JPH0372471A - ロダニン誘導体 - Google Patents

ロダニン誘導体

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JPH0372471A
JPH0372471A JP2111761A JP11176190A JPH0372471A JP H0372471 A JPH0372471 A JP H0372471A JP 2111761 A JP2111761 A JP 2111761A JP 11176190 A JP11176190 A JP 11176190A JP H0372471 A JPH0372471 A JP H0372471A
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JP
Japan
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alkyl
yield
melting point
kbr
oxo
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Application number
JP2111761A
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English (en)
Inventor
Hitoshi Inoue
仁志 井上
Hiroki Kato
加藤　浩樹
Noriyoshi Sueda
憲義 末田
Yoshiyuki Tawara
吉幸 田原
Nobusuke Kinoshita
木下　宣祐
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Nisshin Seifun Group Inc
Original Assignee
Nisshin Seifun Group Inc
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Publication date
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
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    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
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    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なロダニン誘導体、その製造方法および前
記誘導体を活性成分として含有するアルドースレダクタ
ーゼ（以下、ｒＡＲ」と略記）阻害作用を有する医薬組
成物に関する。
〔従来技術〕
ＡＲは生体内でグルコース、ガラクトース等のアルドー
スをソルビトールガラクチトール等のポリオールに還元
する酵素であり、この酵素の働きにより生じたソルビト
ールやガラクチトールが糖尿病患者およびガラクトース
血症患者の水晶体、末梢神経、腎臓等に１積されその結
果糖尿病の合併症例えば網膜症、自内陣、神経障害、腎
臓書が起ることが知られている。したがって、ＡＲの働
きを阻害することにより、上述の糖尿病の合併症を予防
または治療することが可能である。
ロダニン誘導体がＡＲ阻害作用を有することは例えば特
開昭５７−２８０７４号公報、特開昭６０−１５６３８
７号（ＥＰ−＾ｏ　０４７１０９）および特開昭６０−
１３６５７５号公報（ＥＰ−Ａ　Ｏ１４３４６１）に開
示されている。しかしながら、これらの公報に開示され
ている化合物は本発明の化合物とはロダニンのＮＪｉ［
子が置換されている点で構造工具なっている。
また、ロダニン環のＮＪＩ［子が置換されていない化合
物がＡＲ阻害作用を有することは例えば特開昭６４−５
２７６５号公報に開示されているが、これらの化合物は
その５−位置に二重結合を介して結合する置換基が構造
工具なっている。
〔発明の内容〕
本発明のロダニン誘導体は一般式（Ｉ）で示される。
式中、 Ｒ１は水素原子、Ｃ，−Ｃ・アルキル、カルボキシ（Ｃ
ｔ〜Ｃｔ）アルキルまたは（ｃ＋”ｃａ）アルコキシカ
ルボニル（Ｃ＋〜Ｃ４）アルキルを表わし、Ｒ１は＝Ｃ
Ｈ，−ＣＨ３−Ｒ”、へＣＨ＝ＣＨ）ｉｉ−Ｒ’　（ｒ
ｎ　＝　Ｏまたはｌ　）　、−Ｃ−ＣＨ−Ｒ’　（Ｒは
Ｃ，−Ｃ，アルキルである）または−（ＣＨｔ）ｎ−（
３−ｏＮＨＲ’（ｎ　＝　０または１〜４）を表わし、 Ｒ３はＣ２〜Ｃ３アルキルまたはハロゲンによって置換
されていてもよいチエニルまたはフリル基あるいはＮＪ
Ｉ子がカルボキシ（ｃ＋’−ｃｓ）アルキルによって置
換されていてもよいピロリル基を表わすかあるいはＣ，
−Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ，アルコキシ、ヒドロキシル
、ハロゲン、トリフルオロメチル、カルボキシル、（Ｃ
＋〜Ｃ３）アルコキシカルボニル、シアノ、カルボキシ
（Ｃ１〜Ｃ１）アルコキシ、（Ｃ，〜Ｃ６）アルコキシ
カルボニル（ｃ　Ｉ”　ｃ　ｓ　）アルコキシ、ベンジ
ルオキシカルボニル（Ｃ＋〜ＣＳ）アルコキシ、ピペリ
ジニルカルボニル（ｃ＋−Ｃ３）アルコキシ、２Ｎ−テ
トラゾリル−（Ｃｔ〜Ｃ４）アルコキシ、２Ｈ−テトラ
ゾリル、カルボキシ（ＣＸ−Ｃ４）アルケニル、（ＣＳ
〜ＣＳ）アルコキシカルボニル（Ｃ１〜Ｃ４）アルケニ
ル、カルボキシ（ｃ１＝ｃｓ）アルキルおよび（ＣＩ”
Ｃｓ）アルコキシカルボニル（Ｃ１〜Ｃ１）アルキルか
らなる群から選ばれた１個ないし３個の置換基によって
置換されていてもよいフェニル基を表わし、そして Ｒ４はＲ３について定義したと同じ置換基によって置換
されていてもよいフェニル基を表わす。
また、本発明の化合物は酸性基を有する場合製薬上許容
しうる無機または有機塩基と塩を形威し、これらの塩も
本発明の範囲に含まれる。
さらに、本発明の化合物はロダニンの５位の置換基に不
斉炭素原子または二重結合を有するので不斉炭素原子に
もとづく光学異性体あるいは二重結合にもとづくシス、
トランス異性体が存在する。したがって、これらの異性
体およびこれらの混合物も本発明の範囲に含まれる。
上記一般式（Ｉ）の定義に含まれる基の主なものについ
てさらに説明すると以下の通りである。
Ｒ１の定義中のＣ，−Ｃ，アルキルとしては、例えば、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブ
チル、ｉ−ブチル、ｔａｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｎ
−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチルｔｔどの直鎖
または分子鎖のアルキル基を挙げることができる。
Ｒ１の定義中のカルボキシ（ＣＩ−Ｃ４）アルキルとし
ては、例えば−〇〇、Ｃ０ＯＨ，−（ＣＨりＩＣ０ＯＨ
。
−（ＣＨｔ）ｘｃＯＯＨまたは−（ＣＨｔ）ｉｃＯＯＨ
があり、　（Ｃ＋〜Ｃ１）アルコキシカルボニル（Ｃ１
〜Ｃ４）アルキルとしては例えば−ＣＨ＊Ｃ００ＣＨｉ
、＝ＣＨｔＣＯＯＣＪｓ１−ＣＩＩＣＯＯＣｓＨｙ、−
ＣＨ＊Ｃ００ＣａＨｓ、−（ＣＨ，）、ＣＯＯＣＨ３、
−（ｃＨｓ）ｘｃＯＯｃｓＨｉ、　−（ＣＨｓ）＊Ｃ０
０ＣｓＨｙ、−（ＣＩ、）、Ｃ００Ｃ，Ｈｓなどをあげ
ることができる。
Ｒ″の定義においてフェニル基に存在する置換基のうち
、（Ｃ，〜ＣＳ）アルコキシカルボニルとして例えば−
ＣＯＯＣＨｓ、−ＣＯＯＣ，Ｈｈ−ＣＯＯＣ，Ｈ，をあ
げることができ、カルボキシ（Ｃｔ〜ＣＳ）アルコキシ
として例えば−０ＣＨｓＣＯＯＨ−−０（ＣＨｔ）ｘｃ
ＯＯＨ。
−０（ＣＨり３ＣＯＯＨをあげることができる。また、
（Ｃ１−ＣＩ）アルコキシカルボニル（Ｃ１〜Ｃ１）ア
ルコキシとして例えば−ＯＣＨ＊Ｃ００ＣＨｓ、−０Ｃ
ＨｔＣＯＯＣＪｓ、−ＯＣＨ＊Ｃ００（ＣＨｔ）＊ＣＨ
ｘなどをあげることができる。
ベンジルオキシカルボニル（Ｃ１＃Ｃｓ）アルコキシの
代表例としては−ＯＣＨ，Ｃ００ＣＨ，−Ｃ＞　、ピペ
リジニルカルボニル（Ｃ＋〜ＣＳ）アルコキシの代表例
器 げることかできる。また、カルボキシ（Ｃ１〜Ｃ４）ア
ルケニルの代表例としては−ＣＨ−ＣＨ−Ｃ０ＯＨがあ
り、（Ｃ＋〜Ｃ１）アルコキシカルボニル（ＣＳ〜Ｃ４
）アルケニルの代表例としては−ＣＨ−ＣＨ−Ｃ００Ｃ
Ｈｓ、−ＣＨ−ＣＨ−Ｃ００Ｃ，Ｈ，などがある。また
、カルボキシ（Ｃ＋〜Ｃｚ）アルキルの代表例としては
−ｃｕｔｃｏｏｎ。
−（ＣＨｓ）＊Ｃ０ＯＨ，−（ＣＨｓ）ｓｃＯＯＨがあ
り、（ｃｔ　〜ｃｓ）アルコキシカルボニル（Ｃ１〜Ｃ
Ｓ）アルキルの代表例としては−（ＣＨｓ）＊Ｃ００Ｃ
Ｈｓ、　　−（ＣＨｔ）ｓｃＯＯｃｔＨｓなどがある。
また、Ｒ３の定義中置換されたチエニル、フリルおよび
ピロリルの代表例としては３−メチル−２−チエニル、
４−メチル−２−チエニル、５−メチル−２−チエニル
、４−クロロ−２−チエニル、５−クロロ−２−チエニ
ル、３−／’チルー２−フリル、４−メチル−２−フリ
ル、５−メチル−２−フリル、４−クロロ−２−フリル
、２−（Ｎ−カルボキシメチル）−ピロリル、２−（Ｎ
−カルボキシエチル）−ピロリルをあげることができる
。
さらに、Ｒ１およびＲ４の定義中置換されたフェニル基
の代表例としては２−　３−　ｔ　タＩｔ　４−トリル
、２−３−または４−エチルフェニル、２−３−または
４−ヒドロキシフェニル、２３−または４−メトキシフ
ェニル、４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル、３−
ヒドロキシ−４−メトキシフェニル、３．４−ジメトキ
シフェニル、４−イングロボキシー３−メトキシフェニ
ル、　３．４．５−　）ジメトキシフェニル、３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキシ−３
，５−ジインプロピルフェニル、３．５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル、２−　３−＊た１ｔ４−
フルオロフェニル、２−３−または４−クロロフェニル
、３．４−ジクロロフェニル、２−　３−またハ４−　
）　！Ｊフルオロメチルフェニル、２−３−または４−
カルボキシフェニル、３−または４−シアノフェニル、
４−アミノフェニル、、　４−　（Ｎ、Ｎ−ジメチル）
アミノフェニル、２−３−または４−メトキシカルボニ
ルフェニル、４−カル、ｔｔ＋ジメトキシフェニル、４
−メトキシ−４−カルボキシメトキシフェニル、４−メ
トキシカルボニルメトキシフェニル、４−エトキシカル
ボニルメトキシフェニル、２−または３−カルボキシメ
トキシフェニル、２−または３−メトキシカルボニルメ
トキシフェニル、２−３−または４−エトキシカルボニ
ルメトキシフェニル、４−カルボニルビニルフェニル、
４−エトキシカルボニルビニルフェニル、４−カルボキ
シエチルフェニル、４−エトキシカルボニルエチルフェ
ニル、４−Ｃ２Ｈ−テトラゾリル）−メトキシフェニル
、４−（２Ｈ−テトラゾリル）−７エ二ル、４−（２Ｈ
−テトラゾリル）−ブチレンオキシフェニル、４−エト
キシカルボニルメトキシ−３−メトキシフェニル、４−
メトキシカルボニルメトキシ−３−メトキシフェニル１
．３−エトキシ−４−メトキシカルボニルメトキシフェ
ニル、３−メトキシカルボニルメトキシ−２−メトキシ
フェニル、３−メトキシカルボニルメトキシ−４−メト
キシフェニル、２−メ）−ｔ−ジカルボニルメトキシ−
４−メトキシフェニル、３．４−ジメトキシカルボニル
メトキシフェニル、４−カルボキシメトキシ−３−エト
キシ７エ二ル、３−カルボキシメトキシ−４−メトキシ
フェニル、３−カルボキシメトキシ−４−メトキシフェ
ニル、２−カルボキシメトキシ−４−メトキシフェニル
、３，４−ジカルボキシメトキシフェニル、５−インプ
ロビル−２−メトキシカルボニルメトキシフェニル、５
−クロロ−２−メトキシ力ルポニルメトキシフエニル、
２−ベンジルオキシカルボニルメトキシ−５−クロロフ
ェニル、５−クロロ−２−ピペリジニルカルボニルメト
キシフェニル、５−ブロモ−２−メトキシカルボニルメ
トキシフェニル、３．５−ジクロロ−２−メトキシカル
ボニルメトキシ７エ二ル、２−カルボキシメトキシ−５
−イングロビルフェニル、２−カルボキシメトキシ−５
−クロロフェニル、５−ブロモ−２−メトキシカルボニ
ルメトキシフェニル、５−カルボキシメトキシ−３，５
−ジクロロフェニル、３．５−ジブロモ−２−メトキシ
カルボニルメトキシフェニル、２−メトキシカルボニル
メトキシ−５−トリフルオロメチルフェニル、３．５−
ジメトキシ−４−メトキシカルボニルメトキシフェニル
、３．５−ジメチル−４−メトキシカルボニルメトキシ
フェニル、４−エトキシカルボニルメトキシ−３、５−
ジイソプロピルフェニル、３．５−ジブロモ−２−カル
ボキシメトキシフェニル、２−カルボキシメトキシ−５
−トリフルオロメチルフェニル、４−カルボ午ジメトキ
シー３．５ージメトキシフェニル、４−カルボキシメト
キシ−３．５−ジメチルフェニルおよび４−カルボキシ
メトキシ−３，５−ジイソプロピルフェニルをあげるこ
とができる。
本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物は、般式（ｎ） １ ａＩ−ｃ−Ｒ’　　　　　ｌ　） （式中、Ｒ１およびＲ″は上記定義の通りである）で示
されるアルデヒドまたはケトンとを反応させることによ
って製造することができる。上記反応において式＜ｎ＞
のロダニン１モルに対して一般式（ＩＩＩ）のアルデヒ
ドまたはケトンは０．５〜ＩＯモルのような広い範囲の
割合で用いうるが、通常は両者を等モル量で用いるか、
ａダニンに対してアルデヒドまたはケトンをやや過剰量
