JPH0372354A - 湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液 - Google Patents
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Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液に関
し、詳しくは印刷版の網点再現性を改良した湿し水不要
の感光性平版印刷版用現像液に関する。
し、詳しくは印刷版の網点再現性を改良した湿し水不要
の感光性平版印刷版用現像液に関する。
[発明の背景]
従来、湿し水不要の感光性平版印刷版材料(以下、必要
に応じ「版材料」という)としては、支持体上に順に感
光層及びインキ反撥層を塗設した構成を有しており、こ
の版材料を露光・現像することにより湿し水不要の平版
印刷版(以下、必要に応じ「印刷版」という)を得るこ
とができる。
に応じ「版材料」という)としては、支持体上に順に感
光層及びインキ反撥層を塗設した構成を有しており、こ
の版材料を露光・現像することにより湿し水不要の平版
印刷版(以下、必要に応じ「印刷版」という)を得るこ
とができる。
このような版材料を現像するための現像剤としては、従
来シリコーンゴム層及び/又は感光層を膨潤させる有機
溶剤を用いる等、種々のものが知られている。例えば特
開昭59−146054号公報には、0.05〜5重量
%の水と1〜99重量%の炭化水素を含有するシリコー
ンゴム上層型湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液に
ついて開示されており、更に具体的には、前記炭化水素
として、パラフィン系炭化水素、即ちペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の単一溶媒
又は混合溶媒、またはこれらの混合物に相当する石油の
分留製品、例えばアイソパーG、アイソパーH(エクソ
ン化学株式会社製)等が有用な溶媒として使用されるこ
とが示されている。
来シリコーンゴム層及び/又は感光層を膨潤させる有機
溶剤を用いる等、種々のものが知られている。例えば特
開昭59−146054号公報には、0.05〜5重量
%の水と1〜99重量%の炭化水素を含有するシリコー
ンゴム上層型湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液に
ついて開示されており、更に具体的には、前記炭化水素
として、パラフィン系炭化水素、即ちペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の単一溶媒
又は混合溶媒、またはこれらの混合物に相当する石油の
分留製品、例えばアイソパーG、アイソパーH(エクソ
ン化学株式会社製)等が有用な溶媒として使用されるこ
とが示されている。
しかしながら、この現像液は、微小な網点を再現するた
めに効果があるが、なお十分でない。
めに効果があるが、なお十分でない。
そこで、本発明者等は、前記の問題点を改良すべく鋭意
研究を続けた結果、前記現像液に界面活性剤を含有させ
ると共に、水の量を所定の範囲内で使用することにより
網点再現性をより一層改善することができることを見出
し、本発明を完成するに至った。
研究を続けた結果、前記現像液に界面活性剤を含有させ
ると共に、水の量を所定の範囲内で使用することにより
網点再現性をより一層改善することができることを見出
し、本発明を完成するに至った。
[発明の目的]
したがって、本発明の目的は、十分に現像され、網点再
現性がより一層優れた湿し水不要の感光性平版印刷版用
現像液を提供することにある。
現性がより一層優れた湿し水不要の感光性平版印刷版用
現像液を提供することにある。
[発明の構成]
本発明の前記目的は、感光層上にシリコーンゴム層を有
する湿し水不要の感光性平版印刷版を現像するための現
像液において、該現像液が炭化水素70重量%〜95重
量%、水5重量%〜30重量%及び界面活性剤を含むこ
とを特徴とする湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液
によって達成された。
する湿し水不要の感光性平版印刷版を現像するための現
像液において、該現像液が炭化水素70重量%〜95重
量%、水5重量%〜30重量%及び界面活性剤を含むこ
とを特徴とする湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液
によって達成された。
以下、本発明を更に具体的に説明する。
本発明に用いられる湿し水不要の感光性平版印刷版用現
像液の成分は、炭化水素70重量%〜95重量%、水5
重量%〜30重量%及び界面活性剤を含むもので、以下
、各成分について説明する。
像液の成分は、炭化水素70重量%〜95重量%、水5
重量%〜30重量%及び界面活性剤を含むもので、以下
、各成分について説明する。
炭化水素、即ちシリコーンゴム層を膨潤させる有機溶剤
としては前述の特開昭59−146054号公報に記載
されているものを含め各種の有機溶剤が用いられる。
としては前述の特開昭59−146054号公報に記載
されているものを含め各種の有機溶剤が用いられる。
例えば、パラフィン系炭化水素、例えばペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等、シクロ
パラフィン系炭化水素、例えばシクロペンタン、シクロ
ヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノ
ナン、シクロデカン等の単一溶媒又は混合溶媒、または
これらの混合物に相当する石油の分留製品、 ガソリン(沸点40〜220℃04〜CIl留分)灯
油(沸点150〜320℃ C0〜CI+5留分)軽
油(沸点200〜350℃ CI2〜CI6留分)
重 油(沸点350℃以上 CI8〜C5゜留分)
これらの石油留分のうちで、沸点が150t〜350℃
