JPH0374342A - ２，３―ジクロロ―１―プロパノールの連続的製法及びその装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は塩酸媒体中でアリルアルコールに塩素を（＝Ｉ
加させて２，３−ジクロロ−１−ブ［１パノールを連続
的に製造する方法及びこれに用いられる装備に関する。

〔従来の技術〕

塩酸媒体中でアリルアルコールに塩素を付加させる２、
３〜ジクロロ−１−プロパノールの製造方法は例えば特
公昭３７−１７２０６号、特開昭５９１２８３／ｌｏ号
、特開昭５９−１２８３４１号、特開昭６０２５８１７
１＠等に開示されている。特に高濃度の塩酸中で反応さ
せることにまり高収率で２，３−ジクロロ−１−プロパ
ノールが得られることが知られてあり、塩酸濃度が重要
な要因の一つであることは明らかであるが、連続的に商
業的規模で製造づるための具体的な方策は提供されてい
ない。

本出願人は先に塩酸媒体中で、アリルアルコール、塩素
及び塩化水素を同時に導入して反応させる方法を提案し
、塩化ア１ノルやエーテル結合を有する化合物の副生を
抑え、高収率で２，３−ジクロロ−１−プロパノールを
製造できることを示した（特開昭６２−１９５４４号、
同２６２４３＠）。しか（）ながらこの回分乃至半回分
式の方法から得られる情報を用いて連続的に２，３−ジ
クロロ−１−プロパノールを製造しようとでると、逐次
反応や並行反応による副生物が生成し、２，３−ジクロ
ロ−１プロパノールの収率は５％前後の低下は免れなか
つ１こ。

これを避（ブるためには通常デユーブラー式あるいは多
槽式の反応器が用いることが考えられるが、アリルアル
コールへの塩素の付加反応は周知のように多罪の発熱を
伴うので、除熱に工夫を要する。

またこの反応は低温程高収率が得られるが、反応混合物
の粘性が高く、これらのことから、例えば車通のチュー
ブラ−式では熱交換器の効率をよくするために線速度を
大きくとる必要があり、長大な反応管を要することとな
って必ずしも実用的でない。一方アリルアルコールへの
塩素の付加反応は速いことも知られてあり、したがって
除熱方式が適切であれば、それ程長い滞留時間は必要で
はない。それ故、撹拌槽を複数個用いる多槽式では除熱
速度に限界があり効率的でない。撹拌槽と外部冷却器を
組合せる方式も一般的には知られているが上記の反応に
ついては実行可能な方法として従来提供されていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は以上の点に鑑み、工業的規模において塩酸媒体
中でアリルアルコールと塩素との反応により高濃度の２
，３−ジクロロ−１−プロパノールを連続的に高収率で
製造する方法及び装置を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明はすなわち、アリルアルコールと塩素との塩酸媒
体中におＣプる反応により２，３−ジクロロ１−プロパ
ノールを製造するに際し、導管内に塩酸媒体を含む反応
混合物を冷却して循環させ、この循環液にアリルアルコ
ール及び塩素ガスを連続的に導入して上記導管経路内で
反応させ、供給されたアリルアルコールの総モル数に相
当する生弓 酸物と塩酸媒体の一部とを含む反応混合物を取出し、該
反応混合物より回収された塩酸を上記循環液に導入し、
この循環液の顕然て反応熱を吸収させることを特徴と゛
する２、３−ジクロロ−１−プロパノール（以下Ｄ　ｅ
　ｌ−（と略記する）の連続的製法及びこれに使用され
る装置である。

本発明はさらに上記循環液より取出された反応混合物中
に含まれる塩酸を生成物と分離回収して循環液にリザイ
クルさせる工程をも含む。づ゛なわち循環液より取出さ
れた反応混合物を０〜２気圧（ゲージ圧）の条件下に加
熱して塩化水素ガスを放散させ、放散後の液を１０〜４
０℃に冷却して上層（水性層）と下＠（油層）に分離し
、上層に分離する２、３−ジクロロ−１−プロパノール
及び塩化水素を含有する水溶液を抜出し、新たに供給さ
れる塩酸を合せた液に、先に放散させた塩化水素ガスを
０〜５０℃及び０〜・２気圧（ゲージ圧）の条件下に吸
収させて２０〜４０重最％の塩化水素を含む水溶液と１
ノ、この水溶液を上記循環液に導入することを特徴とす
るものである。