の例えば式（ＩＩ）のロダニン１モルに対して一般式１
）のアルデヒドまたはケトンを１．１〜１．５モル割合
で用いることが好ましい。
この反応は無溶媒で行うこともできるが、有機溶媒中で
行うことが好ましい。有機溶媒の例としてはｎ−ヘキサ
ン、リグロイン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素、
メタノール、エタノール、ｉ−７”ロバノールなどの低
級アルコール、エーテル、テトラヒドロ７ラン、ジオキ
サンなどのエーテル系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どのエステル、エチレンジクロライド、クロロホルム、
トリクロロエチレン、四塩化炭素などの塩素化炭化水素
、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジエ
チルホルムアミド、ジメチルアセタミドなどの非プロト
ン性極性溶媒、ギ酸、酢酸などのプロトン性極性溶媒が
挙げられる。これらの溶媒はそれぞれ単独でまたは２種
以上を混合して用いることができる。
この反応は任意の温度で行うことができるが、加温下に
行うことが好ましく、用いる溶媒にもよるが一般に５０
〜１５０℃の温度で行なわれる。
そして反応温度のより制御の容易な温度として溶媒の沸
点付近の温度での反応が好ましい。
またこの反応を促進するために触媒を添加することが好
ましい。触媒の例としては、アンモニア；ピペリジン、
ジエチルアミン等の第二級アミン；酢酸アンモニウム、
酢酸ナトリウム等の有機酸塩が挙げられる。これらの触
媒は単独でまｔ：は２種以上を組合わせて用いることが
できる。この触媒は一般に式（ＩＩ）のロダニン１モル
に対して０．２〜５モルの範囲の量で用いられるが、好
ましくは１．０〜１．５モルの範囲の量で用いられる。
反応は使用する反応体の反応性により、また反応温度な
どの条件により異なるがｌ　−１２時間で完結する。
このようにして得られた反応混合物からの反応生皮物の
分離はこの技術分野での常套手段で行ないうる。例えば
反応混合物の濃縮と引き続く再結晶法による分離、クロ
マトグラフィー法による分離などの手段で単離される。
また、本発明の一般式（Ｉ）の化合物は必要に応じて製
薬上許容しうる無機または有機塩基を用い常法により塩
に換えることができる。塩基の例として１よ、アルカリ
金属（ナトリウム、カリウム等）もしくはアルカリ土類
金属（マグネシウム、カルシウム等）の水酸化物または
炭酸塩；水酸化アルミニウム；アンモニア、炭酸アンモ
ニウム；メチルアミン、エチルアミン等の第一級アミン
、ジエチルアミン、モルホリン等の第二級アミン、トリ
エチルアミン、ピリジン等の第三級アミンなどがある。
本発明の一般式（Ｉ）で示されるロダニン誘導体はアル
ドースを対応するポリオールに還元するアルドースレダ
クターゼ（ＡＲ）を阻害する活性を有することにより糖
尿病患者における細胞内ソルビトール含量の異常な上昇
を抑制する。
したがって本発明の化合物ＣＩ）およびその塩類は糖尿
病の合併症例えば網膜症、白内障、神経障害、腎障害の
予防や治療に有用である。
本発明の化合物の＾Ｒ阻害作用は、例えば実験室の実験
ではラットの水晶体から得たＡＲを用いてＪ、　Ｂｉｏ
ｌ、　Ｃｈｅｗｓ、、　　２４０．　８７７〜８８２（
Ｉ９６５）記載の方法の改変方法（Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃ
ａｌ　Ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｙ。
２５、２５０５〜２５１３（Ｉ９７６））に従って実験
したところ、１０−’−１０−＠モル濃度でＡＲを有意
に阻害した。
さらに、本発明は一般式（Ｉ）で示されるロダニン誘導
体またはこれらの製薬上許容しうる塩を有効成分として
含有し、その他に製薬上適当な担体あるいは剤皮からな
る医薬組成物を提供する。これらの医薬組成物は当業者
によく知られた方法により固体製剤、半固体製剤または
液体製剤に調製することができる。製剤の例としては錠
剤、カプセル剤、坐剤、トローチ剤、シロップ剤、クリ
ーム剤、軟膏剤、貼付剤、パップ剤、顆粒剤、散剤、注
射剤、懸濁剤、吸入剤、エアゾール剤等がある。また他
の薬剤とともに二重層錠、多層錠とすることができる。
さらに錠剤は、必要に応じて通常の剤皮を施した錠剤、
例えば糖衣錠、腸溶破錠、フィルムコート錠とすること
もできる。これらの製剤は経口または非経口で投与され
る。
これらの製剤の有効成分の量は製剤の０．１〜１００重
量％であり、適当には経口投与のための製剤の場合には
１〜５０重量％であり、そして注射用製剤の場合には０
．１−１０重量％である。
本発明の製薬組成物の投与方法および投与量にはとくに
制限はなく、各種製剤形態、投与経路、患者の年令、性
別、疾患の程度などにより適宜選択されるが、有効成分
の１日あたりの投与量は０．０１＝　１０００ｍｇであ
る。
以下の実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、
これらに限定されるものではない。
実施例　１ ４−（３−（４−オキソ−２−チオキソ−５−チアゾリ
ジニリデン）−１−ブテニル〕フェノキシ酢酸エチルエ
ステル ロダニン１．３３ｇ（０，０１モル）、４−（３−オキ
ソ−Ｉ−ブテニル）７ヱノキシ酢酸エチルエステル２．
４８９（０，０１モル）、酢酸アンモニウム０．７７ｇ
（０，０１モル）及びトルエン２０１１（ｌの混合物を
、３時間ｔｌａ熱還流する。冷却後、水１０１）＋（ｌ
を加え、酢酸エチルで抽出（Ｉ００ｍａＸ　３　）する
。酢酸エチル層を水で２回、飽和食塩水で１回洗浄する
。
酢酸エチル層を乾燥後、減圧濃縮すると、橙色結晶が得
られた。その結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶出液クロロホルム：酢酸エチル）により精製し、
最初の溶出液より４（３−（４−オキソ−２−チオキン
−５−チアゾリジニリデン）−１−ブテニル〕フェノキ
シ酢酸エチルエステルの異性体Ａを０．２８ｇ（収率７
．７％）、後の溶出液より異性体Ｂを０．４８ｇ（収率
１３．２％）得た。
異性体Ａ 黄色結晶 融点　２０９〜２１３℃（分解） マススペクトル（＋／ｅ）　；　３６３（Ｍ”）ＮＭＲ
（ＤＭＳＯ−ｄａ）δ： １．２２（ｔ、　３Ｈ）、２．５０（Ｓ、　３Ｈ）、４
．１７（ｑ、　２）１）、４．８０（ｓ、　２Ｈ）、６
．６５（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝１６Ｈｚ）、６．９５（ｄ、
　２Ｈ）、７．３２（ｄ、　ＩＨ，Ｊ−１６Ｈｚ）、７
．６８（ｄ。
２Ｈ）、１３．４０（ｂｒ、ｓ、　ＩＨ）ＩＲ（ＫＢｒ
）ａｍ−’　； １７４０、１６８０．１６０３．９７０．９５９異性体
Ｂ 黄色結晶 融点　２２０〜２２３℃（分解） マススペクトル（ｍ／ｅ）　；　３６３（Ｍ”）ＮＭＲ
（ＤＭＳＯ−ｄｓ）δ； １．２２（ｔ、　３Ｈ）、２−１６（ｓ、　３１（）、
４．２０（ｑ、　２）ｆ）、４．８０（ｓ、　２Ｈ）、
７．００（ｄ、　２Ｈ）、７．２８（ｄ、　ＩＨ。
Ｊ”１６Ｈｚ）、７．５４（ｄ、　２Ｈ）、８．４５（
ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝１６Ｈｚ）、１３．４５（ｂｒ、ｓ、
　ＩＮ）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｒ″ａ； １７７２．１６８９．１６０４．９８１．９２６対応す
る原料化合物を用い実施例１と同様に反応、処理して以
下の実施例２〜２０に示す化合物を得た。
！ｌ！施例　２ ６−（３，４−ジメトキシフェニル）−４〜（４−オキ
ソ−２−チオキソ−５−チアゾリジニリデン）−５−ヘ
キセン酸エチルエステル 収率　７％ ＮＭＲ（ＣＤＣＱ、）ａ　　； １．３０（ｔ、３Ｈ）　　、２．５０〜２．６５（ｍ、
２Ｈ）　　、２．７５〜２．９０（ｍ、　　２Ｈ）　、
３．９２（ｓ、　　３Ｈ）、３．９５（ｓ、３Ｈ）、４
．１８（ｑ、　　２Ｈ）、６．８０〜７．２０（ａ＋、
　　４Ｈ）、８．４７（ｄ。
ＩＨ，Ｊ−１６Ｈｚ）、９．７５（ｂｒ、ｓ、１Ｍ）Ｉ
Ｒ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； １７３０．１６７１％　１５４０．９７９実施例　３ ４−　（３−（４−オキソ−２−チオキソ−５−チアゾ
リジニリデン）−１−ヘキセニル）安息香酸 異性体Ａ 収率　６％ 黄色結晶 融点　２７８〜２８０℃（分解） マススペクトル（ｍ／ｅ）　；　３３３（Ｍ”）ＮＭＲ
（ＤＭＳＯ−ｄｉ）＆　　； １．００（Ｌ、３Ｈ）、 １．４５〜１．７０（ｍ。
２Ｈ）、 ７．４０（ｄ。
ＩＨ，Ｊヨ１６Ｈｚ）　　、７．７０（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝
８Ｈｚ）、７．９５（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、８．５
８（ｄ、ＩＨ，Ｊ・１６Ｈｚ）、３．００（ｂｒ、ｓ、
１８）、３．６０（ｂｒ、ｓ、ＩＨ）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃ
ｍ−’　； １６９５、１６８０、１６０５．９８０異性体Ｂ 収率　６％ 黄色結晶 融点　２５７〜２６１”Ｏ（分解） マススペクトル（ｍ／ｅ）　；　３３３（Ｍ”）ＩＲ（
ＫＢｒ）ｃｍ−’　； １６９０．１６０５．１５４０．９４５実施例　４ ５−〔α−へキシル−４−（ＩＨ−テトラゾール−５−
イル）メトキシシンナミリデンツー４−オキソ−２−チ
オキソチアゾリジン 収率　９％ 褐色結晶 融点　３００℃以上 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ１）δ； ０．８０〜１．００（ｍ、　３Ｈ）　、１．２０〜１．
６０（ｍ、　８Ｈ）、２．３５〜２．５０（ａ、　２Ｈ
）　、５．２４（ｓ、　２１）　、７．０５〜７．２０
（ｍ、　３８）　、７．５０（ｄ、　２Ｈ）　、８．５
０（ｄ、　ＩＨ。
Ｊ＝１６Ｈｚ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４００Ｓ１６７５．１６００．１５７３．９７０実施
例　５ ６−（２−７０口フェニル）−４−（４−オキソ−２−
チオキソ−５−チアゾリジニリデン）５−ヘキセン酸エ
チルエステル 異性体Ａ 収率　１３．５％ 融点　１５９〜１６１℃（分解） ＮＭＲ（ＣＤＣ（ｉｓ）δ； １．２９（ｔ、　３Ｈ）、２．６０（ｑ、　２Ｈ）、２
．８６（ｑ、　２Ｈ）、４．１９（ｑ、　２Ｈ）、７．
００〜７．４０（ｍ、　３Ｈ）、７．３２（ｄ。
ＩＨ，Ｊ−１６，６Ｈｚ）、７．７２（ｔｘ　ｄ、　　
１１）、８．５９（ｄ。
ＩＨ，Ｊ−１６，６Ｈｚ）、８．３３（ｂｓ、ＩＨ）Ｉ
Ｒ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３１５８、１７２８、１６８０．　１６０８、１５４７
、１４８５．１０７４、１０２７．９６３．７６１ 異性体Ｂ 収率　４．３％ 融点　１６３〜１６４．５つ（分解） ＮＭＲ（ＣＤＣＭ、）δ； １．２７（ｔ、　３Ｈ）、２．５８（ｔ、　２Ｈ）、３
．４３（Ｌ、　２０）、４．１５（ｑ、　２Ｈ）　、６
．７５（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ）、７．０５−
７．４５　（ａ＋、　４Ｈ）　、７．５６（ｔｘｄ、　
１８）、９．３４（ｂｓ、　ＩＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４０２、１７１５、１６９４、１６０２、１５４４、
１０６７、実施例　６ ６−（４−）リフロロメチルフェニル）−４−（４−オ
キノー２−チオキソ−５−チアゾリジニリデン）−５−
ヘキセン酸エチルエステル異性体Ａ 収率　１０％ 融点　１７２〜１７４つ（分解） ＮＭＲ（ＣＤＯｆｆ、）　ａ　； １．２９（ｔ、　３Ｈ）、２．６０（Ｌ、　２Ｈ）、２
．８６（ｔ、　２Ｈ）、４．１９（ｑ、　２Ｈ）　、７
−１２（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ）、７．６２（
ｄ、　２Ｈ）、７．６９（ｄ、　２Ｈ）、８．６４（ｄ
、　ＩＨ。
Ｊ＝１６．６Ｈｚ）、９．５０（ｂｓ、　ＩＨ）ＩＲ（
ＫＢｒ）ｃ＋＊−旨 ３４！８．１７２４．１６７９．１６１７．１５５０．
１３３０．１１９９．１１２２．１０６９．９９０．８
２７異性体Ｂ 収率　２％ 融点　１７１−１７４℃（分解） ＮＭＲ（ＣＤＣＬ）δ　： １．２７（ｔ、３Ｈ）、２−５８（ｔ、２８）、３．４
３（ｔ、２Ｈ）、４．１５（ｑ、２）（）　　、６．７
１（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ）　　、７．２７（ｄ
、ＩＨ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ）　　、７．５７−７．６４
（ｍ。
４Ｈ）、９．２３（ｂｓ、ＩＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４１４、１７３４、１７１１．　１６１８、１５５４
、１４３９、ｌ３２９、１２０１、１０７０ 実施例　７ ６−（４−シアノフェニル）−４−（４−オキソ−２−
チオキソ−５−チアゾリジニリデン）−５−ヘキセン酸
エチルエステル 収率　１７．８％ 融点　１９６〜２００°Ｃ（分解） ＮＭＲ（ＣＤＣＬ）　ａ　； １．２８（Ｌ、　３）１）　、２．５８（ｔ、　２Ｈ）
、２．８５（ｔ、　２）１）、４．１８（ｑ、　２）１
）、７．０８（ｄ、　１）ｌ、　Ｊ□１６．６Ｈｚ）、
７．６６（ｓ、　４Ｈ）、８．６５（ｄ、　ＩＨ，Ｊ−
１６，６Ｈｚ）、９−４６（ｂｓ。
ＩＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４１６．２２２２．１７２０．１６７８．１５４４．
１２１１，１０７４、２４ 実施例　８ ６−（３−ヒドロキシフェニル）−４−（４−オキソ−
２−チオキソ−５−チアゾリジニリデン）−５−ヘキセ
ン酸エチルエステル 異性体Ａ 収率　６％ 融点　２００〜２０５℃（分解） ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆ　ｓ−ＤＭＳＯ−ｄ　ｍ　）　ａ　
；１．２６（ｔ、　３Ｈ）、２．５５（ｔ、　２）１）
、３．３８（ｔ、　２Ｈ）、４．１３（ｑ、　２Ｈ）、
６．６０（ｄ、　ＩＨ，Ｊ・１６Ｈｚ）、６．８０−７
．３０（ｍ、　５Ｈ）、８．９９（ｓ、　１８）、１２
．８０（ｂｓ。
ＩＨ） ｉＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３５８８．３５１４．１７１２．１７０２．１６１１．
１５８０゜１５５２．１４９４、１４５６、１２６４、
１０６８．９５９異性体Ｂ 収率　１１．８％ 融点　１９７〜１９９℃（分解） ＮＭＲ（ＣＤＣＬ　＋　ＤＭＳＯ−ｄｉ）　ａ　；１．
２８（ｔ、　３Ｈ）　、　２．５０〜２．９０（ｍ、　
４８）　、４−１７（ｑ、　２Ｈ）、６．７５〜７．３
０（ａ、　５Ｈ）、８．５５（ｑ、　ＩＨ。
Ｊ＝１６Ｈｚ）、８．９２（ｓ、　ＩＨ）、１２．８０
（ｂｓ、　ＩＨ）実施例　９ ４−　（３−（４−オキソ−２−チオキソ−５−チアゾ
リジニリデン）−１−ノネニル〕安息香酸メチルエステ
ル 異性体Ａ 収率　５％ 融点　１７５〜１７６℃ マススペクトル（ｍ／ｅ）　；　３８９（Ｍ”）ＮＭＲ
（ＣＤＣ（２ｓ）δ； ０．８５〜ｌ１−００（、３Ｈ）、１．２０−１．７０
（ｅａ、　８１（）、３．１０（ｔ、２）１）、３．９
４（ｓ、３Ｈ）、６．７４（ｄ、ＩＨ。
Ｊ”１５．６Ｈｚ）、７．１８（ｄ、ＩＨ，Ｊ−１５，
６Ｈｚ）、７．５８（ｄ、２Ｈ）、８．０７（ｄ、２Ｈ
）、９．４５（ｂｓ、ＩＨ）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　
； ３４１２、３１４８、１７２１．　１６８４、１６１０
、１５４５．１２８３、１２２２、１１１１．　１０７
５、１０１７、９５０、６８ 異性体Ｂ 収率　１７％ 融点　１４８〜１５０°Ｃ マススペクトル（ａ／ｅ）　；　３８９（Ｍ”）ＮＭＲ
（ＣＤＣｆｆｓ）δ； ０．８５〜１．００（＋ａ、　３Ｈ）、１．２５〜１．
７０（＋ｅ、　８Ｈ）、２．５０（ｔ、　２Ｈ）、３．
９３Ｃｓ、　３）１）、７．０８（ｄ、　ＩＨ。
Ｊ＝１６．６Ｈｚ）　、７．６５（ｄ、　２Ｈ）、８．
０５（ｄ、　２８）、８．６８（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝１６
．６Ｈｚ）、９．８０（ｂｓ、　ＩＨ）（Ｒ（ＫＢｒ）
ｃｍ−’　； ３１６６．１７０６．１６０９．１５５２．１４４１．
１２８１゜１１９５．１１１１１１０６５．９７０．８
７９．７６９実施例　１０ ２−　（３−（４−オキソ−２−チオキソ−５−チアゾ
リジニリデン）ヘキシル〕フェノキシ酢酸エチルエステ
ル 異性体Ａ 収率　５０％ 融点　１０９〜１１０．３℃（ＣＩ、Ｃｆｆｌ−ＩＰＥ
）ＮＭＲ（ＣＤＣ（ｉｓ）Ｊ　； １．００（Ｌ、　３Ｈ）、１．３０（ｔ、　３Ｈ）、１
１−５５（、２Ｈ）、２．５２（−１２Ｈ）、２．８０
〜２．９５（鵬、４Ｈ）、４．２７（ｑ。
２Ｈ）、４．６９（ｓ、　２Ｈ）、６．７２（ｄ、　Ｉ
Ｈ）、６．９２（ｔ。
ＩＨ）、７．０７〜７．２５（２Ｈ）、９．０２（ｂｓ
、　１８）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　　； ３３８０．３１２０．１７１０．１６０５．１４４５．
１１９５、６０ 異性体Ｂ 収率　２５％ 融点　１２１．６〜１２２．５℃（ＣＨＣ（ｉｓ−ＩＰ
Ｅ）ＮＭＲ（ＣＤＣ１２３）　ａ　　； ０．９８（ｒ、　　３Ｈ）、１．３０（ｔ、　　３８）
、１．６０（ｍ、　　２Ｈ）、２．１９（＋ｓ、　２Ｈ
）、２．９０（ｍ、　２Ｈ）、３．ｌｌ（ｍ、　２Ｈ）
、４．２６（ｑ、　２Ｈ）、４．６３（ｓ、　２Ｍ）、
６．７２（ｄ、　　ＩＨ）、６．９４（ｔ、　　ＩＨ）
、７．１０〜７．３０（２Ｈ）、９．２２（ｂｓ。
Ｏ ＩＲ（ＫＢｒ）ａｍ−’　； ３４５０．３０６０．１７５８．１６９５．１６００．
　１４６０゜１２１５．７５５．６７５ 実施例　１１ ４−（３−（４−オキソ−２−チオキン−５−チアゾリ
ジニリデン）−１−ノネニル〕ケイ皮酸エチルエステル 異性体Ａ 収率　２．４％ 融点　１８７．５〜１８９．０’０　（ＣＨｔＣｆｆｚ
−ＩＰＥ）ＮｉｌＲ（ＣＤＣｄｓ）δ； ０．９０（ｔ、　３Ｂ）　、　１．３４（Ｌ、　３Ｈ）
　、　１．２５〜１．６０（８Ｈ）、３．１０（ｔ、　
２Ｈ）、４−２８（ｑ、　２Ｂ）、６．４９（ｄ。
ＩＨ）、６．７０（ｄ、　１８）、７．１４（ｄ、　１
８）、７．５６（ｓ。
４Ｈ）、７．６７（ｄ、　ＩＨ）、９．０３（ｂｓ、　
　１Ｂ）ＩＲ（ＫＢｒ）ａｍ−’　； ３４３０．３１３０．３０２０．１７１０．　１６８０
．　１６３５．１５４０．１３０５．１２１０．　６８
０異性体Ｂ 収率　６．５％ 融点　１９９．５〜２００−２　＠Ｏ（ＣＨ＊Ｃｊｌｔ
−ＩＰＥ）ＮＭＲ（ＣＤＣ１２３）δ； ０．９１（ｔ、　３Ｈ）　、　１．３６（ｔ、　３Ｈ）
　、１．２５〜１．６７（８Ｈ）、２．５０（ｔ、　２
８）、４．２８（ｑ、　２Ｂ）、６．４８（ｄ。
１Ｂ）、７．０８（ｄ、　ＩＨ）、７．５８（ｑ、　４
Ｂ）、？、６９（ｄ。
ＩＨ）、８．６３（ｄ、　ＩＨ）、９．３０（ｂｓ、　
ＩＨ）ＩＲ（ＫＢｒ）ａｍ−”　； ２４５０、３１１Ｇ、　　１７００．　１６３５．１５
５０．　１３１５．１２００．９７５．８２０．６８５ 実施例　１２ ６−（４−メトキシカルボニルフェニル）−４−（４−
オキソ−２−チオキソ−５−チアゾリジニリデン）−５
−ヘキセン酸エチルエステル収率　５％ 融点　１７３．５〜１７６．７℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｓ）δ； ９．３４（ｂｒ、ｓ、　ＩＨ）、８．６４（ｄ、　ＩＨ
）、８．０５（ｄ、　２Ｈ）、７．６４（ｄ、　２）１
）　、７．１２（ｄ、　ＩＨ）、４．１８（ｑ、　４Ｈ
）、３．９３（ｓ、　３８）　、２．８４（Ｌ、　２８
）、２．６０（ｔ、　２Ｈ）、１．５９（ｓ、　３Ｈ）
、１．２８（ｔ、　３Ｈ）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃａｔ−”　
； ３２１４．２９８０％１７２０％１７０５．１６１１．
１５５４実施例　１３ ６−（２−チエニル）−４−（４−オキソ−２−チオキ
ン−５−チアゾリジニリデン）−５ヘキセン酸エチルエ
ステル 異性体Ａ 収率　５％ 融点　１５７．９〜１６０．１’Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆ３）δ； ７．４３〜？、０６（＋ｍ、　４）１）、６．４３（ｄ
、　ＩＨ）、４．１６（ｑ。
２Ｈ）、３．３７（ｔ、　２Ｈ）、２．５７（ｔ、　２
Ｈ）、１．２７（ｔ。
３Ｈ）、 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３１３４．３０３４．２９８０．２８６６．１７３０Ｓ
１６７９．１５８９．１５４６ 異性体Ｂ 収率　４．５％ 融点　１５１．４〜１５３．０°Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣＱ３）δ： ８．３８（ｄ、　ｌ１１）、７．４０〜７．０３（ａ＋
、　４Ｈ）、４．１８（ｑ。
２Ｈ）、２．７０（ｔ、　２Ｈ）、２．６３（Ｌ、　２
Ｈ）、１．２８（ｔ。
３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３１５０．３０５４．２９２４．２８６２．１７３３．
１６８０．１５８９、１５４９ 実施例　１４ ６−（３−メチル−２−チエニル）−４−（４−オキソ
−２−チオキソ−５−チアゾリジニリデン）−５−ヘキ
セン酸エチルエステル異性体Ａ 収率　４％ ＮＭＲ（ＣＤＣＬ）δ； ７．４６（ｄ、　ＩＨ）、７．６２（ｄ、　ＩＨ）、６
．８９（ａ、　ＬＨ）、６．３５（ｄ、　ＩＨ）、４．
１４（ｑ、　２Ｈ）、３．４０（ｔ、　２Ｈ）、２．５
７（ｔ、　２Ｈ）、２．３６（ｓ、　３）１）、１．２
６（ｔ、　３Ｈ）異性体Ｂ 収率　３％ ＮＭＲ（ＣＤＣ１２’）δ： ８．２２（ｄ、　ＩＨ）　、７．２９（ｄ、　ＩＨ）、
７．３１（ｄ、　ＩＨ）、６．８７（ｄ、　ＩＨ）、４
．１８（ｑ、　２Ｈ）、２．８２（ｔ、　２Ｈ）、２．
５８（ｔ、　２Ｈ）、２．３５（ｓ、　３Ｈ）、１．２
８（ｔ、　３Ｈ）実施例　１５ ４−　（３−（４−オキソ−２−チオキソ−５−チアゾ
リジニリデン）−１−ブテニル〕−２−メトキシフェノ
キシ酢酸エチルエステル収率　５０％ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ）δ； １２３（ｔ、　３Ｈ）　、２．１６（ｓ、　３Ｈ）、３
．８３（ｓ、　３８）、４．１８（ｑ、　２Ｈ）　、４
．８１（ｓ、　２Ｈ）　、６．９３（ｄ、　ＩＨ。
Ｊ−８，３Ｈｚ）、７．１５（ｄ、　ＩＨ，Ｊ−８，３
Ｈｚ）、７．１７（ｓ。
ＩＨ）　、７．２８（ｄ、　１８．　Ｊ＝１６Ｈｚ）　
、８．４４（ｄ、　ＩＨ。
Ｊ＝１６Ｈｚ）、１３．４５（ｂｓ、　ＩＨ）実施例　
１６ ３−（４−（３−（４−オキソ−２−チオキン−５−チ
アゾリジニリデン）ノナニル）フェニル）フロピオン酸
エチルエステル 異性体Ａ 収率　１１％ 融点　４５．５〜４７．７℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ１１３）　ａ　； ０．９０（Ｌ、３Ｈ）、１．２３（ｔ、３Ｈ）、１．２
〜１．６（８Ｈ）、２．４３（ｄｄ、２Ｈ）　　、２．
５９（ｔ、２Ｈ）　　、２．７〜２．８５（ｍ、４Ｈ）
　　、２．９３（ｔ、２Ｈ）、４．１２（ｑ、２Ｈ）　
　、７．１２（ｑ、４Ｈ）、９．０３（ｂｓ、ＩＨ）Ｉ
Ｒ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４３０、３１６０．３０７０．　１７３０、１７００
、１６１０．１４５０．１２２０，６７０ 異性体Ｂ 収率　１４％ 融点　８４．７〜８７６３℃ ＮＭＲ（ＣＤ０ｇ３）　ａ　ｉ ０．９０（ｔ、　３Ｈ）、１．２３（ｔ、　３Ｈ）、１
．２〜１．４５（６Ｂ）　、１．４５〜１．６（２Ｈ）
　、２．１５（ｄｄ、　２Ｈ）、２．６０（Ｌ、　２Ｈ
）、２．７５（ｄｄ、　２Ｈ）、２．９２（ｔ、　２Ｈ
）、３．０６（ｄｄ、　２ｎ）、４．１２（ｑ、　２Ｈ
）、７．１７（ｑ、　４Ｈ）、９．２２（ｂｓ、　ＩＨ
） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４３０．３１６０．３０５０．１７３０．１６９５、
ｌ　６０５、１４５０．１２２０．１０８０．６７５実
施例　１７ ５−〔σ−メチルー４−（ＩＨ−テトラゾール−５−イ
ル）インナミリデン〕−４−オキソー２−チオキソチア
ゾリジン 収率　１０％ 融点　３００℃以上 マススペクトル（＋／ｅ）　：　３２９（Ｍ”）ＩＲ（
ＫＢｒ）ｃｍ−”　； ３４００．３０３６．１６８４．１６１６．１５５０．
１４３７．１２０４．１０７５．８２９ 実施例　１８ Ｎ−（２−（４−オキノー２−チオキン−５−チアゾリ
ジニリデン）グロピオニル）アントラニル酸メチルエス
テル 収率　３３％ 融点　２４２℃（分解） マススペクトル（ｓ／ｅ）　；　３３８（Ｍ”）ＮＭＲ
ＣＣＤＣＱ　ｓ　＋ＤＭＳＯ−ｄ　ａ　）δ；２−８０
（ｓ、３Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）、７．２１（ｔ、
１Ｂ）、７．６２（ｔ、ＩＨ）　　、８．１１（ｄ、Ｉ
Ｈ）、８．７８（ｄ、ＩＨ）、１２．１６（ｓ、１）１
）、１３．２８（ｂｓ、ＩＨ）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’
　； ３４６０．３１７４、１６９１％　１６５９．１６０７
．１５９２、１５４１゜１４４０．１３０１．１２８１
，１０９２．９８７．９２９．７５９実施例　１９ Ｎ−（５−（４−オキソ−２−チオキソ−５−チアゾリ
ジニリデン）ヘキサノイル〕アントラニル酸メチルエス
テル 収率　５３％ 融点　１．７４〜１７８℃（分解） マススペクトル（ｓ／ｅ）　；　３７８（Ｍ”）ＮＭＲ
（ＣＤＣａｓ）　８　； １．９０〜２．１０（■、２Ｈ）、２．０１（ｓ、　３
Ｈ）、２．５４（ｔ。
２Ｎ）　、　２．９９（ｔ、　２Ｈ）、３．９２（ｓ、
　３Ｈ）、７．０７（ｔ。
１）１）　、　７．５４（ｔ、　ＩＨ）、８．０２（ｄ
、　ＩＨ）、８．７１（ｄ。
ＨＯ１９，５５（ｂｓ、ＩＨ）、１１．０９（ｂｓ、Ｉ
Ｈ）ｆＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３２６０．３１１６．１７０１，１６７０，１６４８．
１６１１．１５９１゜１５４０．１４５４．１３７９．
１２６８．１２５２．１２１１，１０９０．１０６９．
７５９ 実施例　２０ ５−１４−　（４−（ＩＨ−テトラゾール−５−イル）
ブチルオキシ）ベンジリデン）−４−オキソ−２−チオ
キソチアゾリジン 収率　３９％ 融点　２２５〜２２７℃（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ１）　ａ　； １．７０〜２．００（ｓ、　　４Ｈ）　　、　２．８５
〜３．０５（ｍ、　　２Ｈ）　　、４．００〜４．２０
（ｍ、　　２Ｈ）、　７．１０（ｄ、　　２８）、　７
．５６（ｄ。
２Ｈ）　、　？、７０（ｓ、　ＩＨ）　、　１３．８０
