JPH0372006B2

JPH0372006B2 -

Info

Publication number: JPH0372006B2
Application number: JP59124120A
Authority: JP
Inventors: Chiaki Marumo; Masao Hayashi
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1984-06-15
Filing date: 1984-06-15
Publication date: 1991-11-15
Also published as: JPS616108A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂が10〜
70重量％、フエノール樹脂が30〜90重量％よりな
る合成樹脂複合体を炭化、または、炭化および賦
活してなる細孔直径10A°以下の領域に細孔径分
布の極大値を有し、細孔直径15〜200A°の範囲内
の細孔容積が0.1cm³／ｇ以下である分子ふるい炭
素に関する。従来、分子ふるい効果を有する吸着剤として
は、シリカ・アルミナ系のゼオライトが広く用い
られ、ガスの分離及び精製に重要な役割を果たし
ている。しかしながらゼオライト系分子ふるい
は、耐熱性、耐薬品性に劣り、かつ、水のような
極性物質に対する選択的吸着性が強く、極性物質
の存在下では、分子ふるい効果を示さないという
欠点を有している。この様なゼオライト系分子ふ
るいに対し、近年、非極性、疎水性の炭素を素材
とした分子ふるいの製造が可能となり、耐熱、耐
薬品性に優れ、極性物質の存在下でも使用可能な
分子ふるいとして注目を集めている。しかしなが
ら、この分子ふるい炭素の工業的製造に関して
は、炭素表面のミクロ孔の制御に煩雑な工程を必
要とし、複雑にして非効率的な製造法しか見出せ
ていないのが現状である。その代表的製造法とし
ては、例えば、あらかじめ製造しておいた細孔の
大きい活性炭に合成樹脂原料物質を触媒とともに
吸着させた後再び炭化処理する方法（特公昭49−
37036号公報）、さらし廃棄物を高温で加熱した後
粉砕し、更に焼結剤、造粒剤等を加えて造粒後再
び加熱乾留する方法（特公昭52−47758号公報）、
あるいはあらかじめ製造した活性炭を炭化水素を
含む雰囲気下で再焼成し、炭化水素の熱分解で生
じた炭素を活性炭の細孔壁に添着させる方法等が
挙げられるが、これらの製造法は上述の如くいず
れも工程が煩雑であるばかりでなく、特に分子径
の差の小さい炭化水素異性体や窒素／酸素の分離
に適用するための分子ふるい炭素としては、なお
一層の分離性能の向上が望まれている。本発明者らは既存の分子ふるい炭素の上記欠点
に鑑み、鋭意研究の結果本発明を完成させたもの
である。即ち本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂が
10〜70重量％、フエノール樹脂が30〜90重量％よ
りなる合成樹脂複合体を非酸化性雰囲気下、500
〜700℃の温度領域で炭化するか、または炭化後
更に酸化性雰囲気下500〜700℃の温度領域で炭化
物の15重量％以内の重量減少となる範囲で賦活し
てなる、細孔直径10A°以下の領域に細孔系分布
の極大値を有し、細孔直径15〜200A°の範囲の細
孔容積が0.1cm³／ｇ以下である分子ふるい炭素を
提供するにある。本発明に於いてポリビニルアルコール系樹脂10
〜70重量％、フエノール樹脂30〜90重量％よりな
る合成樹脂複合体に用いるポリビニルアルコール
系樹脂とは、ポリビニルアルコール及びポリビニ
ルアルコールのアセタール化反応により得られる
ポリビニルホルマール、ポリビニルベンザール等
のポリビニルアセタール樹脂である。またフエノール樹脂としては、溶液状あるいは
粉末状のレゾール樹脂、ノボラツク樹脂、または
特開昭57−177011号公報に開示された反応性を有
する粒状フエノール樹脂等を好適に用いることが
出来る。これらのポリビニルアルコール系樹脂及びフエ