本発明方法を図面により説明する。第１図は本発明を実
施するのに好適な装置の１例を示す。

本発明に使用される塩素化反応器は、熱交換器（３）、
静的ミキサー（６）、気液分離器（８）、循環ポンプ（
２）を導管（反応管）（１）で環状に接続している。反
応管仝休は十分に保冷し、熱交換器（３）と気液分離器
（８）のジャケットには冷媒を循環して冷却している。

反応管（１）で形成される経路には循環ポンプ（２）に
より塩酸媒体を含む反応混合物が冷却されながら循環し
ている。この循環液には管（４）よりアリルアルコール
が導入され、また管（５）よりは塩素ガスか導入される
３、この塩素導入管（５）はアリルアルコール導入管（
４）と近接して配置されてｄ３す、供給されたアリルア
ル」ル、塩素は循環液と共に静的ミギーリー（６）に導
かれ混合される。このミキサー（６）を出た反応混合物
から少くとも供給されたアリルアル」−ルの総モル量に
相当づるＤＣ口生生成が管（７）により取出される。残
部は気液分離器（８）に入り循環液中にその分圧力だ（
ブ混入してくる排ガスを管（９）より排出し、循環ポン
プ（２）によって再循環される。この際、生成物と共に
系外に出される塩化水素を補うための回収液が管（２３
）より導入される。

以上の塩素化工程に４３いて用いられるアリルアルコー
ルは無水のものでもよく最大４０重量％の水を含むもの
でもよい。回収液は水、塩化水素。

ＤＣ口その他の副生物からなっており、２０〜４０重重
％の塩化水素を含んでいる。この回収液及び等モルの塩
素とアリルアルコールとは反応管（１）内の循環液に供
給され、熱交換器（３）により除熱されて一２０〜＋１
０℃の温度条件下で反応に供せられる。

反応混合物中のＤＣＨ濃度は１０〜４０重量％となるよ
うに塩素どアルコールの供給量を調節する。

ＤＣ口の濃度が１０重量％未満では単位容積あたりの生
産量の減少、生成物の単位量あたりに要する液の冷却、
加熱のためのエネルギーの増大を招く等不経済である。

また４０重量％を越えるＳ度では特にエーテル類の副生
量が増えＤＣ口の収率が低下するので好ましくない。ま
た管（２３）より回収液を導入した循環液中の塩酸温度
は１５〜３０重量％に保たれる。管（７）より連続的に
取出される反応混合物中のアリルアルコール濃度は実質
的にゼロにすべきである。アリルアルコールと塩素とは
等モルで反応させるのが望ましいが、原料の１Ｉｉｉｌ
ｉ、度や運転制御の精度からみて困難な場合が多いので
、そのような場合は塩素を約１０モル％以下の範囲で過
剰に供給すればよい。過剰の塩素が存在するど反応混合
物の熱安定性が増すという利点もある。アリルアルコー
ル及び塩素の導人位若にり反応混合物の取出し口までの
反応帯域中の滞留時間は５〜３０秒で必要かつ十分であ
る。また反応管中で混合の効果を高めるための、反応混
合物の線速度は少くとも０．５ｍ／秒が必要である。静
的ミキサ（６）は駆動部分の全く無い静止型混合反応器
であり、スタティックミキザー、ハイミキナーＩＳＧミ
キサー、ＬＰＤミキザー等の名称で市販されている。

第１図において管（７）より取出された反応混合物は塩
酸放散塔（１０）に導かれ、塔頂ガスとして塩化水素ガ
スが管（１１）により塩酸吸収塔（１７）に導かれる。

塩酸放散塔（１０）は０〜２気圧（ゲージ圧〉の圧力条
件下、約１０８〜１３０℃の温度で運転される。−５缶
出液として生成物を含む液が管（１２）により１０〜４
０℃に冷却されて分液槽（１３）に送られて静置され、
上層（水性層〉と下層（油層〉に分液される。適当な滞
留時間の後、下層は管（１４）より、上層は管（１５）
より、それぞれ抜出される。上層の少くとも一部は管（
１５）（１６）を通って塩酸吸収塔（１７）に送られ、
残分は管（１８）を通って管（１４）より導かれる下層
の液と合せて粗製品となる。