（ｂｓ、　ＩＨ）、１５．９０（ｂｓ、　ＬＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃＩｍ−”　； ２８５８．１６９０．１５７０％１５１３．１４５１％
１３３９．１３３１゜１２９８．９４４．８２６ 実施例　２１ ４−　（３−（４−オキソ−２−チオキン−５−チアゾ
リジニリデン）−１−ブテニル〕フェノキシ酢酸 実施例１で得られた４−（３−（４−オキソ−２−チオ
キン−５−チアゾリジニリデン）ｌ−ブテニル〕フェノ
キシ酢酸エチルエステルの異性体Ａ　Ｏ，１２９、水５
ｍａ及び５％水酸化ナトリウム溶液１　ｍＱの混合物を
室温で１時間撹拌した。１０％塩酸を加えて析出する結
晶をろ取し、メタノールで洗浄すると、目的とする４−
〔３−（４−オキソ−２−チオキソ−５−チアゾリジニ
リデン）−１−ブテニル〕フェノキシ酢酸の異性体Ａを
収率５４％で得た。
同様に、４−　（３−（４−オキソ−２−チオキソ−５
−チアゾリジニリデン）−１−ブテニル）フェノキシ酢
酸エチルエステルの異性体Ｂより４−　（３−（４−オ
キソ−２−チオキソ−５−チアゾリジニリデン）−１−
ブテニル）フェノキシ酢酸の異性体Ｂを収率４７％で得
た。
異性体Ａ 褐色結晶 融点　２６０〜２６３℃（分解） マススペクトル（ｍ／ｅ）　；　３３５（Ｍ”）ＮＭＲ
（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ； ２．５０（ｓ、　３Ｈ）、４．７０（ｓ、　２Ｈ）、６
．６５（ｄ、　ＩＨ。
Ｊ＝１６Ｈｚ）　、　６．９５（ｄ、　２Ｈ）　、　７
．３０（ｄ、　ＩＨ，Ｊ・１６Ｈｚ）、７．６５（ｄ、
　２Ｈ）、１３．３０（ｂｒ、ｓ、　ＩＨ）ＩＲ（ＫＢ
ｒ）ｃｍ−’　； １７５３．１６７４．１５９９．９５８異性体Ｂ 褐色結晶 融点　２６１〜２６３°Ｃ（分解） マススペクトル（０１／ＩＩＩ）　；　３３５（Ｍ”）
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）δ； ２．１５（ｓ、３Ｂ）、４−７０（ｓ、２Ｈ）、７．０
０（ｄ、２Ｈ）、７．２８（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝１６Ｈｚ）
、７．５４（ｄ、２Ｈ）、８．４５（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝１
６）１ｚ）、１３．４０（ｂｒ、ｓ、ＩＨ）ＩＲ（ＫＢ
ｒ）ｃ層−Ｉ； １７４０、　１６９９、１６０３．９７３上記実施例で
得られたエステル生成物を実施例２１と同様に加水分解
して以下の実施例２２〜３７に示す化合物を得た。
実施例　２２ ６−（２−７０ロフエニル〜）−４−（４−オキソ−２
−チオキン−５−チアゾリジニリデン）５−ヘキセン酸
（実施例５の異性体Ａから）収率　３３％ 融点　２２４〜２２７℃（分解） ＮＭＲＣＣＤＣＱ３　＋　ＤＭＳＯ）δ：２．４５〜２
．６０（ｍ、　２Ｈ）　、２．８２（ｔ、　２Ｈ）　、
７．００〜７．４０（Ｉ１，４Ｈ）　、７−７０（ｔ、
　ＩＨ）　、８−６３（ｄ、　１）ｌ。
Ｊ＝１６．６Ｈｚ）、１３．２０（ｂｓ、　１）１）Ｉ
Ｒ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４１４．１７１２．１６６２．１６０７．１５５５．
１４８５．１４５４．１２８６．１２４０、１２１０、
１１９４．９６９．７６２実施例　２３ ６−（４−トリフ０ロメチルフエニル）−４−（４−オ
キソ−２−チオキソ−５−チアゾリジニリデン）−５−
ヘキセン酸（！ｌ！施例６の異性体Ａから） 収率　３１％ 融点　１８２〜１８８℃（分解） ＩＲ（ＫＢｒ）ａｌｌ−’　； ３４１２．１７１１３．１６９０．１６７４．１６１７
．１５５４．１３２９．１２００、１１３３．１０６９
．９７７．８２７実施例　２４ ６−（４−シアノフェニル）−４−（４−オキソ−２−
チオキン−５−チアゾリジニリデン）−５−ヘキセン酸
（実施例７の生成物から）収率　７６％ 融点　２４８〜２５１”Ｏ（分解） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｉ＋−’　； ３４０６．２２３２、１７３５、１６７４、１５４８、
１４３６、１２９３．１２１２、１１３４、１０７０，
８２５実施例　２５ ６−（３−ヒドロキシフェニル）−４−（４オキソ−２
−チオキン−５−チアゾリジニリデン）−５−ヘキセン
酸（実施例８の異性体Ａから） 収率　８０％ 融点　２４８〜２５０℃（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）δ； ２．２０〜２．７０（ｍ、　　４Ｈ）　　、　６．５０
〜７．２０（ｍ、　　５Ｈ）　　、８．７２（ｄ、　Ｉ
Ｈ，Ｊ＝１６Ｈｚ）、９−５０（ｂｓ、　ＩＨ）ＩＲ（
ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３３３６．１６８１％１６０８．１５４７．１４５０％
Ｉ２０４．９５３実施例　２６ ４−　（３−（４−オキソ−２−チオキソ−５−チアゾ
リジニリデン）−１−ノネニル〕安息香ＩＩ（実施例９
の異性体へおよびＢから）異性体Ａ（実施例９の異性体
Ａから） 収率　８０％ 融点　２２８〜２３０℃（分解） マススペクトル（ｗ＋／ｅ）　；　３７５（ＭつＮＭＲ
（ＣＤＣ（Ｉｘ　＋　ＤＭＳＯ−ｄ　ａ　）　８　；０
．８０〜１．００（ｍ、　３Ｈ）、１．２０”１．７０
（ｍ、　８Ｈ）、３．００〜３．２０（ｍ、　２Ｈ）　
、６．７４（ｄ、　ＩＨ，Ｊ・１５．６Ｈｚ）　、７．
１８（ｄ、　ＩＨ，Ｊ−１５，６Ｈｚ）　、７．６０（
ｄ。
２Ｈ）、８．０４（ｄ、　２Ｈ）、１３．０９（ｂｓ、
　１８）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； １６９３．１６１１．１５４７．１４２０．１２０４．
１ｏ７３．９４８．７６７ 異性体Ｂ（実施例９の異性体Ｂから） 収率　４０％ 融点　２４０〜２４３℃（分解） マススペクトル（−／ｅ）　：　３７５（Ｍ”）ＮＭＲ
（ＣＤＣ（Ｉｓ−ＤＭＳＯ−ｄａ）δ　：０．８０〜１
．００（論、３Ｈ）　　、１．２０〜１．７０（ｍ、８
Ｈ）、２．４９（ｔ、２Ｈ）　、？、０６（ｄ、ＩＨ，
Ｊ＝１６．６Ｈｚ）　　、７．６２（ｄ、２Ｈ）、８．
０４（ｄ、２Ｈ）、８．７１（ｄ、ＩＨ。
Ｊ＝＃１６．６Ｈｚ）、１２．６５（ｂｓ、ＩＨ）ＩＲ
（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４３０、１６９６、１６１０、１５４６、１４４１．
　１４２０．１２６７．１２０３、１０７５ 実施例　２７ ２−　（３−（４−オキソ−２−チオキン−５チアゾリ
ジニリデン）ヘキシル〕フェノキシ酢酸（実施例１０の
異性体へおよびＢから）異性゛体Ａ（実施例１０の異性
体Ａから）収率　９５％ 融点　１８１．５〜１８４．５℃ ＮＭＲＣＣＤＣａ３　＋　ＣＤ５ＯＤ）δ；１．００（
ｔ、　３Ｈ）　、１．５７（＋ａ、　２Ｈ）、２．５２
（ｍ、　２Ｈ）、２．７５−２．９５（ｍ、　４Ｈ）、
４．６７（ｓ、　２Ｈ）、６．７３（ｄ。
ＩＨ）、６．９３（ｔ、　ＩＨ）、７．０５〜７．２７
（２Ｈ）口Ｒ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　　； ３４４０．３１５０．３０６０．．１７４５．１６５０
．１５９５．１４９７．１２３５．７５５ 異性体Ｂ　（！ｉ！施例１０の異性体Ｂから）収率　９
５％ 融点　２１９．５〜２２２．５°Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣａｓ　＋　ＣＤ３０Ｄ）　ａ　；０．９
７（ｔ、　３Ｈ）、１．６０（ａ＋、　２Ｈ）、２．１
９（ｓ、　２Ｈ）、２．８８（ｍ、　　２Ｈ）、　３．
０９（−、２Ｈ）、　４．６４（ｓ、　　２８）、６．
７６（ｄ、　ＩＨ）　、６．９４（ｔ、　ＩＨ）　、７
．１０〜７．２７（２Ｂ） ＪＲ（ＫＢｒ）ｃａ＋−’　； ３４３０、３１６０．３０６０．１７４０１１６９０．
１５９５．１５００、　１４４０．　１２２０．７５０
．６７５７／ 実施例　２８ ４−　（３−（４−オキソ−２−チオキソ−５チアゾリ
ジニリデン）−１−ノネニル〕ケイ皮酸（実施例１１の
異性体Ａから） 収率　９０％ 融点　２３０〜２４３℃ ＩＲ（ＫＢｒ）ｃ１’　； ３４５０．１６９０．１６３０％１５５０．１４３０．
１２００．９８０実施例　２９ ６−（４−カルボキシフェニル）−４−（４オキソ−２
−チオキソ−５−チアゾリジニリデン）−５−ヘキセン
ｆａ（実施例１２の生成物から）収率　７０％ 融点　２６３″Ｏ（分解） ＪＲ（ＫＢｒ）ｃ＋ｍ−’　； ３４００．３０７５．２８５０．１６９５．１６１１．
１５４５実施例　３０ ６−（２−チエニル）−４−（４−オキソ−２−チオキ
ソー５−チアゾリジニリデン）−５−ヘキセンＭ（実施
例１３の生成物から）収率　９０％ 融点　１７５°Ｃ（分解） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４１２．２８５０．１６８２．１５９１．１５４９実
施例　３１ ６−（３−メチル−２−チエニル）−４−（４−オキソ
−２−チオキソ−５−チアゾリジニリデン）−５−ヘキ
セン酸（実施例１４の生成物かも） 収率　８０％ 融点　２０７°Ｃ（分解） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　： ３４３０．２８５０．１７００．１５８５．１５５１実
施例　３２ ４−　（３−（４−オキソ−２−チオキソ−５−チアゾ
リジニリデン）−１−ブテニル）−２−メトキシフェノ
キシ酢酸（実施例１５の生成物から） 収率　６８％ 融点　２６４〜２６６℃（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）δ； ２．１５（ｓ、　３Ｈ）　、３．８３（ｓ、　３Ｈ）、
４．７１（ｓ、　２Ｈ）、６．９１（ｄ、　１８）、７
．ｌＯ〜７．２０（ａ＋、　２Ｈ）、７．２６（ｄ。
ＩＨ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ）　、８．４４（ｄ、　ＬＨ，
Ｊ＝１６．６Ｈｚ）、１３．３０（ｂｓ、　２８） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３５００．１７４４．１６６７．１５９９．１５８２．
１５４９．１５１７．１３１２．１１４６．１０７５．
１０３１．９６６．８２５．６７６実施例　３３ ３−　　（４−（３−（４−オキソ−２−チオキソ−５
−チアゾリジニリデン）ノナニル〕フェニル）プロピオ
ン酸（実施例Ｉ６の異性体ＡおよびＢから） 異性体Ａ（実施例１６の異性体Ａから）収率　９０％ 融点　９６．４〜１００．５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆ３）δ： ０．９０（ｔ、　３Ｈ）　、　１．２〜１．６（８Ｈ）
　、２．４５（ｄｄ。
２）１）　、２．６６（ｔ、　２Ｈ）　、２．７−２．
９　Ｃｍ、　４）ｆ）、２．９４　（ｔ、　２Ｈ）　、
７．１２（ｑ、　４Ｈ）　、９．７８（ｂｓ。
ＩＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃ＋＊−轟； ３４３０．３１４０．３０５０．１７１５．１６６５．
１６０５．１４５０．１３２５．１２２５．８３０．６
８０異性体Ｂ（実施例１６の異性体Ｂから）収率　９５
％ 融点　１５３．５〜！５７．０°Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆ３）　ａ　； ０．９０　（ｔ、　３Ｈ）、　１．２〜１．４（６Ｈ）
　、１．４〜１．６（２Ｈ）　、　２．１７（ｄｄ、　
２Ｈ）、２．６〜２．８（ｎ＋、　４Ｂ）、２．９５（
ｔ、　２Ｈ）、３．０６（ｄｄ、、　２Ｈ）、７．１８
（ｑ、　４Ｈ）、９．９８（ｂｓ、ＩＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４３０．３１７５．３０７５、１７１０％　１６９０
、１６００゜１４４０．１３００，１２２０、ｔｏｇｏ
、６７０実施例　３４ ３−　（２−［３−（４−オキソ−２−チオキソ−５−
チアゾリジニリデン）ペンチル〕ビロールー１−イル）
プロピオン酸（３−（２−（３（４−オキソ−２−チオ
キソ−５−チアゾリジニリデン）ペンチル）ピロール−
■−イル）プロピオン酸ブチルエステルから） 収率　８２％ 融点　１７６．５℃ ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４３０．３０７５．１７２０．１６９５．１６１０．
１４５０．１２１５．１０８５．７３０．６６０ 実施例　３５ ６−（２−フリル）−４−（４−オキノー２−チオキン
−５−チアゾリジニリデン）−５−ヘキセン酸（６−（
２−フリル）−４−（４−オキソ−２−チオキン−５−
チアゾリジニリデン）−５−ヘキセン酸エチルエステル
から）収率　８０％（シス−トランス混合物）融点　３
１０つ以上 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４１０、２９７０．２ｇ５０．１６６０．１６４０．
１６００．１５５０実施例　３６ Ｎ−（２−（４−オキソ−２−チオキソ−５−チアゾリ
ジニリデン）プロピオニル〕アントラニル酸（実施例１
８の生成物から） 収率　３４％ 融点　２５７”Ｏ（分解） マススペクトル（■／ａ）　；　３２２（Ｍ”）ＮＭＲ
ＣＣＤＣＱｓ　＋ＤＭＳＯ−ｄ　＠　）δ　；２．７７
（ｓ、　３８）　、　？、１９０．　ＩＨ）、７．５９
（Ｌ、　ＩＨ）、８．１３（ｄ、　ＩＨ）、８．７７（
ｄ、　ＩＨ）、１２．５５（ｓ、　ＩＨ）、１３．２８
（ｂｓ、　ＩＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３１５８．１６９１．　１６５９．１６０５．１５９２
