JPH0378256B2

JPH0378256B2 -

Info

Publication number: JPH0378256B2
Application number: JP1684284A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Bando; Keishiro Iki; Yoshifumi Murata; Masao Uetsuki
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1984-01-30
Filing date: 1984-01-30
Publication date: 1991-12-13
Also published as: JPS60159052A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、ポリエステルとエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体鹸化物（以下、EVALと称す。）を特
定樹脂の接着層を設けて接着せしめた樹脂積層物
に関する。

ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリ
エステルは、安価で優れた機械的性質、光学的性
質、熱的性質、電気的性質および成型性を有する
ために広範囲の用途に用いられている。しかしな
がら食品容器や食品包装用フイルムとして使用し
た場合、ガスバリヤー性が不充分であるため内容
物が変質したりする欠点がある。

一方、EVALは、耐油性、機械的性質に加えて
ガスバリヤー性が著しく優れているが、高価であ
るためにこれを単味材料として使用しにくい欠点
があり、かつ、透湿性が大きい欠点がある。

これらの欠点を改良するために、ポリエステル
とEVALを複層することが考えられるが、この二
者の接着は極めて不良であり、簡単に層間剥離を
起こして実用に耐えるものではない。そこで種々
の接着剤が提案されているが、未だ十分な接着力
は得られていないのが現状である。

本発明の目的は、安価で、かつ、ガスバリヤー
性、耐油性、機械的強度がすぐれ、かつ、透湿性
の低い樹脂積層物を提供することにある。

本発明の他の目的は、食品包装業界などにおい
て要望されているガスバリヤー性、耐油性、機械
的強度がすぐれ、かつ透湿性の低い成形品、特
に、容器類を提供するにある。

本願発明者らは、鋭意研究の結果、アミノ基で
置換された特定のポリアミドがポリエステルと
EVALとを積層する上で強固な接着性を有する優
れた接着剤となることを見い出し本発明に至つ
た。

すなわち、本発明はポリエステル層、接着剤層
及びEVAL層からなる多層の樹脂積層物におい
て、該接着剤が、１〜100モル％の下記式（）（式中、R₁はＨまたは低級アルキル基を意味し、
R₂はＨまたは低級アルキル基を意味する。）で示される構成単位と99〜０モル％の下記式
（） −NH−（CH₂）_p−CO− （）（式中、ｐは２〜11の整数を意味する。）で示される構成単位とからなるポリアミドを主成
分とすることを特徴とする樹脂積層物である。

本発明の樹脂積層物はポリエステル層、EVAL
層、及び両層の中間層である接着剤層からなる３
層もしくはそれ以上の層から構成される多層の積
層物である。

本発明の樹脂積層物を構成するポリエステル層
はポリエステルを主成分とする層である。かかる
ポリエステルとはポリエチレンテレフタレート及
びポリブチレンテレフタレート等の飽和ポリエス
テルを意味し、特にポリエチレンテレフタレート
が好ましい。かかるポリエステルはその機械的性
質、光学的性質、熱的性質、電気的性質及び成形
性等の諸性質を考慮して用途に応じて任意に選択
することができ、それを構成するジカルボン酸成
分及び／またはジオール成分が二種以上である共
重合ポリエステルであつてもよい。また、ポリエ
ステルは２種以上のポリエステルの混合物であつ
てもよい。

本発明の樹脂積層物を構成するEVAL層は
EVALを主成分とする層である。かかるEVAL
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を鹸化するこ
とによつて得られる。鹸化の程度は、所望によつ
て選択しうるが、酢酸ビニル成分を100〜10％鹸
化して、ビニルアルコール成分としたものを用い
ることができる。ガスバリヤー性等の面から、比
較的鹸化の程度の大なるもの、好ましくは50％以
上、特に95％以上、最適には98％以上の酢酸ビニ
ル成分をビニルアルコール成分に鹸化したものが
良好である。エチレン−酢酸ビニル共重合体は、
エチレン含量が25〜90モル％、好ましくは25〜45
モル％程度のものを用いると良好である。

本発明の樹脂積層物を構成する接着剤層は、１
〜100モル％の前記式（）で示される構成単位
（以下、かかる構成単位をα−アミノ−ε−カプ
ロラタクム類単位と称する）と99〜０モル％の前
記式（）で示される構成単位（以下、かかる構
成単位を無置換ラクタム単位と称する）とからな
るポリアミドを主成分とする層である。α−アミ
ノ−ε−カプロラクタム類単位中、α−位に置換
しているアミノ基は第一級アミノ基（−NH₂）、
第二級アミノ基または第三級アミノ基であるが、
かかる第二級または第三級アミノ基はメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、
tert−ブチル基、ペンチル基（各種異性体）等の
低級アルキル基によつて置換されたものである。
かかるα−アミノ−ε−カプロラクタム類単位は
前述の構造を有するものであれば一種に限らず二
種以上であつてもよいがこのうち、α−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）−ε−カプロラクタム単位が
好ましい。また、無置換ラクタム単位とは前記式
（）で示されるごとく、炭素数が２〜11の直鎖
状メチレン基を含有するものであるが、３−プロ
パンラクタム、４−ブタンラクタム、５−ペンタ
ンラクタム、６−ヘキサンラクタム（ε−カプロ
ラクタム）、12−ドデカンラクタム等から誘導さ
れる単位である。かかる無置換ラクタム単位も一
種に限らず二種以上であつてもよい。このうち経
済上の観点から６−ヘキサンラクタム及び12−ド
デカンラクタム、特に６−ヘキサンラクタムが好
ましい。かかる接着剤を構成するポリアミドはそ
の全構成単位のうちの一部（１モル％以上）また
は全部がα−アミノ−ε−カプロラクタム類単位
であることが必要である。α−アミノ−ε−カプ
ロラクタム類単位は、該ポリアミド中においてポ
リエステルとEVALとの接着力発現に寄与するも
のであるため、α−アミノ−ε−カプロラクタム
類単位がポリアミドの全構成単位中に占める割合
が１モル％未満では充分な接着力を発揮すること
ができない。また、かかるポリアミドは優れた接
着性を発現する上で、相対粘度が1.5以上である
ことが好ましく、さらに好ましくは２〜５の範囲
である。かかる相対粘度は、98％硫酸を溶媒とし
て、１ｇ／100mlの濃度で溶解した溶液を25℃で
測定したものである。かかるポリアミドは例えば
対応するα−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）−ε−
カプロラクタムの単独開環重合、あるいはこれと
無置換ラクタムとの共重合など種々の方法によつ
て作ることができる。