塩酸吸収塔（１７）には管（１６）により導かれる上層
のほか、管（１９）より新たに塩酸が供給されるが、こ
の上層の量は新たに供給される濃度１５〜３６重量％の
塩酸の量と共に、反応混合物中に必要な塩化水素と水の
量から容易に計算することができる。

この回収された上層（水性層〉は主として１０〜３０重
量％のＤＣ口、１〜８重置％の３−クロロ１．２−プロ
パンジオールその他油分、　１０〜２１重量％の塩化水
素を含有している。

管（１１）よりの回収ガスは分圧分の水分と微量の油分
を含んでいるが、実質的には塩化水素のみと言える。こ
の回収ガスはそのままあるいは昇圧して塩酸吸収塔（１
７）に供給され、管（１６）より導かれる水性層と、必
要ならば管（１９）より導かれる塩酸に吸収される。吸
収熱は管（２０）により冷媒を流して吸収させる。塩酸
吸収塔（１７）は吸収させるべき塩化水素の量と吸収液
の吸収能ノＪに応じて操作温度と圧力を定めればよい。

本発明者らが調査したＤＣ口と水との混合物への常圧に
おける塩化水素の溶解度を第１表に示す。

１ 第１表 これにより所望の反応条件に応じて塩酸吸収塔（１７）
の運転条件を容易に定めることができる。

０〜２気圧（ゲージ圧）の範囲で加圧し、水冷温度で運
転し、冷却のコストを下げることも可能であり、種々の
条件の組合せが存在する。

所定の塩化水素を吸収させた回収液は、２０〜４０重量
％の塩化水素を含有するが、この回収液の温度が所定の
反応温度より高い場合には冷却器（２１）で顕然分を除
去し、冷却しておくことが望ましい。

２ 加圧下に吸収させた場合は減圧弁（２２）を通して管（
２３）により気液分離器（８）に導入される。なおこの
回収液の導入位置は反応管（１）の任意の位置であって
もよい。

また本発明において、塩素化反応器は第１図の装置を組
合せて２段式又はそれ以上の多段式にすることも可能で
ある。すなわら２段目装置には生成物取出し管（７）よ
り取出された生成物を含む反応混合物が導入され第１段
目と同じく反応管内を循環する。１段目と２段目の比率
は反応工学的考察により容易に決定できるが１：１とす
るのが適当である。また１段目と２段目の生成物取出し
管のアリルアルコール濃度は実質的にゼロとなるように
すべきである。２段目の反応管より取出された生成物を
含む反応混合物は、第１図と同様な回収装置によって混
合物中に含まれる塩化水素分は塩酸として回収され、各
段の塩素化反応装置に導かれる。このような２段式を３
段式あるいはそれ以上の多段式にすれば収率上有利であ
るが経済性を考慮して適宜決定すればよい。

（作用） 本発明法の基本的な反応機構は次式に示される。

（主反応） ＡＡ＋α２」−α−−−上ンＤＣロ十四−（ｉ〉（副反
応〉 Ａ　Ａ　−＋−ＣＵ２　＋１−１２０　”う、ＭＣｌ−
１十目α　（ｉｉ）ＡＡ＋Ｃｆｆ２＋ＡＡ＊−”→［Ｔ
口刊−１ｃ＆　　（山〉但し、−１式において ＡＡ　：アリルアルコール ＭＣＨ：３−クロロ−１，２−プロパンジオール へＡ＊：ＡＡ、ＤＣＨ，ＭＣ口のようなヒドロギシ基を
有する化合物を 代表させたもの １１口：エーテル類 に１　、　ｌ＜２．　ｋ３　：式（ｉ　）　（ｉｉ）　
（ｉｉｉ＞の反応速度定数 これより次式の反応速度式が得られる。

