JPH0378859B2

JPH0378859B2 -

Info

Publication number: JPH0378859B2
Application number: JP21390683A
Authority: JP
Inventors: Hiroaki Yuge; Hitoshi Toyoda
Original assignee: Nisshin Seifun Group Inc
Current assignee: Nisshin Seifun Group Inc
Priority date: 1983-11-16
Filing date: 1983-11-16
Publication date: 1991-12-17
Also published as: JPS60109586A

Description

【発明の詳細な説明】本発明はトコフエロール類を含有する油状物か
らα−トコフエロールと非α−トコフエロールと
を分離精製する方法に関する。

従来これらの方法としてはα−トコフエロール
および非α−トコフエロール類を共に含有する油
脂をトコフエロール類の塩基性陰イオン交換樹脂
に対する溶媒（炭素数１〜５の脂肪族直鎖または
側鎖を有するアルコール類、アセトン、エチレン
グリコールモノメチルエーテルまたはこれらの一
つとベンゼン、石油エーテル、石油ベンジン、リ
グロイン、ｎ−ヘキサンのうちの一つからなる混
合溶媒）による吸着能の差を利用して塩基性陰イ
オン交換樹脂を使用してα−トコフエロールと非
α−トコフエロール類とにそれぞれ分離する方法
（特公昭39−6682号公報参照）あるいはメチル化
天然トコフエロール濃縮油を炭化水素溶媒に溶解
し、得られた溶液をOH型の強塩基性イオン交換
樹脂で処理した後、メタノール、アルリルアルコ
ール、プロパルギルアルコール、ベンジルアルコ
ールおよびテトラヒドロフルフリールアルコール
からなる群から選択されたアルコール溶媒、該ア
ルコール溶媒と炭化水素溶媒との混合溶媒もしく
は該アルコール溶媒と該炭化水素溶媒との均一な
混合溶液を形成させるために第３の溶媒を加えて
形成した３種混合溶媒を使用して該OH型の強塩
基性イオン交換樹脂からα−トコフエロールを溶
出する方法（特公昭45−5774号公報参照）などが
ある。

しかしながらこれらの精製法はいずれも数種類
の溶媒を使用するため、操作が煩雑であるばかり
でなく、樹脂粒子の膨張および収縮が生起してカ
ラム内容積の変動が起り分離能が低下する欠点が
あつた。さらに酸性剤として酢酸を使用すること
が知られているが、この場合非α−トコフエロー
ル溶出液から酢酸を除去することが困難であるな
どの欠点があり、強塩基性イオン交換樹脂による
精製法の工業化は困難であつた。

本発明者らはこれら従来の欠点を解決すべく
種々研究を重ねた結果吸着剤として強塩基性イオ
ン交換樹脂を用い且つ溶媒としてメタノールのみ
を使用し、酸性剤としてメタノールとの分離が容
易な炭酸ガスを用いることによつてα−トコフエ
ロールと非α−トコフエロール類との分離能が向
上すると共に高回収率で目的物質を得ることがで
き、さらにα−トコフエロールの溶出後選択的に
それ以外のトコフエロール類（以下「非α−トコ
フエロール類」と称する）のみを溶出分離させる
ことができるので高純度の非α−トコフエロール
類が得られることを見出して本発明を完成するに
至つた。

次に本発明を詳細に説明する。

まず本発明方法の原料物質たるトコフエロール
類を含有する油状物（以下「トコフエロール油状
物」と称する）としては綿実油の脱臭工程から得
られた油滓、大豆油滓およびそれらの濃縮物、あ
るいは非α−トコフエロール（β、γ、δ−トコ
フエロール）のメチル化法により処理したメチル
化天然トコフエロール濃縮油などの植物油滓から
得られる天然トコフエロールおよびその処理物、
さらにはフイトールとメチル基置換したハイドロ
キノンとの縮合によつて得られる合成トコフエロ
ール類が挙げられる。