ノール樹脂より合成樹脂複合体を製造する方法と
しては、ポリビニルアルコールよりポリビニルホ
ルマール、ポリビニルベンザール等のポリビニル
アセタール樹脂を製造した後、該樹脂に所定量の
フエノール樹脂を施与する方法、ポリビニルアル
コールと液状フエノール樹脂、あるいはポリビニ
ルアルコールと液状フエノール樹脂及び粉末状フ
エノール樹脂を均一に混合した後、そのまま反応
硬化するかあるいは架橋剤を加えて反応硬化させ
る方法等を用いることが出来る。また、これらの
合成樹脂複合体製造時に澱粉、澱粉変性体、澱粉
誘導体あるいは水溶性の金属塩等の気孔形成材を
加えることにより、網目状製造の連続したマクロ
孔を有する合成樹脂複合体を製造することが出来
る。その製造方法は、例えば、特公昭58−54082
号公報、特開昭57−511090号公報、特開昭58−
172209号公報等、あるいはその他の公知の方法に
従えばよい。要は、ポリビニルアルコール系樹脂
が10〜70重量％、フエノール樹脂が30〜90重量％
よりなる合成樹脂複合体であればよい。本発明の分子ふるい炭素は、上述の方法により
得られたポリビニルアルコール系樹脂が10〜70重
量％、フエノール樹脂が30〜90重量％よりなる合
成樹脂複合体を非酸化性雰囲気下で500〜700℃の
温度領域で炭化するか、または、炭化後更に引続
いて酸化性雰囲気下、500〜700℃の温度領域で炭
化物の15重量％以内の重量減少となる範囲で賦活
することにより得られる。合成樹脂複合多孔体より分子ふるい炭素が生成
する機構の詳細は明らかではないが、合成樹脂複
合多孔体中のポリビニルアルコール系樹脂の含有
量が10重量％未満の場合には、炭化あるいは賦活
条件を適宜選択しても実用性を有する分子ふるい
炭素が得られないことから、ポリビニルアルコー
ル系樹脂の熱分解によるガス化が分子ふるい効果
を有するミクロ孔の生成に重要な役割を果たして
いると考えられる。ポリビニルアルコール系樹脂は、熱分解により
完全にガス化するものと推定され、従つて、ポリ
ビニルアルコール系樹脂の含有量が多くなると、
合成樹脂複合多孔体の炭化収率が低下し、得られ
た分子ふるい炭素の形態保持性や強度が低下する
ので、実用的なポリビニルアルコール系樹脂の含
有量は70重量％以下である。本発明のポリビニルアルコール系樹脂10〜70重
量％、フエノール樹脂30〜90重量％よりなる合成
樹脂複合多孔体を制御された昇温速度で昇温して
いくことにより約200℃近傍より合成樹脂複合体
の熱分解が進行し、300〜500℃附近で特に顕著と
なり、この昇温過程で熱分解残留物である炭化物
の表面に極めて微細なミクロ孔が生成し、このミ
クロ孔は500〜700℃の温度領域での賦活により更
に増加する。ミクロ孔の細孔容積及び細孔半径の
測定は後述する窒素の吸着等温線及びKelvin式
を用いて解析したものであり、上記の解析法によ
り細孔直径10A°以下となるミクロ孔の量は500〜
700℃の温度領域での炭化により通常細孔容積に
して0.01〜0.5cm³／ｇ程度生成するが、この細孔
容積及び細孔直径は非酸化性雰囲気中での炭化温
度の上昇とともに減少し、炭化温度が700℃を越
えると分子ふるい炭素としての実用性に乏しくな
る。従つて、分子ふるい炭素を生成するための非
酸化性雰囲気下での炭化温度は500〜700℃であ
り、好ましくは、530〜670℃、更に好ましくは
550〜650℃である。また、非酸化性雰囲気下での炭化により生成す
るミクロ孔の細孔直径は、昇温速度にも依存し、
昇温速度が大きくなる程細孔直径が大きくなる傾
向がある。従つて、分子ふるい炭素の製造にあた
つては昇温速度は遅い方が好ましい。通常200℃
以上の温度領域に於ける昇温速度は120℃／hr以
下であることが好ましく、更に好ましくは90℃／
hr以下、最も好ましくは60℃／hr以下である。上記の如くして得られた炭化物は、そのまま分
子ふるい炭素として用いることが出来るが、更に
該炭化物を水蒸気雰囲気、炭酸ガス雰囲気等の酸