５ ｄ　［ＤＣＨ］／ｄｔ−に＋　　［ＡＡ］　　［Ｃ１２
２］　　［Ｃｆ！−］　　　　　（ｉｖ）ｄ　［ＭＣ口
］／ｄｔ＝に２　　［ＡＡ］　　［Ｃｊ！２コ　［口２
’Ｏ］　　　　（Ｖ）ｄ　［ＥＴ１１］／ｄ　ｔ＝に３
　［ＡＡ］　［Ｃｉ！２］　［ＡＡ”　］　　　（ｖｉ
）但し上式において［］はその戒分の濃度を表わす。

式（ｉｖ＞　　（ｖ）　　（ｖｉ）よりＭ　ＣＩ−１又
はＥ丁目の生成比は、 ｄ　［ＤＣ目］／ｄ［ＭＯ口］＝に＋　　［α　Ｅ／に
２［口２０］　　　（ｖｉｉｌｄ［Ｄｃｌ−１］／ｄ［
ＥＴＨ］−に＋［Ｃ１］／に３　［ＡＡＩ′］　　　（
ｖｉｉｌ）となる。

上記式（ｖ山により反応の場におけるα−濃度の高い程
ＤＣ口の生成比が高くなるので有利であり、本発明のご
とく媒体となる塩酸濃度は工業的に不都合のない程度に
大にするのがよい。

また本発明は上記のように反応管による循環方式を採用
するものであるが、撹拌槽による連続式に比へ新たに生
じた生成物の一部についてみれば、平均滞留時間を短く
することができ、かつ反応領域においてはチューブラ−
反応器類似の反応器が形成され、管の軸方向における反
応混合液の混合６ が抑えられるので、逐次反応が起こる機会が少くなり、
主としてエーテルからなる副生物の生成が抑えられる。

また上記（ｉｉｉ　）式によりＡＡ８とＣ１２がＡＡと
共にＥ丁目の生成に関与すると考えられるので、ＡＡ＊
の反応速度への寄与は近似的にＡＡの初１１ＦＪａ度で
代表させることができる。このような点より、アリルア
ルコール及び塩素のための導入管を複数個所配置すると
、アリルアルコールの初期！＃１度を無限小に近づける
ことができるので式（ｖｉｉｉ）の［へへ＊］が小さく
なり、エーテルの生成比をさらに小さくするのに効果が
ある。

このようにすれば回分式に近似した連続式の反応を行う
ことができる。

またアリルアルコールと塩素との反応は周知のように極
めて早い。したがって両者を速やかに接触させる程有利
であり、本発明のごとくアリルアルコールと塩素とを同
時にしかも反応管中の近接した位置に導入することはこ
の目的にそうものである。

本発明において塩酸媒体中でアリルアルコールに塩素を
付加させてＤ　ＣＨを得るためには、反応混合物（循環
液）中の塩化水素ｉｌｌ！度を１５〜３０重量％に保つ
必要がある。したがって塩化水素を回収。

リサイクルする工程が必然的に有用である。そこでこの
回収液が反応管に入るのに先立って塩酸放散塔で反応混
合物より一旦放散された塩化水素ガスを、分液槽で分離
された水性層に吸収させることが、ＤＣ日の工業的製法
において非常に有効となる。すなわらＤ　Ｃｌ−１の生
成反応がきわめて大きな発熱（１モル当り約４７ｋｃａ
ｌ）を伴うので、反応管中に塩化水素ガスを供給すると
その溶解熱をも同時に吸収せねばならず反応温度、塩酸
濃度の調整が困難となる。本発明方法によれば、反応管
では反応熱のみ除去すればよいことになる。