本発明方法はこれらの原料物質たるトコフエロ
ール油状物をメタノールに溶解する。このメタノ
ールに溶解されたトコフエロール油状物の処理量
としては後述する強塩基性イオン交換樹脂に対し
て全トコフエロールとして0.3〜0.01w／ｖの割合
が好ましい。次にこのトコフエロール油状物を溶
解したメタノール溶液を強塩基性イオン交換樹脂
を充填したカラム中を展開させるとグリセライド
類、ステロイド、炭化水素、高級アルコール、ろ
うなどの不純物含有区分がはじめに流出する。さ
らにカラムにメタノールを通液するとα−トコフ
エロールを含む溶出区分が得られる。

次にカラムに吸着された非α−トコフエロール
を炭酸ガス溶解メタノールで処理して非α−トコ
フエロールを強塩基性イオン交換樹脂から遊離さ
せた後、メタノールを通液して非α−トコフエロ
ールを流出させる。なお前記炭酸ガス溶解メタノ
ールの炭酸ガス濃度としては４〜６CO₂／１
メタノールの範囲が好ましい。また炭酸ガス溶解
メタノールでの処理方法としてはカラムに直接炭
酸ガスを吹込むかあるいは炭酸ガス溶解メタノー
ルをカラムの塔頂から流下させるなどの方法によ
り実施することができる。

次にこのカラムに苛性アルカリのメタノール溶
液を通液して強塩基多孔性合成樹脂の再生を行
う。通常この再生に使用する苛性アルカリの濃度
は４〜８％程度が好ましい。

本発明に使用する強塩基性イオン交換樹脂とし
ては例えばダウエツクス１−X1、ダウエツクス
１−X2、ダウエツクス１−X4、アンバーライト
IRA−401、アンバーライトIRA−411、デユオラ
イトＡ−40LC、デユオライトＡ−42LCなどが挙
げられる。

本発明方法によれば(1)各処理に使用したメタノ
ールは回収再生が容易であること、(2)α−トコフ
エロールと非α−トコフエロール類との分離が良
好で且つ高回収率で得られること、(3)酢酸などの
除去し難い酸性剤を使用しないために非α−トコ
フエロール溶出区分から非α−トコフエロール類
を容易に回収することができ、また装置の材質制
限もないこと、(4)炭酸ガス溶解メタノールによる
溶出では非α−トコフエロール以外の夾雑物がほ
とんどなく高純度の非α−トコフエロール類が得
られること、(5)使用する溶媒が単一溶媒のため樹
脂粒子の膨張および収縮が少なくカラム内での変
動が少ないために分離状況が良好なこと、などの
種々の利点がある。

次に本発明をさらに具体的に説明するために実
施例を挙げるが本発明は以下の実施例に限定され
るものではない。

実施例１綿実油の脱臭工程から得られた油滓50ｇにメタ
ノール250mlを加え、５℃で１時間撹拌した。不
溶物を除去した後メタノール溶液を減圧下に溶媒
留去して、油状物21.8ｇ（非α−トコフエロール
14.6％、α−トコフエロール14.3％）を得た。

次にガラス製カラム（3.2cm×30cm）にメタノ
ールで充填したダウエツクス１−X2（OH型、100
〜200メツシユ）150mlに、先に得た油状物21.8ｇ
をメタノール80mlに溶解した液を1.23ml／分で流
入した。更にメタノールを2.02ml／分で通液し、
α−トコフエロールを含む溶出区分（400ml〜580
ml）180mlを減圧下に留去して油状物3.63ｇ（α
−トコフエロール85.0％、γ−トコフエロール
0.5％）を得た。次にカラムの下部より充填した
樹脂中に炭酸ガス100ml／分を15分間吹込んだ後、
メタノールを2.53ml／分で通液し、得られた溶出
液250mlを減圧下に留去して油状物3.28ｇ（非α
−トコフエロール96.3％、α−トコフエロールゼ
ロ）を得た。