本発明の樹脂積層物は、前述のごとくポリエス
テル層、接着剤層及びEVAL層が隣接して積層し
てなる少なくとも３層以上の積層物であり、ポリ
エステル／接着剤／EVAL、ポリエステル／接着
剤／EVAL／接着剤／ポリエステル等の他に、上
記のポリエステル、接着剤及びEVAL以外の素材
（各種の樹脂、金属等）からなる層が含有されて
いてもよい。また、本発明の樹脂積層物は、各層
に顔料、染料、酸化防止剤、紫外線安定剤、結晶
核剤、充填剤などの各種添加剤が必要により含有
されていてもよい。

本発明の樹脂積層物はポリエステルとEVALの
フイルムまたはシートの間に、ポリアミドのフイ
ルムまたはシートをはさみ込んで、加熱溶着する
方法、あるいは複数の押出機を用いてダイ内ラミ
ネートする方法など任意の方法により製造するこ
とができる。

本発明の樹脂積層物はポリエステル層とEVAL
層とが特定の接着剤層を介することによつて強固
に接着されており、このため、ポリエステル層の
有する機械的強度、耐水性など及びEVAL層の有
するガスバリヤー性など、両層の長所を相補的に
発揮することができる。本発明の樹脂積層物は、
フイルム、シート、容器（ボトル）等に使用され
ることによつて、食品、薬品、化粧品等、多くの
分野の包装材として有用である。

以下実施例により本発明をさらに具体的に説明
するが、本発明はかかる実施例に限定されるもの
ではない。

実施例１ポリ〔α−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−ε−カ
プロラクタム〕（東レ株式会社製、商品名AQ−
ナイロン：Ｔ−100）を十分に乾燥し、熱プレス
を用いて厚さ約100μのフイルムに成形した。次
にこれを十分に乾燥したEVAL（(株)クラレ製、商
品名EVAL−Ｅ）の厚さ約100μのフイルムと、
同じく十分に乾燥したポリエチレンテレフタレー
ト（極限粘度〔η〕＝0.70dl／ｇ）の厚さ約100μ
のフイルムにはさみ込んで重ね、150℃で２Kg／
cm²で圧着し、続いて殆ど無荷重下で260℃に２分
間保つて、３枚のフイルムを溶融接着した。これ
を冷却プレスで軽くはさんで急冷し、３層の複層
シートを作製した。

このシートから15mm巾の矩形供試体を切出し、
一夜室温に放置した後、室温にて引張速度２cm／
分で剥離強度を測定したところ、３Kg／cm以上の
剥離強度を示した。

実施例２接着剤としてAQ−ナイロン：Ｔ−100の代り
に、α−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−ε−カプロ
ラクタムとε−カプロラクタムとのモル比52：48
の共重合体（東レ株式会社製、商品名AQ−ナイ
ロン：Ｔ−52）、EVALとしてEVAL−Ｅの代り
にEVAL−Ｆ（(株)クラレ製、商品名）を用いる他
は、実施例１と同様な操作により３層複層シート
を作製し、その剥離強度を測定した。結果は３
Kg／cm以上であつた。

比較例１ AQ−ナイロン：Ｔ−100の代りに、ナイロン
−６（宇部興産製、商品名ウベナイロン1013B）
を用いる他は、実施例１と同様な操作により３層
複層シートを作製し、その剥離強度を測定した。
結果は0.05Kg／cmで殆ど接着していなかつた。

Claims

【特許請求の範囲】１ポリエステル層、接着剤層及びエチレン−酢
酸ビニル共重合体鹸化物層からなる多層の樹脂積
層物において、該接着剤が、１〜100モル％の下
記式（）（式中、R₁はＨまたは低級アルキル基を意味し、
R₂はＨまたは低級アルキル基を意味する。）で示される構成単位と99〜０モル％の下記式
（） −NH−（CH₂）_p−CO− （）（式中、ｐは２〜11の整数を意味する。）で示される構成単位とからなるポリアミドを主成
分とすることを特徴とする樹脂積層物。２該ポリアミド中の式（）で示される構成単
位のR₁及びR₂がメチル基であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項に記載の樹脂積層物。３該ポリアミド中の式（）で示される構成単
位のｐが５であることを特徴とする特許請求の範
囲第２項に記載の樹脂積層物。