のものがシリコーンゴムによって吸収され易くシリコー
ンゴムの膨潤性がすぐれ、現像作用が容易であり好まし
く使用される。
サン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等、シクロ
パラフィン系炭化水素、例えばシクロペンタン、シクロ
ヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノ
ナン、シクロデカン等の単一溶媒又は混合溶媒、または
これらの混合物に相当する石油の分留製品、 ガソリン(沸点40〜220℃04〜CIl留分)灯
油(沸点150〜320℃ C0〜CI+5留分)軽
油(沸点200〜350℃ CI2〜CI6留分)
重 油(沸点350℃以上 CI8〜C5゜留分)
これらの石油留分のうちで、沸点が150t〜350℃
のものがシリコーンゴムによって吸収され易くシリコー
ンゴムの膨潤性がすぐれ、現像作用が容易であり好まし
く使用される。
前記の石油留分を製品で挙げれば、例えばアイソパーG
、アイソパーH1エクソルD100.エクソルDIIO
(エクソン化学株式会社製)等が有用な溶媒として使用
できる。この他のものとしては、例えばトルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等の脂肪族ケ
トン類、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレ
ングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジ
ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジブチルエーテル等のグリコールエーテル
類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル、酢酸ヘキシル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロ
ピル等の脂肪族カルボン酸のアルキルエステル、エチル
セロソルブアセテート等のエステル等が挙げられる。
、アイソパーH1エクソルD100.エクソルDIIO
(エクソン化学株式会社製)等が有用な溶媒として使用
できる。この他のものとしては、例えばトルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等の脂肪族ケ
トン類、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレ
ングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジ
ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジブチルエーテル等のグリコールエーテル
類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル、酢酸ヘキシル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロ
ピル等の脂肪族カルボン酸のアルキルエステル、エチル
セロソルブアセテート等のエステル等が挙げられる。
これらのシリコーンゴム層を膨潤させる炭化水素溶剤の
使用量は、70重量%〜95重量%、好ましくは75重
量%〜90重量%である。
使用量は、70重量%〜95重量%、好ましくは75重
量%〜90重量%である。
本発明の現像液は、5重量%〜30重量%の水を含有す
るが、5重量%より少ない水を用いた場合には、燃焼性
溶剤の含有比率が増し、着火した場合に非常に危険とな
るばかりでなく、十分な現像ができない。
るが、5重量%より少ない水を用いた場合には、燃焼性
溶剤の含有比率が増し、着火した場合に非常に危険とな
るばかりでなく、十分な現像ができない。
また上限が30重量%を越える量の水を用いた場合には
、良好な現像性能を得ることができない、したがって、
好ましい水の含有量は、5重量%〜30重量%の範囲で
ある。
、良好な現像性能を得ることができない、したがって、
好ましい水の含有量は、5重量%〜30重量%の範囲で
ある。
本発明の現像液に添加される界面活性剤の量は、好まし
くは現像液に対して0.1重量%〜30重量%の範囲が
よい。
くは現像液に対して0.1重量%〜30重量%の範囲が
よい。
この界面活性剤は水を炭化水素中に分散、乳化あるいは
溶解させるために用いられる。
溶解させるために用いられる。
また本発明の現像液は、必要に応じてアルコール類、エ
ステル類、ケトン類、エーテル類、カルボン酸類等の1
種まはた2 ffi以上を混合して用いいることができ
る。
ステル類、ケトン類、エーテル類、カルボン酸類等の1
種まはた2 ffi以上を混合して用いいることができ
る。
上記のアルコール類としては、メタノール、エタノール
、n−プロパノール、イソプロパノール、3−メトキシ
ブタノール、エチルカルピトール、ブチルカルピトール
、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール等が挙げられる。
、n−プロパノール、イソプロパノール、3−メトキシ
ブタノール、エチルカルピトール、ブチルカルピトール
、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール等が挙げられる。
エステル類としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチル
セロソルブアセテート、酢酸カルピトール等が挙げられ
る。
セロソルブアセテート、酢酸カルピトール等が挙げられ
る。
ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン等が挙げられる。
クロヘキサノン等が挙げられる。
エーテル類としては、エチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等が挙げられる。
トラヒドロフラン等が挙げられる。