化性雰囲気下で500〜700℃の温度領域で賦活する
ことにより、細孔直径10A°以下のミクロ孔を著
しく増加させることが出来、従つて分子ふるい能
を顕著に向上させることが出来る。しかしながら、賦活温度が700℃を越えるとミ
クロ孔の細孔直径が増大し、細孔径分布の極大値
が孔径の大きい方にずれるとともに、細孔直径
15A°〜200A°の領域の細孔容積も増加し、選択的
吸着特性が失なわれて分子ふるい効果は消滅す
る。また、賦活温度が500℃以下の場合には、賦活
による重量減少の進行が極めて遅く実用的でな
い。従つて、炭化物の賦活温度領域は500〜700℃
の範囲でなければならないが、好ましくは530〜
670℃、最も好ましくは550〜650℃である。更に、500〜700℃の温度領域で賦活する場合に
於いても、賦活による重量減少が非酸化性雰囲気
下での炭化により得られた炭化物の重量の15重量
％を越えるとミクロ孔の細孔直径が増大し、分子
ふるい効果がなくなる。従つて、500〜700℃の温
度領域で賦活する場合に於いても、賦活による重
量減少は賦活前の炭化物の15重量％以内でなけれ
ばならず、好ましくは12重量％以内、最も好まし
くは10重量％以内である。通常、活性炭、シリカゲル等の微細な細孔を有
する吸着剤の細孔容積や細孔径分布は窒素ガス、
エタンガス、ブタンガス等の吸着等温線より求め
られる。最も一般的には吸着ガスとして窒素ガス
を、またキヤリヤーガスとしてヘリウムガスを用
い、液体窒素温度まで冷却して吸着剤の細孔への
窒素ガスの吸着量と窒素分圧の関係を求めること
により吸着等温線が得られる。吸着等温線より細孔容積及び細孔半径を求める
方法としては、毛管凝縮に基づくKelvin式が提
案され、一般的には本式に基づくう解析が行なわ
れている。 Kelvin式 lnP／Po＝−2Vγcosθ／r_kRT …… Ｐ：吸着ガスが細孔に凝縮するときの飽和蒸気圧 Po：常態での吸着ガスの飽和蒸気圧 γ：表面張力Ｖ：液体窒素の１分子体積Ｒ：ガス定数Ｔ：絶対温度 r_k：細孔のケルビン半径細孔のケルビン半径に対しては、毛管凝縮以外
の吸着に対する補正が必要であり、例えば、樋口
の単分子層吸着量だけを補正する方法、あるいは
Halsey式による補正法等がよく用いられている。
毛管凝縮に基づくKelvin式の適用範囲は厳密に
は細孔直径40Å〜600A°程度といわれているが
Kelvin式に替わる厳密な細孔半径測定法は未だ
確立されておらず、細孔直径40A°以下の領域に
於いても、しばしばKelvin式を適用した解析が
用いられている。本発明に於ける細孔直径及び細
孔径分布の解析は、Kelvin式をその一般的に用
いられている補正法と合せて細孔直径10A°まで
適用したものである。吸着剤の細孔は、通常その大きさによりミクロ
孔、マクロ孔、トランジシヨナルボア等の呼び方
で呼ばれるが、本発明に於ては、細孔直径200A°
以下の細孔をミクロ孔、細孔直径200〜100A°（＝
0.1μｍ）の細孔をトランジシヨナルボア、細孔直
径1000A°以上の細孔をマクロ孔と定義する。分子ふるい炭素に於ける分子ふるい効果は、ミ
クロ孔の細孔直径が吸着分子の分子径に極めて近
い数オングストロームの領域となり、分子径の異
なる種々の物質に対して選択的吸着特性を示すこ
とによるものである。従つて分子ふるい炭素の性
能は、ミクロ孔の細孔径分布により規定され、通
常細孔直径10A°以下、好ましくは細孔直径３〜
5A°程度範囲にシヤープな細孔径分布を有する炭
素が分子ふるい炭素としても最も好ましい。また、細孔直径15〜200A°程度の細孔は分子ふ
るい効果を有せず、共存するガスや溶液中の異な
る溶質を同時に吸着する。従つて、細孔直径15〜200A°の範囲の細孔量が
少ない程、分子ふるいの性能は優れたものとな
る。さて、通常用いられている比表面積1000〜1500
m²／ｇの活性炭では、ミクロ孔の細孔径分布の極
大値は細孔直径15A°程度以上の領域にあり、細
孔直径15〜200A°の範囲の細孔容積は0.15〜0.25