．１５４０．１４５６．１３０２．１２５１，１１７２
．９８７．９３１，７５８実施例　３７ Ｎ−（５−（４−オキソ−２−チオキン−５−チアゾリ
ジニリデン）ヘキサノイル〕アントラニルＭ（実施例１
９の生成物から） 収率　８０％ 融点　２０６〜２１２℃（分解） マススペクトル（ｍ／ｅ）　；　３４６（Ｍ”）ＩＲ（
ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３０７４．１７１３．１６６４．１６０８．１５８６．
１５３３．１４４９．１４１１％１２９４．１２６１．
１２０３．１１６４．１１５１．１０７９、５５ 実施例　３８ ７−（３，４−ジメトキシフェニル）−５−（４−オキ
ソ−２−チオキン−５−チアゾリジニリデン）−６−ヘ
プテン酸 ロダニン１．６０ｇ（０，０１２モル）　、　７−（３
，４−ジメトキシフェニル）−５−オキソ−６−ヘプテ
ン酸エチル３．０６ｓ（０，０１モル）、酢酸アンモニ
ラＡ　Ｏ，７７ｓ（０，０１モル）及び）　ルエ７２０
ｓｌａノｆｉ　ｉｔ物を８時間加熱還流した。冷却後水
ｌｏｏｓＭを加え、酢酸エチルで抽出（Ｉ００ｍａｘ　
３　）　Ｌ　、酢酸エチル層を水で３回、飽和食塩水で
１回洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後枦遇し、炉液
を減圧浪縮して、赤褐色油状物質を得た。油状物質をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液クロロホル
ムにより精製し目的とする７−（３，４−ジメトキシフ
ェニル）−５−（４−オキソ−２−チオキン−５−チア
ゾリジニリデン）−６−ヘプテン酸のエチルエステルを
０．５９得た。その化合物０．２１ｇに水５ｓｌ及び５
％水酸化ナトリウム溶液１ｍｇを加え、室員で３時間撹
拌した。１０％塩酸で酸性とし、水１００ｓｅ（！を加
え酢酸エチルで抽出Ｃ１２０ｗＣ１２Ｏ３）　した後、
酢酸エチル層を水で３回、飽和食塩水で１回洗浄した。
硫酸マグネシウムで乾燥後が過し、炉液を威圧濃縮し、
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶ｔｌｊ
液クロロホルム：メタノール−１０：１）により精製し
て、最初の溶出液より目的とする？−（３，４−ジメト
キシフェニル）−５−（４−オキソ−２−チオキソ−５
−チアゾリジニリデン）−６−ヘプテン酸の異性体Ａを
０．１２９％後の溶出液より異性体Ｂを０．０３ｓ得た
。
エチルエステル 赤褐色結晶 融点　１４６〜１４８℃（分解） マススペクトル（＋＊／ｅ）　；　４２１（Ｍ”）ＩＲ
（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； １７１４．１６７１．１５９６．１５７７．９７１異性
体Ａ 赤褐色結晶 融点　２２３〜２２５℃（分解） マススペクトル（＋／ｅ）　；　３９３（Ｍ”）ＮＭＲ
（ＤＭＳＯ−ｄａ）δ； １．８０〜２．００（ｍ、　２Ｈ）、２．４０〜２．５
０（ｍ、　２Ｈ）、２．５２〜２．７０（ｍ、　２Ｈ）
　、３．９１（ｓ、　３Ｂ）　、３．９３（ｓ、　３Ｈ
）　、　６．８９（ｄ、　ＩＨ）　、７．ｌＯ〜７．２
０（ｍ。
３Ｈ）、８．０１（ｄ、　ＩＨ，Ｊ−１６Ｈｚ）、１３
．００（ｂｒ、ｓ。
ＩＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； １６９７．１５９６．１５４１．９７２異性体Ｂ 赤褐色結晶 融点　１７８〜１８０’Ｏ（分解） マススペクトル（ｍ／ｅ）　；　３９３（Ｍ”）ＮＭＲ
（ＤＭＳＯ−ｄａ）δ： ■、８０〜２．００（ｍ、　　２Ｈ）、　２．３５〜２
．５０（鵬、　２Ｈ）、３．０５〜３．２５（＋ａ、　
２Ｈ）　、３．９１（ｓ、　３Ｈ）　、３９．９３（ｓ
、　３Ｈ）　、６．５０（ｄ、　ＩＨ，Ｊ−１６Ｈｚ）
　、６．８０〜６．９５（ｍ、　ＩＨ）、７．００〜７
．２０（ｍ、　２Ｈ）、７．２８（ｄ。
１８、Ｊ−１６Ｈ２）、１２．３０（ｂｒ、ｓ、ＩＨ）
ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｉｅ−’； １７０４、１５９５、１５４０、９５４実施例　３９ ２−　（３−（４−オキソ−２−チオキソ−５−チアゾ
リニリデン）−１−ブテニル〕フェノキシ酢酸エチルエ
ステル ロダニン１．３３９　（０，０１モル）、２−（３−オ
キソ−１−’テニル）フェノキシ酢酸エチルエステル２
．４８ｇ（０，０１モル）、酢酸アンモニウム０．７７
９（０，０１モル）及びトルエン２０ｍＱの混合物を、
３時間加熱還流する。冷却後、水１００ｍ（２を加え、
酢酸エチルで抽出（Ｉ００ｍＱＸ　３　）する。酢酸エ
チル層を水で２回、飽和食塩水で１回洗浄する。
酢酸エチル層を乾燥後、減圧濃縮すると、橙色結晶が得
られた。その結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶出液クロロホルム：酢酸エチル）により精製し、
最初の溶出液より２（３−（４−オキソ−２−チオキソ
−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル）フェノキシ
酢酸エチルエステルを収率３５．８％で得た。
対応する原料化合物を用い実施例３９と同様に反応、処
理して以下の実施例４０〜６６に示す化合物を得た。
実施例　４０ ２−　（３−（４−オキソ−２−チオキソ−５−チアゾ
リニリデンー１−ブテニル〕フェノキシ酢酸メチルエス
テル 収率　２７．０％ 赤褐色結晶 融点　２１３〜２１５℃（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）δ； ２．１６（ｓ、　３）１）　、３．７１（ｓ、　３Ｈ）
、４．９０（ｓ、　２Ｈ）、６．９８（ｄ、　１）１）
　、７．０８（ｄ、　ＩＨ）、７．３４（ｔ、　ＩＨ）
、７．５２〜７．６２（３Ｈ）、８．５７（ｄ、　ＩＨ
）、１３．４９（ｂｒ、ｓ。
ＩＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； １７４９、１６６２．１４３３、１２０５実施例　４１ ２−〔２−メチル−３−（４−オキソ−２−チオキソ−
５−チアゾリニリデン）−１−プロペニル〕フェノキシ
酢酸メチルエステル 収率　ＳＯ，Ｏ％ 橙色結晶 融点　１６４〜１６６℃（分解） ＮＭＲ（ＣＤＣ：１２ｓ）　ｌ　； ２．１７（ｓ、　３Ｈ）　、３．８２（ｓ、　３Ｈ）、
４．７０（ｓ、　２Ｈ）、６．７９（ｄ、　１８）、７
．０３（ｔ、　ＩＨ）、７．２７〜７．３４（３Ｈ）、
？、５２（ｓ、　１）１）、１０．０８（ｂｒ、ｓ、　
ＩＨ）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； １７４８．１６９６．１５６８．１４４６．１３０８．
１２４０．１２１３実施例　４２ ２−メトキシ−４−（３−（４−オキソ−２−チオキソ
−５−チアゾリニリデン）−１−プテニル〕フェノキシ
酢酸メチルエステル 収率　３７．９％ 橙色結晶 融点　２３２〜２３４℃（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｉ）δ； ２．１６（ｓ、　３Ｈ）　、３．７１（ｓ、　３Ｈ）、
３．８３（ｓ、　３Ｈ）、４．８３（ｓ、　２Ｈ）、ａ
、９４（ａ、　ＩＨ）、７．１２〜７．３２（３Ｈ）、
８．４４（ｄ、　ＩＨ）、１３．４５（ｂｒ、ｓ、　Ｉ
Ｈ）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｉ＋−’　； １７３３．１６６３．１５１１．１２１４．６７７実施
例　４３ ２−メトキシ−４−（３−（４−オキソ−２−チオキン
−５−チアゾリニリデン）ブチル〕フェノキシ酢酸エチ
ルエステル 収率　２３．３％ 淡黄色針状晶 融点　１２３〜１２６℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ（Ｉｍ）δ： １．２９（ｔ、３Ｈ）　　、１．９５（ｔ、３Ｈ）、２
．７６（ｔ、２Ｈ）、３．１４（ｔ、２Ｈ）　　、３．
８８（ｓ、３Ｂ）、４．２６（ｑ、２Ｈ）、４Ｊ６（ｓ
、２Ｂ）、６．７５（ｓ、２Ｈ）、６．８１（ｓ、ＩＨ
）、９．８９（ｂｒ、ｓ、ＩＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； １７７３．１６８８．１６０７．１５１７．１４３６．
１２３８．１１９５、０６ 実施例　４４ ２−エトキシ−４−（３−（４−オキノー２−チオキソ
−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル〕フェノキシ
酢酸メチルエステル 収率　３１．３％ 橙色結晶 融点　２１３．５℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｉ）δ： １．３６（ｔ、　３Ｈ）　、２．１７（ｓ、　３Ｈ）、
３．７０（ｓ、　３Ｈ）、４．１０（ｑ、　２Ｈ）　、
４．８３（ｓ、　２Ｈ）、６．９３（ｄ、　ＩＨ）、７
．１４（ｄ、　ＩＨ）　、７．１７（ｓ、　ＩＨ）、７
．２５（ｄ、　ＩＨ）、８．４３（ｄ、ＩＨ）、１３．
３０（ｂｒ、ｓ、ＩＨ）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃ素列； １７４０．１６７５、１５５０，１２０７．９６８実施
例　４５ ２−エトキシ−４−（３−（４−オキソ−２−チオキソ
−５−チアゾリニリデン）ブチル〕フェノキシ酢酸メチ
ルエステル 収率　７６．０％ 黄色結晶 融点　１０７℃ ＩＲ（ＫＢｒ）ａｍ−’　； １７３８．１７００．１６０２．１５２２．１４５７．
１２２３実施例　４６ ２−メトキシ−６−（３−（４−オキソ−２−チオキソ
−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル）フェノキシ
酢酸メチルエステル 収率　３８．２％ 橙色結晶 融点　２２７℃（分解） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ　−烏　； １７４０．１６６２．１５５３．１２８０．１２０７実
施ｆ１４７ ２−メトキシ−６−（３−（４−オキソ−２−チオキン
−５−チアゾリニリデン）ブチル〕フェノキシ酢酸メチ
ルエステル 収率　４０．０％ 黄色結晶 融点　ｊ５０〜１６７°Ｏ 口Ｒ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　　； １７８２．１７４０．１６９８．１６０２．１２１５．
６６３実施例　４８ ２．６−ジメトキシ−４−（３−（４−オキソ−２−チ
オキン−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル〕フェ
ノキシ酢酸メチルエステル収率　２．０％ 橙色結晶 融点　２２２℃ ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４６０、１６７５、１５８３、１４５５、１２１５、
１１３５実施例　４９ ４−クロロ−２−（３−（４−オキソ−２−チオキソ−
５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル）フェノキシ酢
酸メチルエステル 収率　１９．６％ 橙色結晶 融点　２２５〜２２６℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ； ２．１５（ｓ、　３Ｈ）　、３−７０（ｓ、　３Ｈ）、
４．９２（ｓ、　２Ｈ）、７．０２（ａ、　ＩＨ）、７
．３０〜７．５８（ｍ、　３Ｈ）、８．５８（ｄ。
ＩＨ）、１３．４９（ｂｒ、ｓ、　１Ｎ）ＩＲ（ＫＢｒ
）ｃ＋ｍ−’　； １７６０．１６７８．１５５３．１４４０．１２１４実
施例　５０ ４−クロロ−２−（３−（４−オキソ−２−チオキン−
５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル〕フェノキシ酢
酸ベンジルエステル 収率　１２，５％ 橙色結晶 融点　１３０〜１４０℃ ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； １７４８．１６７７．１５５４．１４４４．１２０３実
施例　５Ｉ ４−クロロ−２−（３−（４−オキソ−２−チオキソ−
５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル〕フェノキシ酢
酸ブチルエステル 異性体Ａ 収率　５．８％ 橙色結晶 融点　１８９〜１９０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣＩ２３）δ； ０．９２（Ｉ，３８）、１．３０〜１．４９（Ｉ１＋、
　２８）、１．５８〜１．７４（ａ、　２Ｈ）、２．６
０（ｓ、　３）１）、４．２５（ｔ、　２）り、４．７
１（ｓ、２Ｈ）、６．７３（ｄ、ＩＨ）、６．８２（ｄ
、ＩＨ）、７．３０（ｍ、　　ＩＨ）、７．５０（ｓ、
ＩＨ）、７．５５（ｄ、ＩＨ）、９．４２（ｂｒ、ｓ、
　　ＩＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃ＋＊−’　； ３４４０．１７５０．１６８５．１５５５．１２１０異
性体Ｂ 収率　６．８％ 橙色結晶 融点　１４９〜１５０℃ ＮＭＲ（ＣＤ（４，）δ　； ０．９３（Ｌ、３Ｈ）、１．２８〜１．４８（ｍ、２Ｈ
）、１．５６−１．７４（ｍ、２Ｈ）、２−２１（ｓ、
３１）、４．２２（ｔ、２Ｈ）、４．７０（ｓ、２Ｈ）
、６．７０（ｄ、ＩＨ）、７．２５（ａ＋、ＩＨ）、７
．５０−７．７０（２Ｈ）、８．６０（ｄ、　　１８）
、９．４２（ｂｒ、ｓ。
ＩＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４４０、１７４８、１６８０、１５５０、１２０５実