カルボン酸類としては、蟻酸、酢酸、プロパン酸、酪酸
、アクリル酸、プロピオール酸、カプロン酸、シクロプ
ロパンカルボン酸、安息香酸、2−アミノプロパン酸、
コハク酸、フタル酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、
蓚酸、アセト酢酸、マロン酸、クエン酸等が挙げられる
。
、アクリル酸、プロピオール酸、カプロン酸、シクロプ
ロパンカルボン酸、安息香酸、2−アミノプロパン酸、
コハク酸、フタル酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、
蓚酸、アセト酢酸、マロン酸、クエン酸等が挙げられる
。
これらの有機溶剤の使用量は、0.1重量%〜20重量
%、好ましくは0.5重量%〜10重量%である。
%、好ましくは0.5重量%〜10重量%である。
本発明に用いられるインキ反撥層としては、シリコーン
ゴム層が用いられるが、シリコーンゴムとしては、次の
ような一般式[I]で示される繰り返し単位を有する分
子量数千〜数十万の主鎖中または主鎖の末端に水酸基を
有する線状有機ポリシロキサンを主成分とするものが好
ましい。
ゴム層が用いられるが、シリコーンゴムとしては、次の
ような一般式[I]で示される繰り返し単位を有する分
子量数千〜数十万の主鎖中または主鎖の末端に水酸基を
有する線状有機ポリシロキサンを主成分とするものが好
ましい。
−数式[1]
%式%
ここでnは2以上の整数、Rは炭素数1〜1oのアルキ
ル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシル基、ビニル
基、アリール基、シラノール基(Of(基) であり、
Rの60%以上がメチル基であるものが好ましい。なお
上記シラノール基(OH基)は主鎖中または主鎖の末端
のどちらにあってもよいが、末端にあることが好ましい
。
ル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシル基、ビニル
基、アリール基、シラノール基(Of(基) であり、
Rの60%以上がメチル基であるものが好ましい。なお
上記シラノール基(OH基)は主鎖中または主鎖の末端
のどちらにあってもよいが、末端にあることが好ましい
。
本発明に用いられるシランカップリング剤(またはシリ
コーン架橋剤)としては、 Rn5iX4−n (式中、nは1〜3の整数であり、Rはアルキル、アリ
ール、アルケニルまたはこれらの組合された一価の基を
表し、またこれらの基はハロゲン、アミン、ヒドロキシ
、アルコキシ、アリーロキシ、チオール等の官能基を有
していてもよい。
コーン架橋剤)としては、 Rn5iX4−n (式中、nは1〜3の整数であり、Rはアルキル、アリ
ール、アルケニルまたはこれらの組合された一価の基を
表し、またこれらの基はハロゲン、アミン、ヒドロキシ
、アルコキシ、アリーロキシ、チオール等の官能基を有
していてもよい。
2
Xは一〇〇、−OR”、−0Ac、−o−N−c”
、 −Cj!、−Br、−■3 等のl!f換基を表す。ここでR2、R3は上記のRと
同じものを表し、R2、R3はそれぞれ同じであっても
異っていてもよい。またAcはアセチル基を表す、)で
示されるシラン化合物である。
、 −Cj!、−Br、−■3 等のl!f換基を表す。ここでR2、R3は上記のRと
同じものを表し、R2、R3はそれぞれ同じであっても
異っていてもよい。またAcはアセチル基を表す、)で
示されるシラン化合物である。
本発明において有用なシリコーンゴムは、このようなシ
リコーン・ベースポリマーと、前記のようなシリコーン
架橋剤との縮合反応によって得られるものである。
リコーン・ベースポリマーと、前記のようなシリコーン
架橋剤との縮合反応によって得られるものである。
本発明に用いられるシランカップリング剤の具体例とし
ては、 HN((CHa)3si(OMe)sl* %ビニルト
リエトキシシラン、Cj (CH2) 3Si (OM
e) s、CH35i (OAc) 3、R5(CH2
) ssi (OMe) s、ビニルトリス(メチルエ
チルケトオキシム)シラン等が挙げられる。
ては、 HN((CHa)3si(OMe)sl* %ビニルト
リエトキシシラン、Cj (CH2) 3Si (OM
e) s、CH35i (OAc) 3、R5(CH2
) ssi (OMe) s、ビニルトリス(メチルエ
チルケトオキシム)シラン等が挙げられる。
前記のシリコーンゴムは市販品としても入手でき、例え
ば東芝シリコーン社製YE−3085等がある。またそ
の他の有用なシリコーンゴムは、前述の如きベース・ポ
リマーと、次のような一般式[!■]で示される繰り返
し単位を有するシリコーンオイルとの反応、あるいはR
の3%程度がビニル基であるシリコーンのベース・ポリ
マーとの付加反応、あるいは該シリコーンオイル同士の
反応によっても得ることができる。
ば東芝シリコーン社製YE−3085等がある。またそ
の他の有用なシリコーンゴムは、前述の如きベース・ポ
リマーと、次のような一般式[!■]で示される繰り返
し単位を有するシリコーンオイルとの反応、あるいはR
の3%程度がビニル基であるシリコーンのベース・ポリ
マーとの付加反応、あるいは該シリコーンオイル同士の
反応によっても得ることができる。
tl K
(式中、Rは一般式[1]で示されるポリマーの置換基
であるRと同義であり、mは2以上の整数、nは0また
は1以上の整数である。〉このような架橋反応によって
シリコーンゴムを得るためには、架橋反応を触媒を用い
て行う。この触媒としては、錫、亜鉛、コバルト、鉛、
カルシウム、マンガン、等の金属の有機カルボン酸塩、
例えばラウリル酸ジブチルスズ、スズ(n )オクトエ
ート、ナフテン酸コバルト等、あるいは塩化金酸等が用
いられる。
であるRと同義であり、mは2以上の整数、nは0また
は1以上の整数である。〉このような架橋反応によって
シリコーンゴムを得るためには、架橋反応を触媒を用い
て行う。この触媒としては、錫、亜鉛、コバルト、鉛、