ｇ／cm³であるが、本発明の分子ふるい炭素は、細
孔直径10A°以下の領域にミクロ孔の細孔径分布
の極大値を有し、細孔直径15〜200A°の範囲の細
孔容積は0.1cm³／ｇ以下であり、優れた分子ふる
い効果を有している。上述の如く、細孔直径15〜200A°の範囲の細孔
容積は少ない程好ましく、好ましくは0.07cm³／ｇ
以下、最も好ましくは0.05cm³／ｇ以下である。ま
た、本発明の分子ふるい炭素の比表面積は特に制
限はないが、通常炭化品で100〜500m³／ｇ、賦活
品で200〜800m²／ｇ程度である。また、本発明の分子ふるい炭素はポリビニルア
ルコール系樹脂とフエノール樹脂よりなる合成樹
脂複合体の製造時に公知の多孔体製造法を用いる
ことにより網目状構造の連続したマクロ孔を有す
る合成樹脂複合多孔体とすることが出来る。この
合成樹脂複合多孔体を本発明の条件下で炭化及び
賦活することにより、網目状構造の連続したマク
ロ孔を有する分子ふるい炭素を得ることが出来
る。該分子ふるい炭素は、通常見かけ密度0.1〜
0.8ｇ／cm³、気孔率50〜95％、マクロ孔平均直径
１〜500μｍであり、好ましくは見かけ密度0.20〜
0.7ｇ／cm³、気孔率60〜90％、マクロ孔平均直径
５〜400μｍであり、最も好ましくは見かけ密度
0.25〜0.6ｇ／cm³、気孔率65〜85％、マクロ孔平
均直径10〜300μｍである。更にまた、本発明の分子ふるい炭素の製造にあ
たつては、その特性を失なわない範囲に於て、形
態保持性や作業性の向上のため、メラミン樹脂、
フラン樹脂等の熱硬化性樹脂等を少量施与しても
よく、シリカ、アルミナ、炭化硅素等の無機微粉
末を少量加えてもよい。本発明により得られる分子ふるい炭素は、その
優れた分子ふるい効果をいかし、ｎ−ブタンとｉ
−ブタンあるいはｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、
ネオペンタン等の炭化水素異性体の分離、ベンゼ
ン、シクロヘキサン等の混合炭化水素ガスの分
離、水素ガスの分離精製、圧力スイング吸着によ
る空気中の窒素と酸素の分離等に用いることが出
来る。以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。実施例１重合度1700、けん化度99％のポリビニルアルコ
ール（PVA）700ｇを水に分散させて加熱溶解
後、馬鈴薯澱粉250ｇを加えて撹拌しながら加熱
溶解した。これを室温まで冷却後、37重量％ホル
マリン900ｇ及び50重量％硫酸200ｇを加え、更に
適量の水を加えて混合液の総量が10になる様に
調整した。この混合液を300×300角の型枠に注型し、60℃
の温水中で３日間架橋反応を行なつてから水洗
し、網目状構造を有するポリビニルホルマール多
孔体を得た。該ポリビニルホルマール多孔体を40mmφ×200
mmＬの丸棒に成形後、濃度調整を行なつた水溶性
レゾール樹脂（昭和ユニオン合成(株)製品、BRL
−2854）に浸漬し、80℃で24時間乾燥して第１表
に示すフエノール樹脂量20重量％、50重量％、75
重量％の合成樹脂複合多孔体を得た。該合成樹脂多孔体を電気炉に入れ、窒素雰囲気
中で200℃まで100℃／hr、その後50℃／hrで昇温
し、660℃で炭化した。一部の試料は炭化後更に
660℃、水蒸気雰囲気下で所定の時間賦活した。得られた炭化品及び賦活品の特性値を第１表に
示す。

【表】各試料の細孔径分布及び細孔容積は窒素ガスの
吸着等温線より求めた。細孔直径が小さくなる程
Kelvin式の精度は低下するが、細孔直径10A°ま
でKelvin式を適用することにより、細孔径分布
の極大値が10A°以下かどうか判定した。試料No.１は、強度が弱く、不均一変形を示し、
実用に供し得ないものであつた。次に試料No.４及びNo.５を用い、20℃に於けるブ
タン異性体（ｎ−ブタン、最小分子直径4.3A°純
度99.8％；ｉ−ブタン、最小分子直径5.0A°純度
99.0％）の吸着平衡及び吸着分離実験を行つた。吸着分離実験は、流通式吸着装置の吸着塔に24