〔実施例〕

以下実施例、比較例により、本発明方法を説明する。な
お例中組戊はいずれも重量基準である。

実施例１ 第１図に示したフローの装置を用いてアリルアルコール
の塩素化を行った。塩素化反応装置は伝熱面積１０ホの
カーベイト製熱交換器（３）、エレメント数２０のセラ
ミック製静的ミキサー（６）、容積１ｏｏｕのガラスラ
イニング製容器からなる気液分離器（８）、循環ポンプ
（２）を径２５＃のフッ素樹脂ライニング管からなる導
管（反応管）（１）で環状に接続した。反応装置全体は
十分に保冷し、熱交換器と気液分離器のジャケラ１〜に
は冷媒を循環して冷却した。塩素導入管（５）とアリル
アルコール導入管（４）は近接して配置されており、こ
の位置から反応混合物取出し管（７）までの距離は２０
ｍである。反応混合物は循環ポンプ（２）により環状に
組立てられた反応管（１）内を循環し、その保有液量は
約２００．１１である。管（４）よりアリルアルコール
（純分７２．４％）を９．９ｋ（］／時、管（５）より
塩素を８．９ｋ（］／時の割合で供給し、静的ミキサー
（６）を経て正味の生成物を含む反応混合物を６５．１
ｋＭ時の割合で管（７）より取出した。循環液中の塩化
水素濃度は２６．３％であり、温度Ｏ℃、圧力圧力圧気
圧−ジ圧）で反応させた。管（７）より取出された反応
混合物は塩酸放散塔（１０）に導かれる。この塩酸放散
塔（１０）は容量１００ｆｌのガラスライニング容器に
カーボンラシヒリングを充填したガラス製の塔を立て、
塔頂成分はカーペイ１〜製凝縮器を通し、凝縮液は還流
させ実質的に塩化水素からなるガス成分は１１．５ｋ（
１γ時の割合で塩酸吸収塔（１７）に導いた。この放散
塔は塔頂１気圧（ゲージ圧）。

塔底温度１３０℃で運転され、塔底成分を５３．５ｋＭ
時の割合で抜出し冷却器で約２０℃に冷却して分液槽（
１３）に導いた。分液槽は容量２００毬のガラスライニ
ング製容器で液供給口、上層及び下層の抜出し口を有し
静置後、分液された上＠（水性層）は３５．１ｋＭ時の
割合で抜出し、そのうち３３．０ｋｇ／時を塩酸吸収塔
（１γ）に導いた。残りは下層（油層）と合流し、２０
．６ｋ（］／時の割合で粗製品を得た。ガスクロマトグ
ラフ法による分析によれば、粗製品中１５．０ｋＭ時の
Ｄ　ＣＨが生成しており、これは供給アリルアルコール
基準で収率９４，２％に相当する。

なお反応混合物中のＤ　ＣＨａ度は３４，８％であった
。

塩酸吸収塔（１７）には上記リサイクル液としての上層
と濃度３４．７％の塩酸とをそれぞれ３３．　ＯｋＭ時
及９ び１．７ｋｇ／時で供給し吸収液とした。これに前記の
塩酸放散塔（１０）の塔頂から回収された塩化水素ガス
が吸収される。塩酸吸収塔はカーベイト製套管式で套側
に冷却水を流し、温度４０℃１圧力０．５気圧（ゲージ
圧）で運転した。吸収液合計３４．８ｋｇの組成は塩化
水素１５．６％、水５９．６％、ＤＣ日２２．０％、そ
の他部分２．８％であった。この液は塩化水素を吸収後
０℃に冷却し減圧弁を経て気液分離器（８）に導入する
ことによって反応管にリサイクルされた。この管（２３
）よりリサイクルされる液は４６、３ｋ（］／時で塩化
水素３６．６％、水４４．８％、ＤＣ口１６．５％の組
成であった。

実施例２ 実施例１で用いたのと同じ装置に塩素を８．１ｋ（］／
時、無水アルコールを６．５ｋｇ／時の割合で供給し、
圧力Ｏ気圧（ゲージ圧）、温度−５℃で反応させた。循
環液中の塩化水素濃度は２３．８％であった。反応混合
物を６５．５ｋ（］／時の割合で取出し、塩酸放散塔（
１０）に供給した。塩酸放散塔は圧力Ｏ気圧（ゲージ圧
）、塔底温度ｉｉｏ’ｃで運転した。塔０ 頂からは塩化水素ガスを８．７ｋｇ／時の割合で回収し
、塩酸吸収塔（１７）に導いた。塔底成分は実施例１と
同様に分液し、上層及び下層をそれぞれ３８．８ｋＭ時
、　１８．１ｋｇ／時の割合で抜出し、上層を吸収液と
して塩酸吸収塔に導いた。下層のガスクロマトグラフ法
による分析から、ＤＣ日が供給アリルアルコールに基づ
いて９４，１％の収率で生成していた。なお反応混合物
中のＤＣＨは３２．７％であった。