カルシウム、マンガン、等の金属の有機カルボン酸塩、
例えばラウリル酸ジブチルスズ、スズ(n )オクトエ
ート、ナフテン酸コバルト等、あるいは塩化金酸等が用
いられる。
またシリコマンゴムの強度を向上させ、印刷作業中に生
じる摩擦力に耐えるシリコーンゴムを得るためには、充
填剤(フィラー)を混合することもできる。予めフィラ
ーの混合されたシリコーンゴムは、シリコーンゴムスト
ック、あるいはシリコーンゴムディスバージョンとして
市販されており、本発明のようにコーティングによりシ
リコーンゴム膜を得ることが好ましい場合には、RTV
あるいはLTVシリコーンゴムのディスバージョンが好
んで用いられる。このような例としては、トーレシリコ
ーン社製syt Off 23.5RX−257,5H
237等のペーパーコーティング用シリコーンゴムディ
スバージョンがある。
じる摩擦力に耐えるシリコーンゴムを得るためには、充
填剤(フィラー)を混合することもできる。予めフィラ
ーの混合されたシリコーンゴムは、シリコーンゴムスト
ック、あるいはシリコーンゴムディスバージョンとして
市販されており、本発明のようにコーティングによりシ
リコーンゴム膜を得ることが好ましい場合には、RTV
あるいはLTVシリコーンゴムのディスバージョンが好
んで用いられる。このような例としては、トーレシリコ
ーン社製syt Off 23.5RX−257,5H
237等のペーパーコーティング用シリコーンゴムディ
スバージョンがある。
本発明においては、縮合架橋タイプのシリコーンゴムを
用いることが好ましい。
用いることが好ましい。
シリコーンゴム層には、更に感光層との接着性を向上さ
せるためにアミノ基を有するシランカップリング剤を含
有していることが好ましい。
せるためにアミノ基を有するシランカップリング剤を含
有していることが好ましい。
好ましいシランカップリング剤としては、例えば次のよ
うなものがある。
うなものがある。
(a) H2NCH2CH2NH([:H2) 、si
(OCHs) 5(b) H2NCEICH2NH(
CH2) 3S i (OCH3) 2 (C)13>
(C))128 (C)12)ssi (OEt)s本
発明に用いられるシリコーンゴム層中には、更に光増感
剤を少量含有させることができる。
(OCHs) 5(b) H2NCEICH2NH(
CH2) 3S i (OCH3) 2 (C)13>
(C))128 (C)12)ssi (OEt)s本
発明に用いられるシリコーンゴム層中には、更に光増感
剤を少量含有させることができる。
本発明に用いられるシリコーンゴム層は、シリコーンゴ
ム組成物を適当な溶媒に溶解した後、感光層上に塗布、
乾燥硬化させる。
ム組成物を適当な溶媒に溶解した後、感光層上に塗布、
乾燥硬化させる。
本発明に用いられる感光層には、ジアゾ化合物、光重合
性化合物、光架橋性化合物等が用いられる。
性化合物、光架橋性化合物等が用いられる。
まず、本発明においては、以下の感光性物質を用いるこ
とができる6例えば、芳香族ジアゾニウム塩とホルムア
ルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂である。特
に好ましくは、p−ジアゾジフェニルアミンとホルムア
ルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩、例え
ばヘキサフルオロ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、過
塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物との反応生成
物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許第3,300,
309号明細書中に記載されているような、前記縮合物
とスルホン酸類の反応生成物であるジアゾ樹脂有機塩等
が挙げられる。ざらにジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤
と共に使用される。かかる結合剤としては種々の高分子
化合物が使用され得るが、好ましくは特開昭54−98
613号に記載されているような芳香族性水酸基を有す
る単量体、例えばN−(4−ヒドロキシフェニル)アク
リルアミド、N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリ
ルア主ド、o−、m−1またはp−ヒドロキシスチレン
、 0−1m−1またはp−ヒドロキシフェニルメタク
リレート等と他の単量体との共重合体、米国特許第4,
123.27fi号明細書中に記載されているようなヒ
ドロキシエチルアクリレート単位またはヒドロキシエチ
ルメタクリレート単位を主なる繰り返し単位として含む
ポリマーシェラツク、ロジン等の天然樹脂、ポリビニル
アルコール、米国特許第3,751,257号明細書中
に記載されているようなポリアミド樹脂、米国特許第3
460,097号明細書中に記載されているような線状
ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレート
化樹脂、ビスフェノールAとエピクロルヒドリンから縮
合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロースア
セテートフタレート等のセルロース類が包含される。
とができる6例えば、芳香族ジアゾニウム塩とホルムア
ルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂である。特
に好ましくは、p−ジアゾジフェニルアミンとホルムア
ルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩、例え
ばヘキサフルオロ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、過
塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物との反応生成