施例　５２ ■−（４−クロロ−２−（３−（４−オキソ−２−チオ
キソ−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル）フェノ
キシアセチル）　ピペリジン収率　１１．５％ 橙色結晶 融点　２７５℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）　ａ　。
１．４０−１．７０（ｍ、　６Ｈ）　、２．１７（ｓ、
　３Ｈ）　、３．３０〜３．５０　（Ｉｌｌ、　４Ｈ）
、４．９７（ｓ、　２１（）、７．００（ｄ、　ＩＩ）
、７．３０〜７．４５（２Ｈ）、７．５２（ｓ、　ＩＨ
）、８．５７（ｄ、　ＩＨ）、１３．５０（ｂｒ、ｓ、
　ＩＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ２９５０．２８６０．１７０５．１６５０．１４９０．
１４５２．１２３０゜１９５ 実施例　５３ ２−メトキシ−４−〔２−メチル−３−（４−オキソ−
２−チオキン−５−チアゾリニリデン）−１−プロペニ
ル〕フェノキシ酢酸エチルエスチル 収率　２４．７％ 褐色結晶 融点　１７９〜１８１’０（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ： １．２２（ｔ、　３Ｈ）　、２．１９（ｓ、　３Ｈ）、
３．８２（ｓ、　３Ｈ）、４．１８（ｑ、　２Ｈ）、４
−８１（ｓ、　２Ｈ）、６．９０〜７．１９（ａ。
４Ｈ）、７．３５（ｓ、　ＩＨ）、１３．６８（ｂｒ、
ｓ、　ＩＨ）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； １７５７．１６８８．１５５３．１５１６．１４４５．
１２６５．１１９３、１４７ 実施例　５４ ２．６−ジイソプロピル−４−（３−（４−オキソ−２
−チオキン−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル〕
フェノキシ酢酸エチルエステル収率　１１．６％ 黄色結晶 融点　２３９〜２４１”Ｃ（分解） ＮＭＲ（ＣＤＣ４，）δ　： １．２７（ｄ、１２Ｈ）、１．３５（ｔ、３Ｈ）、２．
２０（ｓ、３Ｈ）、３．２８”３．４２（ｗ、２Ｈ）、
４．３２（ｑ、２Ｈ）、４．３９（ｓ。
２Ｈ）　　、７．１１（ｄ、　　１８）、７．３３（ｓ
、２Ｈ）、Ｃ５８（ｄ。
ＩＨ）、９．７９（ｂｒ、ｓ、ＩＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｉｌ−’　； １７５４、１６７４、１４５５、１２１５．１２０１実
施例　５５ ２−メトキシ−４−（３−（３−メチル−４−オキソ−
２−チオキソ−５−チアゾリニリデン）ｌ−ブテニル〕
フェノキシ酢酸エチルエステル 異性体Ａ 収率　９．１％ 黄色結晶 融点　１８３℃〜１８７℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ（２３）δ： １．３０（ｔ、　３Ｈ）、２．６４Ｃｓ、　３Ｈ）、３
．４８（ｓ、　３Ｈ）、３．９５（ｓ、３Ｈ）、４．２
８（ｑ、２Ｈ）、４．７３（ｓ、２Ｈ）、６．６５（ｄ
、ＩＨ）、６．８０（ｄ、ＩＨ）　　、７．０５〜７．
１７（３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； １７３１１１６９５．１５６２．１５１７．１３０３．
１２８０．１２５０．１１４３．１１２２ 異性体Ｂ 収率　９．５％ 橙色結晶 融点　１７２〜１７４℃（分解） ＮＭＲ（ＣＤＣａｓ）δ； １．２９（ｔ、　３Ｈ）、２．２１（ｓ、　３１）、３
−４８Ｃｓ、　３Ｈ）、３．９６（ｓ、　３８）、４．
２７（ｑ、　２Ｈ）、４．７２（ｓ、　２Ｈ）、６．７
９（ｄ、　ＩＨ）、７．０３〜７．１１（３Ｈ）　、８
．６２（ａ。
ＩＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； １７３９．１５１１１１２７９．１１２７．８０３実施
例　５６ ４−ブロモ−２−（３−（４−オキソ−２−チオキソ−
５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル）フェノキシ酢
酸メチルエステル 収率　２０．８％ 橙色結晶 融点　２３５℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｉ）δ； ２．１７（ｓ、　３Ｈ）　、３．７４（ｓ、　３Ｈ）、
４．９０（ｓ、　２Ｈ）、６．９５（ｄ、　ＩＨ）、７
．４０〜７．７０（３Ｈ）、８．５８（ｄ、　ＩＨ）、
１３．４６（ｂｒ、ｓ、　１Ｂ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃａｔ−’　Ｈ １７６３，１６７８，１４４２，１２１５，６８０実施
例　５７ ２．４−ジクロロ−６−（３−（４−オキノー２−チオ
キン−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル）フェノ
キシ酢酸メチルエステル 収率　４０．７％ 黄色結晶 融点　２５２°Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）δ　： ２．２０（ｓ、３１１）　　、３．７５（ｓ、３Ｈ）、
４．７２（ｓ、２Ｈ）、７．５７（ｑ、２Ｈ）　　、７
．６４（ｄ、１８）、８．５５（ｄ、ＩＨ）、１３．５
０（ｂｒ、ｓ、　　ＬＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ａｍ−’　； １７６５、１４５０、１２０５、１１７５、１０５０実
施例　５８ ２．４−ジブロモ−６−（３−（４−オキソ−２−チオ
キソ−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル）フェノ
キシ酢酸メチルエステル 収率　４６．３％ 黄色結晶 融点　２４９℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）δ； ２．１８（ｓ、　３Ｈ）　、３．７５（ｓ、　３Ｈ）、
４．６７（ｓ、　２Ｈ）、７．５０（ａ、　ＩＨ）、７
．７７（ｄｄ、　２１）、８．５５（ｄ、　ＩＨ）、１
３．５０（ｂｒ、ｓ、　　ＩＨ） ＩＲ（にＢｒ）ａｍ−’　； １７６５、１７１０、　ｌ５６０、１４４８．１２０２
実施例　５９ ２−メトキシ−５−（３−（４−オキソ−２−チオキン
−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル〕フェノキシ
酢酸メチルエステル 収率　３７．８％ 赤色粉末 融点　２２５〜２２９℃（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）δ； ２．５２（ｓ、　３Ｈ）　、３．７３（ｓ、　３Ｈ）、
３．８３（ｓ、　３Ｈ）、４．８８（ｓ、　２Ｈ）　、
６．６３（ｄ、　ＩＨ）、７．０２（ｄ、　ＩＨ）、７
．２６〜７．３３（３Ｈ）、１３．３９（ｂｒ、ｓ、　
ＩＨ）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｉ＋−’　； １７４５．１６７５．１５４６．１５１４．１２６６．
１２１８．６７７実施例　６０ ２−メトキシカルボニルメトキシ−４−（３−（４−オ
キソ−２−チオキソ−５−チアゾリニリデン）−１−ブ
テニル〕フェノキシ酢酸メチルエステル 異性体Ａ 収率　１０００％ 橙色結晶 融点　１９０〜１９６′″Ｏ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｉ）δ； ２．５４（ｓ、　３Ｈ）、３．７５（ｓ、　３Ｂ）、３
．７７（ｓ、　３Ｈ）、４．８５（ｓ、　２Ｈ）、４．
９０（ｓ、　２１）、６．６４（ｄ、　ＩＨ）、６．９
５（ａ、　１８）、７．１０〜７．３０（ｍ、　３Ｈ）
　、１３゜３０（ｂｒ、ｓ、　ＬＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； １７５０．１６８２．１５５０．１５１７．１４４０．
１２１８、８５ 異性体Ｂ 収率　１７．８％ 赤色結晶 融点　１８２〜１８６℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）δ　； ２．１７（ｓ、３Ｈ）、３．７５Ｃｓ、３Ｎ）、３．７
７（ｓ、３Ｈ）、４．８３（ｓ、２Ｈ）、４．８５（ｓ
、２Ｈ）、６．９５（ｄ、ＩＨ）、７．１０〜７．３０
（ｍ、３Ｈ）　　、８．４５（ｄ、ＩＨ）、１３．５０
（ｂｒ、ｓ、　ＩＨ） ＩＲ（ＸＢｒ）ｃｍ−’　； １７６５、１６７０、１５４５、１５１７、１４３５、
１２２０、７７ 実施例　６１ ２−〔２−プロビル−３−（４−オキソ−２−チオキソ
−５−チアゾリニリデン）−１−プロペニル〕フェノキ
シ酢酸メチルエステル異性体Ａ 収率　１３．５％ 黄色結晶 融点　１４７〜１４９℃（分解） ＮＭＲ（ＣＤＣＬ）δ； １．０３（ｔ、３１）　　、１．５０〜１．６８（ｓ、
２Ｈ）　　、２．４４（ｔ、２Ｈ）　　、３．８０（ｓ
、３Ｈ）　　、４．６８（ｓ、２Ｈ）　　、６．７８（
ｄ、ＩＨ）　　、７．０１（ｔ、ＩＨ）　　、７．１５
〜７．３４（３Ｈ）、７−６３（ｓ、ＩＨ）、９．８８
（ｂｒ、ｓ、１８）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ’−’　； １７４３．１６９９．１５８０．１４３２．１２２７．
７４９異性体Ｂ 収率　１７．５％ 褐色結晶 融点　１４２〜１４４℃（分解） ＮＭＲ（ＣＤＣ４ｓ）δ； ０．９９（ｔ、　３Ｈ）、１．１５〜１．６２Ｃ＋＋＋
、　２Ｈ）、２．４０〜２．４８（ｓ＋、　２Ｈ）、３
．８１（ｓ、　３Ｈ）、４−７１（ｓ、　２）１）、６
．７９（ｄ、　ＩＨ）　、７．０３（ｔ、　１Ｂ）　、
７．２７〜７．３８（ｓ＊、　２Ｈ）、７．４７（ｓ、
　ＩＨ）、１０．１２（ｂｒ、ｓ、　ＩＨ）ＩＲ（ＫＢ
ｒ）ｃｍ−’　； １７７２．１６８７．１５５７．１４３７．１２１５．
１１８７突施例　６２ ４−イソプロピル−２−（３−（４−オキソ−２−チオ
キソ−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル〕フェノ
キシ酢酸メチルエステル異性体Ａ 収率　２４．６％ 棟包結晶 融点　２００〜２０２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｓ）δ； １．２６（ｄ、　６Ｈ）、２．２２（ｓ、　３Ｈ）、２
．８５〜２．９９（ｍ。
ＩＨ）、３．８１（ｓ、　３Ｈ）、４．７２（ｓ、　２
Ｈ）、６．７０（ｄ。
ＩＨ）　、７．１５（ｄｄ、　ＩＨ）　、７．５６〜７
．７０（３Ｈ）、８．６５（ｄ、　ＩＨ）、１０．０３
（ｂｒ、ｓ、　ＩＨ）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｓ＋−’　　； １７６０．１６７３．１２０４．６７６異性体Ｂ 収率　９．６％ 橙色粉末 融点　１９２〜１９６℃（分解） ＮＭＲ（ＣＤＣａｓ）ａ　　； １．２５（ｄ、　　６Ｈ）、２．６２（ｓ、　　３１１
）、２．８２〜２．９６（ｍ。
ＩＨ）、３．８４（ｓ、　　３Ｈ）、４．７３（ｓ、　
　２Ｈ）、６．７２（ｄ。
ＩＨ）　、６．８９（ｄ、ＩＨ）　、７．１８（ｄｄ、
１Ｂ）、７．３５（ＩＨ）、７．５９（ｄ、ＩＨ）、９
．６５（ｂｒ、ｓ、ＩＨ）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−”　； １７５９．１６７９．１５４７．１２１０，６７８実施
例　６３ ２−〔２−メチル−３−（４−オキソ−２−チオキソ−
５−チアゾリニリデン）−１−プロペニル〔フェノキシ
酢酸メチルエステル 収率　４１．５％ 黄褐色粉末 融点　１６０〜１６２℃（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）δ： ２．１５（ｓ、　３Ｈ）　、　３−７２Ｃｓ、　３Ｈ）
、４．８２（ｓ、　２Ｈ）、６．９１〜７．３８（６Ｈ
）、１３．７３（ｂｒ、ｓ、　ＩＨ）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃ
ｍ−’　Ｈ １７６３，１７３２，１６９１，１５６４，１４３７，
１２０５，１１９０、７９ 実施例　６４ ２．６−ジメチル−４−（３−（４−オキソ−２−チオ
キソ−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル）フェノ
キシ酢酸メチルエステル 収率　４１．０％ 黄色結晶 融点　２１１〜２１４℃（分解） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； １７６０．１７１７．１５５７．１４４０．１２１８．
１２０６．１１５３実施例　６５ ４−メトキシ−２−（３−（４−オキソ−２−チオキソ
−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル）フェノキシ
酢酸メチルエステル 収率　４５．７％ 赤色結晶 融点　２４４〜２４７℃（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ　； ２．１６（ｓ、　　３１（）　、３．７０（ｓ、　　３
Ｈ）、３．７６（ｓ、　　３Ｈ）、４．８３（ｓ、　　
２）１）、６．ｓ１３−７．０８（３Ｈ）、７．５２（
ｄ、　　ＩＨ）、８．５４（ｄ、　　ＩＨ）、１３．４
８（ｂｒ、ｓ、ＩＨ）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； １７４６．１４９７．１２１６．１２００実施例　６６ ４−トリフルオロメチル−２−（３−（４−オキソ−２
−チオキソ−５−チアゾリニリデン）ｉ−ブテニル〕フ
ェノキシ酢酸メチルエステル 収率　３８．３％ 融点　２４０〜２４１”Ｏ（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ　； ２．１７（ｓ、３Ｈ）　　、３．７３（ｓ、３Ｈ）、５