吸収塔（１７）に供給される上層は塩化水素６．３ｋＭ
時、水２３．７ｋＭ時、　ＤＣＨ７，８ｋ（］／時、そ
の他部分１．ＯｋＭ時から戒っており、これに濃度１５
．６％の塩酸を３．４ｋＭ時の割合で加えて吸収液とし
、温度４０℃、圧力Ｏ気圧（ゲージ圧）で放散塔よりの
塩化水素ガスを吸収させた。この液は一５℃に冷却後、
反応管（１）にリサイクルされた。リサイクルされる液
は５０．９ｋＭ時の割合で組成は塩化水素３０．４％、
水５２，３％、ＤＣ口１５．４％であった。

比較例 第２図に示す装置を用い塩酸媒体におＣブるアリルアル
コールと塩素との反応を行った。

１ ２ 生成物取出し管（２０３）より下の容量か７００−の１
４”Ｊきカラス製撹拌槽（反応容器＞　（２０１）を用
い−（管（２０Ｇ）よりアリルアルコール、　＠（２０
９）より塩素ガス（２０？）塩化水素ガス（２０８）の
混合ガス。

管（２１０）より塩酸、管（２１１）よウリ１ノイクル
された調節水を供給し、管（２１２）より排ガスを排出
さｔ！ながら反応させ、連続的に管（２０３）より生成
物を反応混合物受器（２０４）に取出した。ガラス製撹
拌槽（２０１）及び受器（２０４）は冷却浴（２１３）
、　［２１４）によって冷却される。各原料の供給最９
反応条件及び結果を第２表に示ず。

第２表 供給量 含水アリルアルコール（ＮＩｆ１７１．５％）塩素 塩化水素ガス（塩素と混合） ３５％塩酸 調節水 混合ガスのモル比（Ｃｂ／ｌ−１α） 塩Ｍ濃度 反応温度 滞留時間 生成物取出し口のアリルアルコール濃度供給アリルアル
コール基準の収率 ２．３−ジクロロ−１−プロパノール ３−クロロ−１，２−プロパンジオールエーテル類 ＊　調節水の内訳 塩化水素　　　０．１３４　ｋ（１／ｈｒ水　　　　　
　　０．５０８　　　ｎ ｌ）　ＣＩ−１０，１６３ ＭＣ口　　　　００４２ その他　　　　０．００４ ０、１９７ｋｇ／ｈｒ Ｏ，＋８２　　ｎ ３３０ ０．１２７ ８５１ ０．２８ ３０．１　％ ０℃ ３０分 ９０、０％ ５．９％ ２５％ ３ 〔発明の効果〕 以上のように本発明方法及び装置によれば塩酸媒体中に
あＣブるアリルアルコールと塩素との反応により２，３
−ジクロロ−１−プロパノールを製造する工程を、工業
的規模に適した連続法により効率よく行うことができる
。特に本発明においては補充する塩化水素を水溶液の形
で行うので塩素化反応器では反応熱のみ除去すればよく
、本反応のように低温で行うための冷凍機の能力が少く
て済み経済的である。また一定の除熱能力があるとすれ
ば、反応器の単位体積当りの反応量を大きくとることが
できる。そして十分な塩化水素吸収能力を有する回収液
にこれを吸収させることにより、吸収時の温度を塩素化
反応温度と独立に設定することができるので、除熱のた
めに水のような低コストの冷媒を用いることも可能であ
る。また回収液の塩化水素濃度を検定することにより、
反応器中の塩酸濃度制御の精度を上げることができる。