物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許第3,300,
309号明細書中に記載されているような、前記縮合物
とスルホン酸類の反応生成物であるジアゾ樹脂有機塩等
が挙げられる。ざらにジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤
と共に使用される。かかる結合剤としては種々の高分子
化合物が使用され得るが、好ましくは特開昭54−98
613号に記載されているような芳香族性水酸基を有す
る単量体、例えばN−(4−ヒドロキシフェニル)アク
リルアミド、N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリ
ルア主ド、o−、m−1またはp−ヒドロキシスチレン
、 0−1m−1またはp−ヒドロキシフェニルメタク
リレート等と他の単量体との共重合体、米国特許第4,
123.27fi号明細書中に記載されているようなヒ
ドロキシエチルアクリレート単位またはヒドロキシエチ
ルメタクリレート単位を主なる繰り返し単位として含む
ポリマーシェラツク、ロジン等の天然樹脂、ポリビニル
アルコール、米国特許第3,751,257号明細書中
に記載されているようなポリアミド樹脂、米国特許第3
460,097号明細書中に記載されているような線状
ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレート
化樹脂、ビスフェノールAとエピクロルヒドリンから縮
合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロースア
セテートフタレート等のセルロース類が包含される。
また重合体主鎖または側鎖に感光基として−CH−C)
l−C−を含むポリエステル類、ポリアミド1 類、ポリカーボネート類のような感光性重合体を主成分
とするものも挙げられる0例えば、特開昭55−404
15号に記載されているようなフェニレンジエチルアク
リレートと水素添加したビスフェノールAおよびトリエ
チレングリコールとの縮合で得られる感光性ポリエステ
ル、米国特許第2,958,878号明細書中に記載さ
れているようなシンナミリデンマロン酸等の(2−プロ
ベリデン)マロン酸化合物及び二官能性グリコール類か
ら誘導される感光性ポリエステル類等が挙げられる。
l−C−を含むポリエステル類、ポリアミド1 類、ポリカーボネート類のような感光性重合体を主成分
とするものも挙げられる0例えば、特開昭55−404
15号に記載されているようなフェニレンジエチルアク
リレートと水素添加したビスフェノールAおよびトリエ
チレングリコールとの縮合で得られる感光性ポリエステ
ル、米国特許第2,958,878号明細書中に記載さ
れているようなシンナミリデンマロン酸等の(2−プロ
ベリデン)マロン酸化合物及び二官能性グリコール類か
ら誘導される感光性ポリエステル類等が挙げられる。
さらにまた、付加重合性不飽和化合物からなる光重合性
組成物も挙げられる。
組成物も挙げられる。
ここで不飽和モノマーとしては、アルコール類(例えば
、エタノール、プロパノール、ヘキサノール、オクタノ
ール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等)のアクリル酸またはメタクリ
ル酸エステル、 アミン類(例えば、メチルアミン、エチルアミン、ブチ
ルアミン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレン
シアよン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、エタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、アニリン等)とアクリ
ル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルとの反応
生成物。
、エタノール、プロパノール、ヘキサノール、オクタノ
ール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等)のアクリル酸またはメタクリ
ル酸エステル、 アミン類(例えば、メチルアミン、エチルアミン、ブチ
ルアミン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレン
シアよン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、エタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、アニリン等)とアクリ
ル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルとの反応
生成物。
カルボン酸(例えば、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、
アクリル酸、メタクリル酸、コハク酸、マレイン酸、フ
タル酸、酒石酸、クエン酸等)とアクリル酸グリシジル
またはメタクリル酸グリシジルとの反応生成物。
アクリル酸、メタクリル酸、コハク酸、マレイン酸、フ
タル酸、酒石酸、クエン酸等)とアクリル酸グリシジル
またはメタクリル酸グリシジルとの反応生成物。
アミド誘導体(例えば、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、N−メチロールアクリルアミド、メチレンビスア
クリルアミド等)、 エポキシ化合物とアクリル酸またはメタクリル酸との反
応物等を使用することができる。
ミド、N−メチロールアクリルアミド、メチレンビスア
クリルアミド等)、 エポキシ化合物とアクリル酸またはメタクリル酸との反
応物等を使用することができる。
光重合開始剤としては、次のようなものを使用すること
ができる。
ができる。
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、α、α−ジメトキシーα−フェニルアセトフェ