．０５（ｓ、２Ｈ）、７゜２１（ｄ、ＩＨ）、７．４９
（ｄ、ＩＨ）、７．６７（ｄ、ＩＨ）、７．８３（ｓ、
ｌＨ）、８．６５（ｄ、ＩＩ）、１３．５６（ｂｒ、ｓ
。
ＩＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ａｍ−’　； ３２７２、１７３４、１４２９、１２２１．　１１９０
、１１３１１１１０７実施例　６７ ２−　（３−（４−オキソ−２−チオキン−５−チアゾ
リニリデン）−１−ブテニル）フェノキシ酢酸 ２−　［３−（４−オキソ−２−チオキソ−５−チアゾ
リニリデン）−１−ブテニル〕フェノキシｉ［エチルエ
ステル０．８５９、水５１ＩＱ及ヒ５％水酸化ナトリウ
ム溶液１ｍ１２の混合物を室温で１時間撹拌した。１０
％塩酸を加えて析出する結晶をろ取し、メタノールで洗
浄すると、目的とする２−（３−（４−オキソ−２−チ
オキン−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル〕フェ
ノキシ酢酸を収率７６％で得た。
黄褐色結晶 融点　２３５〜２３８℃（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ＠）δ； ２．２０（ｓ、３Ｈ）　　、４．６９（ｓ、２Ｈ）、８
．８２（ｄ、ＩＨ）、７．０３（ｔ、ＩＨ）、７．２９
（ｔ、　　ＩＨ）、７．５６〜７．７１（＋ｎ。
２Ｈ）、８．６４（ｄ、　　ＩＨ）、１３．０５（ｂｒ
、ｓ、　　ＩＨ）ＩＲ（ＸＢｒ）ｃｍ−’　； ３３９８．１７３８、ｌ６７２．１５４９．１４３８．
１２４４．１２１７．７５１．６７０ 上記実施例で得られたエステル生成物を実施例６７と同
様に加水分解して以下の実施例６８〜８９に示す化合物
を得た。
実施例　６８ ２−〔２−メチル−３−（４−オキソ−２−チオキソ−
５−チアゾリニリデン）−１−グロペニル〕フェノキシ
酢１（実施例４１の生成物から）収率　２１．０％ 橙色結晶 融点　２１８〜２２０℃（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｉ）δ； ２．０８（ｓ、　３Ｈ）　、４．７０（ｓ、　２Ｈ）、
６．９５（ｄ、　ＩＨ）、６．９８（ｄ、　　ＩＨ）　
　、　　７．１３（ｓ、　　ＩＨ）、７．１５（ｓ、　
　ＩＨ）、７．２５〜７．３４Ｃ２Ｈ＞ ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４３２．１７１９．１５９５．１５６８．１４５５．
１２３６．１１９４、４３ 実施例　６９ ２−メトキシ−４−（３−（４−オキソ−２−チオキソ
−５−チアゾリニリデン）ブチル〕フェノキシ酢酸（実
施例４３の生成物かも）収率　３２．７％ 黄色粉末 融点　１６６〜１７０℃（分解） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； １７２４．１６９０．１６０８．１５１７．１２４０．
１２０６．８１６実施例　７０ ２−エトキシ−４−（３−（４−オキソ−２−チオキン
−５−チアゾリニリデン）−１−ブチル）フェノキシ酢
Ｍ（実施例４４の生成物から）収率　９９．８％ 赤色結晶 融点　２４９〜２５０℃ ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）δ　： １．４０（ｔ、　３Ｈ）　、２．１６（ｓ、　３Ｈ）、
４．１０（ｑ、　２Ｈ）、４．７２（ｓ、　２Ｍ）、６
．８８（ｄ、　　１Ｍ）、７．１０〜７．３０（ｍ。
３Ｈ）、８．４５（ｄ、ＩＨ） ｆＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４６０．１７３９．１６７５、！５５５．１５２３．
１２１８実施例　７１ ２−エトキシ−４−（３−（４−オキソ−２−チオキソ
−５−チアゾリニリデン）ブチル〕フェノキシ酢酸（実
施例４５の生成物から）収率　８１．５％ 黄色結晶 融点　１９９〜２００℃ ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４１０．１７１５．１６１０，１５２０％　１２１５
実施例　７２ ２−メトキシ−６−（３−（４−オキソ−２−チオキソ
−５−チアゾリニリデン）−！−ブテニル〕フェノキシ
酢酸（実施例４６の生成物から）収率　８３．０％ 黄褐結晶 融点　２１０℃（分解） ＪＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４２５．１６９０．１６０８．１５８０．１２７４．
１２１０実施例　７３ ２−メトキシ−６−（３−（４−オキソ−２−チオキソ
−５−チアゾリニリデン）ブチル〕フェノキシ酢ｒａ（
実施例４７の生成物から）収率　９５％ 黄色結晶 融点　２０９〜２２９℃ ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｉ＊−’　； ３４５０、１６９８．１６１０．１４８５．１２２０実
施例　７４ ２．６−ジメトキシ−４−（３−（４−オキソ−２−チ
オキソ−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル）フェ
ノキシ酢酸（実施例４８の生成物から） 収率　８３．０％ 茶色結晶 融点　２２７〜２３７℃ ＩＲ（、ＫＢｒ）ｃｍ−”　； ３４５０、１６８０．１５８５．１４２５．１２１５．
１１２２実施例　７５ ４−クロロ−２−（３−（４−オキソ−２−チオキン−
５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル）フェノキシ酢
酸（実施例４９の生成物から）収率　９５．５％ 赤色結晶 融点　２４４〜２４ｒＯ ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４６０．１６８５、１６０１％　１５４５、１２００
実施例　７６ ２−メトキシ−４−〔２−メチル−３−（４−オキソ−
２−チオキソ−５−チアゾリニリデン）−ｔ−プロペニ
ル〕フェノキシ酢酸（実施例５３の生成物から） 収率　１５．７％ 褐色結晶 融点　２２９〜２３１”Ｏ（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）δ； ２．２０（ｓ、　３）１）　、３．８１（ｓ、　３Ｈ）
、４．７２（ｓ、　２Ｈ）、６．８８〜７．１８（４Ｈ
）、７．３５（ｓ、　ＩＨ）、１３．００（ｂｒ、ｓ。
１８）、１３．６８（ｂｒ、ｓ、　ＩＨ）口Ｒ（ＫＢｒ
）ｃｍ−’　　； ３３９０．１７３７．１５６９．１５１１．１２７６．
１２３３．１１９４、８６ 実施例　７７ ２．６−ジイソプロピル−４−（３−（４−オキソ２−
チオキソ−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル〕フ
ェノキシ酢酸（！！！施例５４の生成物から） 収率　３２．９％ 黄色結晶 融点　２７９〜２８２°Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）δ； １．２１（ｄ、　１２Ｈ）、２．１７（ｓ、　３Ｈ）、
３．２４−３．３４（＋＋＋。
２Ｈ）　、　４．３５（ｓ、　２Ｈ）、７．３２（ｄ、
　ＩＨ）、７．３７（ｓ。
２Ｈ）、８．５０（ｄ、　ＩＨ）、１３．４７（ｂｒ、
ｓ、　ＩＨ）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４１０、２９６４．１６７３．１２１９実施例　７８ ２−メトキシ−４−（３−（３−メチル−４−オキソ−
２−チオキソ−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル
〕フェノキシ酢酸（実施例５５の生成物から） 収率　９４．０％ 褐色結晶 融点　２４１〜２４５℃（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ）δ： ２．２１（ｓ、　３Ｈ）　、３．３６（ｓ、　３Ｈ）、
３．８４（ｓ、　３Ｈ）、４．７３（ｓ、　２Ｈ）、６
．９２（ｄ、　ＩＨ）、７．１５−７．１９（２Ｈ）、
７．３４（ｄ、　ＩＨ）　、８．５０（ｄ、　ＩＨ）　
、１３．０４（ｂｒ、ｓ。
ＩＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４１２．１７４８．１５１３．１２７９．１２５３．
１１４３．１１２６実施例　７９ ４−プロモー２−　（３−（４−オキソ−２−チオキソ
−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル〕フェノキシ
酢酸（実施例５６の生成物から）収率　９９．５％ 橙色結晶 融点　２４５℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）　ｌ　； ２．１３（ｓ、　３Ｈ）　、４−７４Ｃｓ、　２Ｈ）、
６．９０（ｄ、　ＩＨ）、７．３５〜７．８４（３Ｈ）
、８．６３（ｄ、１８）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４５０．１６８５．１５４８．１４４０．１２００．
６８０実施例　８０ ２．４−ジクロロ−６−（３−（４−オキソ−２−チオ
キソ−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル）フェノ
キシ酢酸（実施例５７の生成物から）収率　９７．４％ 茶色結晶 融点　２６３℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ）δ； ２−１７（ｓ、　３Ｈ）　、４．５８（ｓ、　２Ｈ）、
７．５３（ｓ、　２Ｈ）、７．７４（ｄ、　１）１）　
、８．５４（ｄ、　ＩＨ）　、　１３−４０（ｂｒ、ｓ
。
ＩＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４５０．１６８５．１５６８．１４５３．１２１０．
１０５０実施例　８１ ２．４−ジブロモ−６−（３−（４−オキソ−２−チオ
キン−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル〕フェノ
キシ酢酸（実施例５８の生成物から）収率　９６．４％ 赤褐色結晶 融点　２６０〜２７０°Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ）δ； ２．１５（ｓ、　３Ｈ）、４．５５（ｓ、　２Ｈ）、７
．６２〜７．８０（３Ｈ）、８．５０（ｄ、　ＩＨ）、
１３．００（ｂｒ、ｓ、　１８）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−
皇　； ２４５０．１６８５．１５５７．１４４５．１２００実
施例　８２ ２−メトキシ−５−（３−（４−オキソ−２−チオキソ
−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル）フェノキシ
酢酸（実施例５９の生成物から）収率　３４．０％ 赤褐色粉末 融点　２４４〜２４６°Ｃ（分解） ＩＲ（にＢｒ）ｃｍ−’　； ３４１２．１７３６．１５９９．１５４５．１５１３．
１２６３．１２３１゜１１９５．６８０ 実施例　８３ ２−メトキシカルボニルメトキシ−４−（３−（４−オ
キソ−２−チオキソ−５−チアゾリニリデン）−１−ブ
テニル〕フェノキシ酢酸異性体Ａ（実施例６０の異性体
Ａから）収率　９９．０％ 赤色結晶 融点　２９９℃（分解） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４３０．１６９５．１６０５．１５１５．１４２０．
１２０３、７５ 異性体Ｂ（実施例６０の異性体Ｂから）収率　９１．７
％ 赤色結晶 融点　３１４”Ｏ（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ； ２．２０（ｓ、３１）、４．７２Ｃｓ、４Ｈ）、６．９
３（ｄ、ＩＨ）、７、ｌＯ〜７．３０（ｍ、３Ｂ）、８
．４５（ｄ、ＩＨ）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｓ＊−’　； ３４５０、１６９３、１６００、１５５０、１５１５、
１４３０．１２３０．１２００．６７８ 実施例　８４ ２−〔２−プロピル−３−（４−オキソ−２−チオキソ
−５−チアゾリニリデン）−１−プロペニル〕フェノキ
シ酢酸（実施例６１の生成物から） 収率　２４．２％ 橙色粉末 融点　２３４〜２３８℃（分解） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４３０、１７０２．１５９７．１５６３．１２２４実
施例　８５ ４−インプロピル−２−（３−（４−オキソ−２−チオ
キソ−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル〕フェノ
キシ酢酸（実施例６２の生成物から） 収率　８４．０％ 黄褐色結晶 融点　２６４〜２６８°０（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ； １．２１（ｄ、　６ｎ）、２−１７（ｓ、　３Ｈ）、２
．８１〜２．９１（ｓｉ。
ＩＨ）　、４．７５（ｓ、　２Ｈ）、６．８８（ｄ、　
ＩＨ）、７．１７（ｄ。
ＩＨ）　、７．２４〜７．６０（２Ｈ）、８．９５（ｄ
、　ＩＨ）、１３．１８（ｂｒ、ｓ、　ＩＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４２２．１７１８．１６７０．１４４２．１２１０．
６７６実施例　８６ ２−〔２−メチル−３−（４−オキソ−２−チオキソ−
５−チアゾリニリデン）−１−プロペニル〕フェノキシ