カラムには1N苛性カリ−メタノール溶液500ml
を流入し、次にメタノール500mlで洗浄して樹脂
を再生した。

実施例２大豆油滓から得たトコフエロール濃縮物を５℃
でメタノール抽出し、メタノール不溶物を除いた
トコフエロール濃縮物（全トコフエロール68.0
％、うちα−トコフエロール7.5％）を得た。

実施例１で再生したカラムにメタノール40mlに
溶解したトコフエロール濃縮物（全トコフエロー
ル68.0％、うちα−トコフエロール7.5％）25.0ｇ
を1.23ml／分で流入し、次にメタノールを2.00
ml／分で流入した。α−トコフエロールを含む溶
出液（403ml〜570ml）167mlを減圧下に留去して
油状物（α−トコフエロール83.2％、非α−トコ
フエロール3.0％）22.4ｇを得た。次に炭酸ガス
を飽和したメタノール1000mlを流入させ、トコフ
エロールを含む区分を得た後減圧下にメタノール
を留去して油状物15.1ｇ（非α−トコフエロール
95.7％、α−トコフエロール０％）を得た。実施
例１と同様にして樹脂を再生した。

実施例３ダウエツクス１−X2（OH型）の代わりにアン
バーライトIRA−401（OH型）150mlを用いた他
は、実施例２と同様に行つた。トコフエロール濃
縮物（全トコフエロール68.0％、うちα−トコフ
エロール7.5％）25.0ｇより、α−トコフエロー
ル79.4％および非α−トコフエロール3.6％を含
む油状物2.31ｇ、および93.8％の非α−トコフエ
ロールを含む油状物15.5ｇを得た。

実施例４大豆油滓から得たトコフエロール濃縮物（全ト
コフエロール46.2％）80ｇをイソプロピルエーテ
ル400mlに溶解し、オキシ塩化燐50ｇおよびパラ
ホルムアルデヒド15.0ｇを加え、40℃で５時間反
応させた。次に濃塩酸160mlを加え、30〜37℃で
激しく撹拌しながら亜鉛末60ｇを１時間かけて加
えた。不溶物を除いた後、イソプロピルエーテル
層を水洗し、脱水後溶媒を留去して淡黄色油状物
（全トコフエロール42.2％、うちα−トコフエロ
ール41.3％）47ｇを得た。５℃のメタノール300
mlで抽出し、トコフエロール濃縮物（全トコフエ
ロール58.6％、うちα−トコフエロール57.3％）
27.4ｇを得た。実施例２と同様に処理してα−ト
コフエロール87.3％および非α−トコフエロール
0.4％を含む油状物17.20ｇを得た。

実施例５ジヤケツト付ガラス製カラム（3.2cm×30cm）
にダウエツクス１−X2（OH型、100〜200メツシ
ユ）をメタノールで80ml充填し、ジヤケツト内に
温水を循環させて40℃前後に保温した。このカラ
ムに大豆油滓から得たトコフエロール濃縮物（全
トコフエロール63.5％、うちα−トコフエロール
7.1％）13.9ｇをメタノール30mlに溶解した液を
0.67ml／分で流入した。更にメタノールを1.14
ml／分で通液し、α−トコフエロールを含む溶出
区分（200〜620ml）420mlを減圧下に溶媒留去し
て油状物1.87ｇ（α−トコフエロール47.7％、γ
−トコフエロール1.0％）を得た。次に実施例１
と同様にして炭酸ガスを樹脂中に吹き込んだ後メ
タノールを通液し、得られた溶出液200mlを減圧
下に留去して油状物6.97ｇ（全トコフエロール
97.6％、α−トコフエロール０）を得た。実施例
１と同様にしてカラムを再生した。

Claims

【特許請求の範囲】

１トコフエロール類を含有する油状物をメタノ
ールに溶解し、これを強塩基イオン交換樹脂の充
填されたカラムに展開した後メタノールを通液し
てα−トコフエロールを溶出させた後、炭酸ガス
溶解メタノールでカラムを処理して非α−トコフ
エロールを遊離溶出することを特徴とするトコフ
エロール類の精製法。