ノン等のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン、2.4−
ジクロルベンゾフェノン、0−ベンゾイル安息香酸メチ
ル、4.4”−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン
、4,4°−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等
のベンゾフェノン誘導体、2−クロルチオキサントン、
2−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘
導体、2−クロルアントラキノン、2−メチルアントラ
キノン等のアントラキノン誘導体、N−メチルアクリド
ン、N−ブチルアクリドン等のアクリドン誘導体、α、
α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジル、フルオレノ
ン、キサントン、ウラニル化合物、ハロゲン化合物等。
ーテル、α、α−ジメトキシーα−フェニルアセトフェ
ノン等のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン、2.4−
ジクロルベンゾフェノン、0−ベンゾイル安息香酸メチ
ル、4.4”−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン
、4,4°−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等
のベンゾフェノン誘導体、2−クロルチオキサントン、
2−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘
導体、2−クロルアントラキノン、2−メチルアントラ
キノン等のアントラキノン誘導体、N−メチルアクリド
ン、N−ブチルアクリドン等のアクリドン誘導体、α、
α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジル、フルオレノ
ン、キサントン、ウラニル化合物、ハロゲン化合物等。
またこの光重合性組成物は、好ましくは結合剤が添加さ
れる。結合剤としては、ジアゾ樹脂と共に用いたものが
使用でき、さらに好ましくは特公昭49−17874号
等に記載されている側鎖にエチレン性不飽和結合を有す
る光架橋性の共重合体が使用される。
れる。結合剤としては、ジアゾ樹脂と共に用いたものが
使用でき、さらに好ましくは特公昭49−17874号
等に記載されている側鎖にエチレン性不飽和結合を有す
る光架橋性の共重合体が使用される。
感光層には、上記以外に露光後或は現像後に像を可視化
させるための色素(例えば、ビクトリアピュアブルーB
OH(保土谷化学社製)、オイルブルー’603 (オ
リエント化学工業社製)等のトリフェニルメタン系、ジ
フェニルメタン系色素等)、塗布性を改良するためのア
ルキルエーテル類(例えば、エチルセルロース、メチル
セルロース等)、弗素系界面活性剤、ノニオン系界面活
性剤(例えば、プルロニック上64(旭電化社製)等)
、塗膜の柔軟性を付与するための可塑剤(例えば、ポリ
エチレングリコール、リン酸トリクレジル、アクリル酸
又はメタクリル酸ポリマー等)、安定剤(例えばリン酸
、シュウ酸、酒石酸等)を含有することができる。
させるための色素(例えば、ビクトリアピュアブルーB
OH(保土谷化学社製)、オイルブルー’603 (オ
リエント化学工業社製)等のトリフェニルメタン系、ジ
フェニルメタン系色素等)、塗布性を改良するためのア
ルキルエーテル類(例えば、エチルセルロース、メチル
セルロース等)、弗素系界面活性剤、ノニオン系界面活
性剤(例えば、プルロニック上64(旭電化社製)等)
、塗膜の柔軟性を付与するための可塑剤(例えば、ポリ
エチレングリコール、リン酸トリクレジル、アクリル酸
又はメタクリル酸ポリマー等)、安定剤(例えばリン酸
、シュウ酸、酒石酸等)を含有することができる。
本発明の支持体としては、通常の平版印刷機にセットで
きるたわみ性と印刷時に加わる荷重に耐えるものである
ことが好ましく、例えばアルミニウム、亜鉛、銅、鋼等
の金属板、及びクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニ
ウム及び鉄等がメツキまたは蒸着された金属板、紙、プ
ラスチックフィルム及びガラス板、樹脂コート紙、アル
ミニウム等の金属箔が張られた紙等が挙げられる。
きるたわみ性と印刷時に加わる荷重に耐えるものである
ことが好ましく、例えばアルミニウム、亜鉛、銅、鋼等
の金属板、及びクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニ
ウム及び鉄等がメツキまたは蒸着された金属板、紙、プ
ラスチックフィルム及びガラス板、樹脂コート紙、アル
ミニウム等の金属箔が張られた紙等が挙げられる。
これらのうち好ましいものはアルミニウム板である。
上記接着性向上のための支持体自体に対する処理は特に
限定されるものではなく、各種粗面化処理等が含まれる
。
限定されるものではなく、各種粗面化処理等が含まれる
。
支持体にはブライマー層を有していてもよく、該ブライ
マー層には例えばポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂
、アクリレート系共重合体、酢酸ビニル系共重合体、フ
ェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリアクリロニトリルブタジェン、ポリ酢酸ビニル
等が挙げられる。
マー層には例えばポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂
、アクリレート系共重合体、酢酸ビニル系共重合体、フ
ェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリアクリロニトリルブタジェン、ポリ酢酸ビニル