酢酸（実施例　６３の生成物から） 収率　５４．３％ 黄色粉末 融点　２２４〜２２８℃（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｉ）δ； ２．１６（ｓ、　３Ｈ）、４．７１（ｓ、　２１）、６
．９０〜７．４０（６Ｈ）、１２．８８（ｂｒ、ｓ、　
ＩＨ）、１３−７４（ｂｒ、ｓ、　ＩＨ）ＩＲ（ＫＢｒ
）ａｍ−’　； ３３９８．３２２２．１７３０．１７１３．１５７５．
１４３８．１２２０、１８８ 実施例　８７ ２．６−ジメチル−４−（３−（４−オキソ−２チオキ
ン−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル〕フェノキ
シ酢酸（実施例６４の生成物から）収率　７０．０％ 黄色結晶 融点　２６９〜２７３℃（分解） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−’　； ３４２４．１７２２．１７０３．１５５５．１４４０．
１２１８．１１５２実施例　８８ ４−メトキシ−２−（３−（４−オキソ−２−チオキソ
−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル〕フェノキシ
酢Ｗ１（実施例６５の生成物から）収率　８４．９％ 褐色結晶 融点　２６１〜２６３℃（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｉ）δ； ２．１６（ｓ、　３Ｈ）　、３．７ｉ３（ｓ、　３Ｈ）
、４．７２（ｓ、　２Ｈ）、６−９３（ｓ、　２Ｈ）　
、７．１０（ｓ、　ＩＨ）、７．５５（ｄ、　ＩＨ）、
８．５ｓ（ｄ、　ＩＨ）、１３．０５（ｂｒ、ｓ、　Ｉ
Ｈ）、１３．５０（ｂｒ、ｓ。
ＩＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｉ＋−’　； ３４１４．１７３１１１７１３．１４９７．１４４９．
１２１４実施例　８９ ４−トリフルオロメチル−２−（３−（４−オキソ−２
−チオキソ−５−チアゾリニリデン）−１−ブテニル〕
フェノキシ酢酸（実施例６６の生成物から） 収率　７５．４％ 橙色結晶 融点　２６７〜２６９℃（分解） ＮＭＩ？（ＤＭＳＯ−ｄ、）δ； ２．１７（ｓ、　３Ｈ）　、４．９３（ｓ、　２Ｈ）、
７．１７（ｄ、　Ｉｎ）、７．４９（ａ、　ＩＨ）　、
　７．６７（ｄ、　ＩＨ）、７．８２（ｓ、　ＩＨ）、
８．６５（ｄ、　１）１）、１３．２５（ｂｒ、ｓ、　
ＩＨ）、１３．５５（ｂｒ、ｓ。
ＩＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）ａｍ−’　； ３４２６．１７０５．１３４２．１２６５．１２０１％
１１３２製剤例１　錠剤（Ｉ錠） プロピオニル〕アントラニル酸 乳　　糖 結晶セルロース トウモロコシデンプン ステアリン酸マグネシウム １０１１１ｇ ７１９ ５１１９ ７１１１ｇ １１９ ００１９ 各成分を均一に混合し直打用粉末とする。これをロータ
リー弐打錠機で直径６１１！ｌ、重量１１００ＩＩＩの
錠剤に成型する。
製剤例２　顆粒剤（Ｉ分包） 製剤例３ 注射液 プロピオニル〕アントラニル酸　　１＋Ｒｇ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　１０ＩＩ１９蒸　　留　　水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量全量　１．
０ｍＱ 塩化ナトリウムおよび有効成分を蒸留水を加えて溶解し
、全量を１．Ｏｍ（２とする。
製剤例４　坐剤 Ａの成分を均一に混合した後、Ｂの溶液を加えて練合し
、押出造粒法で整粒し、次いで５０℃の乾燥機で乾燥す
る。乾燥上がり顆粒を粒度２９７μ肩〜１４６０μ謂に
ふるい分けたものを顆粒剤とする。１分包量を２００１
１９とする。
グロビオニル〕アントラニル酸　　２９ポリエチレング
リコール４０００　　　　２０９グリセリン　　　　　
　　　　　　７８９全量　１００ｍＱ グリセリンを有効成分に加えて溶解する。そこへ、ポリ
エチレングリコール４０００を加えて加温し溶解後、全
剤型に注入して冷却固化し１個当たり１．５９の坐剤を
製造する。
本発明の化合物のＡＲ阻害活性を下記の実験方法によっ
て評価した。
実験方法： ハイ？　７　（Ｓ、　Ｈａｙｍａｎ）およびキノシタ（
Ｊ、　Ｈ。
Ｋｉｎｏｓｈｉｔａ）により報告され（Ｊ、　Ｂｉｏｌ
、　Ｃｈａｏｓ、。
２４０、８７７〜８ｇ２（Ｉ９６５））　、パーマ（Ｓ
、　Ｄ、　Ｖａｒｍａ）およびキノシタのより改変され
た方法（Ｂｉｏ−ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｈａｒｍａｃｏ
ｌｏｇＹ、　２５．２５０５＝２５１３（Ｉ９７６）） 実験方法の詳細： ＳＤ系雄性ラットを断頭層殺後、水晶体を摘出し、これ
を冷水中でホモジナイズしたのち遠心分離してその上清
を粗アルドースレダクターゼ液として調製した。
別に、３０℃において０．４Ｍの硫酸アンモニウムを含
有するｐＨ６、２の０．１Ｍのリン酸ナトリウム緩衝液
を調製し、この溶液に本発明の化合物と、上記の粗アル
ドースレダクターゼ液とニコチンアミドアデニンジヌク
レオチドリン酸、還元型（ＮＡＤＰＩ）を溶解させ、３
０℃において３分間インキュベートし、その＠ＤＬ−グ
リセルアルデヒドを加えて反応を開始した。この場合、
溶解させる本発明の化合物の濃度はｌＯ−Ｍ１およびｌ
Ｏ−−Ｍとした。また溶液の全量をり、ＯｍＱとしてＮ
ＡＤＰＩが０．１６ｍＭ％ＯＬ−グリセルアルデヒドが
ｌＯａ＋Ｍ、そしてアルドースレダクターゼが０．０１
０〜０．０１６単位の量で含まれるように溶液を調製し
た。
酵素活性に対する本化合物の阻害効果については上記し
た濃度の本イＬ合物を含む各々１．０５１ｇの反応混合
物について測定した。
測定は、上記したようにＤＬ−グリセルアルデヒドを加
えた後に時間の経過とともにＮＡＤＰＩが酸化されて消
失するのを波長が３４０ｎ園の光を用いる吸光度の変化
を追跡することで行った。
このようにして測定した本発明の化合物のＡＲ阻害活性
を対照値に対する相対活性として阻害率（％）で表わし
た。その結果を、以下の表に示す。
２ ３ ５ ７ ８ 異性体Ａ ノ／Ｂ 異性体Ａ 異性体Ａ 〃　　　Ｂ 異性体Ａ ／／　　　Ｂ ７２．０ ７７．１ ８０．５ ６２．６ ３５．０ ５０．９ ５７．９ ４３．１ ４２．８ ５６．０ ５４．３ ６６．７ ７７．６ ８４．０ ４８．６ ２９．７ ３４．５ ２９．９ ３５．３ ３５．９ ６２．６ ９ ０ １ ７ 異性体Ａ 〃　Ｂ 異性体Ａ 〃　　　Ｂ 異性体Ａ 〃　Ｂ ３４．６ ８４．０ ９４．９ ８９．８ ８８．１ ６４．６ ８２．０ ９２．０ ５２．１ ９０．６ ８３．８ ３３．０ ８２．８ ７３．０ ８３．６ ９２．５ ４３．９ ７８．３ ４１．９ ３２．９ ６８．９ ５３．１ ４５．９ ３８．５ ３９．８ ８４．７ 異性体Ａ 異性体Ｂ 異性体Ａ ４２．９ ３０．５ ８０．８ ７２．３ ９４．０ ５６．４ ９５．７ ９４．５ ６２．６ ３８．８ ８６．２ ５４．２ ４８．９ ３９．１ ４８．９ ３４．３ ３５．５ ８０．０ ８６．８ ７７．９ ５０．９ ４８．５ ３３．８ ２６．１ 実施例の化合物 ＡＲ阻害率 （％） ７９゜９ ４５．６ 異性体Ａ ８７．４ ７３．８ ８０．１ ５９．２ ７４．３ ９５．３ ８８．５ ８２．８ ８７．１ ９５．８ ８６．６ ７５．４ ６７．６ ８２．４ ６２．２ ２４．８ ８７．６ ５８．６ ４１．４ ６５．９ ８６．１ ４３．０ ２２．１ ４３．４ ６９．１ ８０．０ ４８．０ ３０．５ 異性体Ａ １１Ｂ ５１．４ ５８．７ 異性体Ａ 〃　Ｂ 異性体Ａ ｌＢ 異性体Ａ ｌＢ 異性体Ａ 〃　Ｂ ７１．３ ３８．１ ４７．５ ６３．９ ６１．５ ７０．３ ６１．８ ７７．２ ４８．３ ６６．７ ８０．５ ５５．２ ３２．０ ２３．８ ２４．３ ２７．１ ２７．７ ３０．４ ２８．７ ３９．０ ３２．２ ３４．３ ７５．８ ９２．０ ９２．０ ８９．７ ３６．８ ７７．６ ７７．６ ６９．６ ８９．６ ９３．３ ９２．９ ６０．５ ７９．１ ８５．７

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＾１は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキル、カルボキ
    シ（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）アルキルまたは（Ｃ＿１〜Ｃ＿４
    ）アルコキシカルボニル（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）アルキルを
    表わし、 Ｒ＾２は−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｒ＾３、▲数式、化学
    式、表等があります▼（ｍ＝０または１）、▲数式、化
    学式、表等があります▼（ＲはＣ＿１〜Ｃ＿３アルキル
    である）または▲数式、化学式、表等があります▼（ｎ
    ＝０また は１〜４）を表わし、 Ｒ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿３アルキルまたはハロゲンによっ
    て置換されていてもよいチエニルまたはフリル基あるい
    はＮ原子がカルボキシ（Ｃ＿１〜Ｃ＿３）アルキルによ
    って置換されていてもよいピロリル基を表わすかあるい
    はＣ＿１〜Ｃ＿３アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿３アルコキシ
    、ヒドロキシル、ハロゲン、トリフルオロメチル、カル
    ボキシル、（Ｃ＿１〜Ｃ＿３）アルコキシカルボニル、
    シアノ、カルボキシ（Ｃ＿１〜Ｃ＿３）アルコキシ、（
    Ｃ＿１〜Ｃ＿８）アルコキシカルボニル（Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ３）アルコキシ、ベンジルオキシカルボニル（Ｃ＿１〜
    Ｃ＿３）アルコキシ、ピペリジニルカルボニル（Ｃ＿１
    〜Ｃ＿３）アルコキシ、２Ｈ−テトラゾリル−（Ｃ＿１
    〜Ｃ＿４）アルコキシ、２Ｈ−テトラゾリル、カルボキ
    シ（Ｃ＿２〜Ｃ＿４）アルケニル、（Ｃ＿１〜Ｃ＿３）
    アルコキシカルボニル（Ｃ＿２〜Ｃ＿４）アルケニル、
    カルボキシ（Ｃ＿１〜Ｃ＿３）アルキルおよび（Ｃ＿１
    〜Ｃ＿３）アルコキシカルボニル（Ｃ＿１〜Ｃ＿３）ア
    ルキルからなる群から選ばれた１個ないし３個の置換基
    によって置換されていてもよいフェニル基を表わし、そ
    して Ｒ＾４はＲ＾３について定義したと同じ置換基によって
    置換されていてもよいフェニル基を表わす〕 で表わされるロダニン誘導体およびその製薬上許容しう
    る塩。 ２）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＾１は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキル、カルボキ
    シ（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）アルキルまたは（Ｃ＿１〜Ｃ＿４
    ）アルコキシカルボニル（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）アルキルを
    表わし、 Ｒ＾２は−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｒ＾３、▲数式、化学
    式、表等があります▼（ｍ＝０または１）、▲数式、化
    学式、表等があります▼（ＲはＣ＿１〜Ｃ＿３アルキル
    である）または▲数式、化学式、表等があります▼（ｎ
    ＝０また は１〜４）を表わし、 Ｒ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿３アルキルまたはハロゲンによっ
    て置換されていてもよいチエニルまたはフリル基あるい
    はＮ原子がカルボキシ（Ｃ＿１〜Ｃ＿３）アルキルによ
    って置換されていてもよいピロリル基を表わすかあるい
    はＣ＿１〜Ｃ＿３アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿３アルコキシ
    、ヒドロキシル、ハロゲン、トリフルオロメチル、カル
    ボキシル、（Ｃ＿１〜Ｃ＿３）アルコキシカルボニル、
    シアノ、カルボキシ（Ｃ＿１〜Ｃ＿３）アルコキシ、（
    Ｃ＿１〜Ｃ＿８）アルコキシカルボニル（Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ３）アルコキシ、ベンジルオキシカルボニル（Ｃ＿１〜
    Ｃ＿３）アルコキシ、ピペリジニルカルボニル（Ｃ＿１
    〜Ｃ＿３）アルコキシ、２Ｈ−テトラゾリル−（Ｃ＿１
    〜Ｃ＿４）アルコキシ、２Ｈ−テトラゾリル、カルボキ
    シ（Ｃ＿２〜Ｃ＿４）アルケニル、（Ｃ＿１〜Ｃ＿３）
    アルコキシカルボニル（Ｃ＿２〜Ｃ＿４）アルケニル、
    カルボキシ（Ｃ＿１〜Ｃ＿３）アルキルおよび（Ｃ＿１
    〜Ｃ＿３）アルコキシカルボニル（Ｃ＿１〜Ｃ＿３）ア
    ルキルからなる群から選ばれた１個ないし３個の置換基
    によって置換されていてもよいフェニル基を表わし、そ
    して Ｒ＾４はＲ＾３について定義したと同じ置換基によって
    置換されていてもよいフェニル基を表わす〕 で表わされるロダニン誘導体またはその製薬上許容しう
    る塩を有効成分として含有する、アルドースレダクター
    ゼ阻害作用を有する医薬組成物。
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