ざらに回収液中にはアリルアルコールが存在しないので
、反応系中に、高濃度のアリルアルコール４ と回収液に含まれるＤＣ口、ＭＣｌ−１その他の抽分と
が共存することがなく、これらの共存による副反応を低
減させるという大きな効果がある。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明方法を実施する装置の概略図を示し、第
２図は比較例に使用した実験室規模の２．３−ジクロロ
−１−プロパノールの’１３ｉ４Ｈ置の概略図を示す。 １・・・導管（反応管）、２・・・循環ポンプ。 ３・・・熱交換器。 ４・・・アリルアルコール導入管。 ５・・・塩素ガス導入管、　　６・・・静的ミキザー７
・・・生成物取出し管、　　８・・・気液分離器。 １０・・・塩酸放散塔、１３・・・分液槽。 １７・・・塩酸吸収塔、　　　　２０・・・冷媒配管。 ２０１・・・反応容器、２０４・・・反応混合物受器。 ２０５・・・温度計。 ２０６・・・アリルアルコール導入管。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）アリルアルコールと塩素との塩酸媒体中における
   反応により２，３−ジクロロ−１−プロパノールを製造
   するに際し、導管内に塩酸媒体を含む反応混合物を冷却
   して循環させ、この循環液にアリルアルコール及び塩素
   ガスを連続的に導入して上記導管経路内で反応させ、供
   給されたアリルアルコールの総モル数に相当する生成物
   と塩酸媒体の一部とを含む反応混合物を取出し、該反応
   混合物より回収された塩酸を上記循環液に導入し、この
   循環液の顕然により反応熱を吸収させることを特徴とす
   る２，３−ジクロロ−１−プロパノールの連続的製法。
2. （２）循環液中におけるアリルアルコールと塩素との反
   応温度が−２０〜＋１０℃である請求項１に記載の製法
   。
3. （３）循環液中におけるアリルアルコールと塩素との反
   応滞留時間が５〜３０秒である請求項１又は２に記載の
   製法。
4. （４）請求項１における塩酸を回収するにあたり、循環
   液より取出された反応混合物を０〜２気圧（ゲージ圧）
   の条件下に加熱して塩化水素ガスを放散させ、放散後の
   液を１０〜４０℃に冷却して上層と下層に分離し、上層
   に分離する２，３−ジクロロ−１−プロパノール及び塩
   化水素を含有する水溶液を抜出し新たに供給される塩酸
   を合せた液に、先に放散させた塩化水素ガスを０〜５０
   ℃及び０〜２気圧（ゲージ圧）の条件下に吸収させて２
   ０〜４０重量％の塩化水素を含む水溶液とすることを特
   徴とする２，３−ジクロロ−１−プロパノールの製法。
5. （５）上層液の２，３−ジクロロ−１−プロパノール濃
   度が１０〜３０重量％であり、塩化水素濃度が１０〜２
   １重量％である請求項４に記載の製法。
6. （６）新たに供給される塩酸の濃度が１０〜３６重量％
   である請求項４に記載の製法。
7. （７）下層より抜出される液が２，３−ジクロロ−１−
   プロパノールの粗製品である請求項４に記載の製法。
8. （８）アリルアルコールと塩素との塩酸媒体中における
   反応により、２，３−ジクロロ−１−プロパノールを製
   造するための装置であって、塩酸媒体を含む反応混合物
   を循環させ少くとも一部で上記反応を行わせる第１の導
   管経路及び該導管経路より取出される反応混合物より塩
   酸を回収する第２の導管経路よりなり、第１の導管経路
   にはアリルアルコール導入管、塩素ガス導入管、上記ア
   リルアルコールと塩素ガスとを混合させる静的ミキサー
   、反応混合物の取出し管、回収された塩酸を含む水溶液
   の導入管、排ガスを分離排出させる気液分離器、循環用
   ポンプ及び循環液冷却用熱交換器を設け、第２の循環経
   路には、第１の循環経路より取出された反応混合物を加
   熱し塩化水素ガスを放散させる塩酸放散塔、放散後の液
   を冷却して上層と下層とに分離するための分液槽、及び
   該分液槽より抜出された上層の液に上記塩化水素ガスを
   吸収させて第１の導管経路に戻すための塩酸吸収塔を設
   けたことを特徴とする装置。