等が挙げられる。
また上記ブライマー層を構成するアンカー剤としては、
例えば前記シランカップリング剤、シリコーンブライマ
ー等を用いることができ、また有機チタネート等も有効
である。
例えば前記シランカップリング剤、シリコーンブライマ
ー等を用いることができ、また有機チタネート等も有効
である。
本発明の版材を構成する各層の厚さは、以下の通りであ
る。即ち支持体は50〜400μm1好ましくは100
〜300μm%感光層は0.05〜10μm 、好まし
くは0.5〜5μm、シリコーンゴム層は0.01〜1
0μm1好ましくは0.1〜1μmである。
る。即ち支持体は50〜400μm1好ましくは100
〜300μm%感光層は0.05〜10μm 、好まし
くは0.5〜5μm、シリコーンゴム層は0.01〜1
0μm1好ましくは0.1〜1μmである。
本発明において、シリコーンゴム層の上面には必要に応
じて保護層を有していてもよい。
じて保護層を有していてもよい。
本発明の現像液は、自動現像機に用いるのが好ましい。
この他現像は、例えば上記のような現像液を含む現像用
パッドでこすったり現像液を版面に注いだ後に現像ブラ
シでこする等の方法で行うことができる。
パッドでこすったり現像液を版面に注いだ後に現像ブラ
シでこする等の方法で行うことができる。
上記現像により、未露光部のシリコーンゴム層あるいは
シリコーンゴム層及び感光層の両方が剥離し、露光部は
シリコーンゴム層が残っている印刷版が得られる。
シリコーンゴム層及び感光層の両方が剥離し、露光部は
シリコーンゴム層が残っている印刷版が得られる。
以下余白
[実施例]
以下、本発明を実施例を用いて説明するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。
れに限定されるものではない。
実施例
[感光性平版印刷版1の作製]
アルミニウム支持体上に、次の組成を有する組成物を用
いて厚さ4ミクロンの感光層を設けた。
いて厚さ4ミクロンの感光層を設けた。
[感光層用組成物コ
(a)アジピン酸とジメチロールプロピオン酸とのポリ
エステルとイソホロンジイソシアネートとのポリウレタ
ン 60重量部(b)アクリル酸グリ
シジルとキシリレンシアよンの4モル/1モル付加反応
物 40重量部(C)ベンゾインエチルエーテル
4重量部ついで、この感光層上上次の組成を有するシリ
コーンの11%のn−へブタン稀釈液を塗布し、90℃
の熱風で乾燥して厚さ2.2ミクロンのシリコーンゴム
層を塗設した。
エステルとイソホロンジイソシアネートとのポリウレタ
ン 60重量部(b)アクリル酸グリ
シジルとキシリレンシアよンの4モル/1モル付加反応
物 40重量部(C)ベンゾインエチルエーテル
4重量部ついで、この感光層上上次の組成を有するシリ
コーンの11%のn−へブタン稀釈液を塗布し、90℃
の熱風で乾燥して厚さ2.2ミクロンのシリコーンゴム
層を塗設した。
[シリコーンゴム雇用組成物]
(a)ジメチルポリシロキサン
(分子量32000) 100重量部(b)メチ
ルトリアセトキシシラン10重量部(C)ラウリル酸ジ
ブチルスズ 1重量部このようにして得られた感光
性平版印刷版に、更に保護フィルムとして厚さ10くク
ロンのポリエチレンテレフタレートフィルムをラミネー
トして感光性平版印刷版1を作製した。
ルトリアセトキシシラン10重量部(C)ラウリル酸ジ
ブチルスズ 1重量部このようにして得られた感光
性平版印刷版に、更に保護フィルムとして厚さ10くク
ロンのポリエチレンテレフタレートフィルムをラミネー
トして感光性平版印刷版1を作製した。
このようにして得られた感光性平版印刷版1を露光した
後、以下の現像液で現像した。
後、以下の現像液で現像した。
アイソパーH75重量部
蓚酸ジブチル 5重量部水
25重量部 レオドール430 (花王アトラス社製) 10重量部この印刷
版は、3%〜98%の網点を再現した。
25重量部 レオドール430 (花王アトラス社製) 10重量部この印刷
版は、3%〜98%の網点を再現した。
[感光性平版印刷版2の作製]
通常の方法で脱脂したスムースアルよニウム板上に10
μmの厚さになるように下記のブライマー要用組成物を
塗布し、120℃で5分間加熱硬化させた。
μmの厚さになるように下記のブライマー要用組成物を
塗布し、120℃で5分間加熱硬化させた。
[ブライマー層相組成物]
エピコート1oot(シェル化学製のビスフェノールA
系エポキシ樹脂) 100重量部2.4.6−
トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール
12重量部このブライマー層上に下記の
感光層用組成物を0.25μmになるように塗布し、乾
燥した。
系エポキシ樹脂) 100重量部2.4.6−
トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール
12重量部このブライマー層上に下記の
感光層用組成物を0.25μmになるように塗布し、乾
燥した。
[感光層用組成物]
(a)p−フェニレンジアクリル酸エステルと1.4−
ジヒドロキシエチルオキシシクロヘキサンとの1=1重
縮合による感光性不飽和ポリエステル
10重量部(b)1−メチル−2−ベンゾイルメ
チレン−β−ナフトチアゾリン 0,6重量部
(C)N(β−アミノエチル)アくノメチルフェニルト
リメトキシシラン 0.4重量部(d)ジブチル
錫ジラウレート 0.8重量部ついで、この感光層上
に次の組成を有するシリコーンゴム組成物を厚さ2μm
に塗布し、90℃の熱風で乾燥した。
ジヒドロキシエチルオキシシクロヘキサンとの1=1重
縮合による感光性不飽和ポリエステル
10重量部(b)1−メチル−2−ベンゾイルメ
チレン−β−ナフトチアゾリン 0,6重量部
(C)N(β−アミノエチル)アくノメチルフェニルト
リメトキシシラン 0.4重量部(d)ジブチル
錫ジラウレート 0.8重量部ついで、この感光層上
に次の組成を有するシリコーンゴム組成物を厚さ2μm
に塗布し、90℃の熱風で乾燥した。
[シリコーンゴム要用組成物]
(a)ジメチルポリシロキサン
(分子量32000) 100重量部(b)メ
チルトリアセトキシシラン10重量部(C)ラウリル酸
ジブチルスズ 1重量部このようにして得られた感
光性平版印刷版に、更に保護フィルムとして厚さ12ミ
クロンのポリエチレンテレフタレートフィルムをラミネ
ートして感光性平版印刷版2を作製した。
チルトリアセトキシシラン10重量部(C)ラウリル酸
ジブチルスズ 1重量部このようにして得られた感
光性平版印刷版に、更に保護フィルムとして厚さ12ミ
クロンのポリエチレンテレフタレートフィルムをラミネ
ートして感光性平版印刷版2を作製した。
このようにして得られた感光性平版印刷版2を露光した
後、以下の現像液で現像した。
後、以下の現像液で現像した。
トルエン 80重量部マロン酸ジエ
チル 5重量部水
1o重量部 ペレックスNBL (花王アトラス社製) 5重量部この印刷版は
、3%〜98%の網点を再現した。
チル 5重量部水
1o重量部 ペレックスNBL (花王アトラス社製) 5重量部この印刷版は
、3%〜98%の網点を再現した。
[感光性平版印刷版3の作製]
電解砂目立てしたアルミニウム支持体上に、次の組成を
有する組成物を用いて厚さ2ミクロンの感光層を設けた
。
有する組成物を用いて厚さ2ミクロンの感光層を設けた
。
[感光層用組成物]
(a)p−ジアゾフェニルアミンの六弗化燐酸塩とホル
ムアルデヒドとの縮合物 120重量部(b)メタク
リル酸−2−ヒドロキシエチルとメタクリル酸ベンジル
との1:1 (モル比)共重合樹脂
120g!一部(c)m−キシレンジアミ
ンとエピクロルヒドリンとの1:4(モル比)縮合物
5重量部(d)ビクトリアピュアブルー
1重量部ついで、この感光層上に次の組成を有するシリ
コーンゴム層用組成物の11%のn−へブタン稀釈液を
塗布し、90℃の熱風で乾燥硬化して厚さ2.2 ミク
ロンのシリコーンゴム層を塗設し、感光性平版印刷版を
得た。
ムアルデヒドとの縮合物 120重量部(b)メタク
リル酸−2−ヒドロキシエチルとメタクリル酸ベンジル
との1:1 (モル比)共重合樹脂
120g!一部(c)m−キシレンジアミ
ンとエピクロルヒドリンとの1:4(モル比)縮合物
5重量部(d)ビクトリアピュアブルー
1重量部ついで、この感光層上に次の組成を有するシリ
コーンゴム層用組成物の11%のn−へブタン稀釈液を
塗布し、90℃の熱風で乾燥硬化して厚さ2.2 ミク
ロンのシリコーンゴム層を塗設し、感光性平版印刷版を
得た。
[シリコーンゴム要用組成物コ
(a)両末端に水酸基を有するポリジメチルシロキサン
(分子量約40000) 100重量部(b)メチル
トリアセトキシシラン10重量部(C)ラウリル酸ジブ
チル錫 1重量部このようにして得られた感光性
平版印刷版1を露光した後、表−1に示す現像液で現像
した。
(分子量約40000) 100重量部(b)メチル
トリアセトキシシラン10重量部(C)ラウリル酸ジブ
チル錫 1重量部このようにして得られた感光性
平版印刷版1を露光した後、表−1に示す現像液で現像
した。
得られた結果を表−1に示す。
表−1
第1表から明らかように、本発明では、網点再現性が最
小、最大共によいのに対して、比較例では、画像再現性
が劣る。
小、最大共によいのに対して、比較例では、画像再現性
が劣る。
[発明の効果コ
本発明は、炭化水素と水とを含む現像液を界面活性剤を
用いて分散することにより網点再現性にも優れている印
刷版が得られる。
用いて分散することにより網点再現性にも優れている印
刷版が得られる。
Claims (1)
- 感光層上にシリコーンゴム層を有する湿し水不要の感光
性平版印刷版を現像するための現像液において、該現像
液が炭化水素70重量%〜95重量%、水5重量%〜3
0重量%及び界面活性剤を含むことを特徴とする湿し水
不要の感光性平版印刷版用現像液。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20868089A JPH0372354A (ja) | 1989-08-12 | 1989-08-12 | 湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20868089A JPH0372354A (ja) | 1989-08-12 | 1989-08-12 | 湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0372354A true JPH0372354A (ja) | 1991-03-27 |
Family
ID=16560289
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20868089A Pending JPH0372354A (ja) | 1989-08-12 | 1989-08-12 | 湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0372354A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6588276B2 (en) | 2001-02-19 | 2003-07-08 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Acceleration sensor |
-
1989
- 1989-08-12 JP JP20868089A patent/JPH0372354A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6588276B2 (en) | 2001-02-19 | 2003-07-08 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Acceleration sensor |
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