mmφ×70mmＬの試料を充填し、窒素ガスをキヤリ
ヤーガスとし、ｎ−ブタン5vol％、ｉ−ブタン
5vol％よりなる混合ガスを100c.c.／minの流速で
流し、吸着塔出口ガスの濃度の経時変化を測定
し、出口ガス濃度(C)と入口ガス濃度（Co）の比
Ｃ／Coを求め破過曲線を作成した。ブタン異性
体の濃度測定にはガスクロマトグラフ（FID検出
器、カラム；シマライト−スクアラン25％）を使
用した。第１図にブタン濃度と平衡吸着量の関係を第２
表に２成分吸着分離実験の結果を示す。第１図からわかるように試料No.４、No.５ともｎ
−ブタンの平衡吸着がｉ−ブタンの平衡吸着量を
大きく上まわつた。特にNo.４では、ｉ−ブタンは
全く吸着しなかつた。また、第２図からわかるように試料No.４、No.５
ともｉ−ブタンとｎ−ブタンを完全に吸着分離す
ることが出来た。比較例１実施例１と同様にして作成したポリビニルホル
マール樹脂25重量％、フエノール樹脂75重量％よ
りなる合成樹脂複合多孔体を窒素雰囲気中で200
℃／hrで900℃まで昇温し、水蒸気雰囲気下で20
分間賦活した。得られた賦活品の賦活による重量減少は27重量
％、見かけ密度0.264ｇ／cm³、気孔率84％、マク
ロ孔平均気孔径50μｍ、比表面積1042m²／ｇ、ミ
クロ孔の細孔径分布の極大値は直径18A°、細孔
直径15〜200A°の細孔容積は0.14cm³／ｇであつた。上記の実施例１と同様にして作成した賦活品を
用い、実施例１と同様にブタン異性体の吸着平衡
及び吸着分離実験を行なつた。その結果を第１図
及び第２図に実施例１の結果と合わせて示す。第１図からわかる通り、この試料ではｎ−ブタ
ンとｉ−ブタンの平衡吸着量はともに大きくな
り、試料No.４、No.５とは逆にｉ−ブタンの平衡吸
着量がｎ−ブタンの平衡吸着量よりやや多くなつ
た。また、第２図に示す様にこの試料ではｎ−ブタ
ンとｉ−ブタンを吸着分離することは出来なかつ
た。実施例２重合度1000、けん化度99％のポリビニルアルコ
ール（PVA）500ｇを水に分散させて加熱溶解
後、小麦粉澱粉300ｇを加えて撹拌しながら加熱
溶解した。これを室温まで冷却後、水溶性フエノ
ール樹脂（昭和ユニオン合成(株)製品、BRL−
2854）を固形分量換算で800ｇと特開昭57−
177011号公報に従つて製造された反応性を有する
粒状フエノール樹脂（鐘紡(株)製品、ベルパールＳ
−930、平均粒径20μｍ）1200ｇを加え、更に37
％ホルマリン900ｇとあらかじめ水に溶解したマ
イレン酸300ｇ及び適量の水を加えて液量を10
に調整した後、十分に撹拌混合した。この混合液を300×300mm角の型枠に注型し、60
℃の温水中で18時間硬化反応を行なつた後、水洗
して網目状構造の連続したマクロ孔を有する合成
樹脂複合多孔体を得た。該合成樹脂複合多孔体を電気炉に入れ、窒素雰
囲気下で100℃／hrで630℃まで昇温して炭化した
後、引続き630℃、水蒸気雰囲気下で50分間賦活
した。得られた賦活品は、見かけ密度0.365ｇ／
cm³、気孔率77％、マクロ孔平均直径35μｍ、比表
面積537m²／ｇで賦活による重量減少は、炭化品
の8.6重量％であつた。また該賦活品のミクロ孔の細孔径分布の極大値
は直径10A°以下であり、細孔直径15〜200A°の範
囲の細孔容積は、0.032cm²／ｇであつた。次に上記試料を用い、実施例と同様にして、20
℃に於けるペンタン異性体（ｉ−ペンタン、最小
分子直径4.9A°、純度99.5％、ネオペンタン、最
小分子直径6.2A°、純度99.1％）の吸着平衡及び
吸着分離実験を行つた。その結果を第３図及び第
４図に示す。第３図からわかるように、上記試料ではｉ−ペ
ンタンの平衡吸着量がネオペンタンの平衡吸着量
を大きく上まつた。また、第４図の吸着分離実験
の結果、上記試料ではｉ−ペンタンとネオペンタ
ンの破過時間に大きな差が生じ、両者を完全に吸
着分離することが出来た。比較例２実施例２と同様にして作成した合成樹脂複合多
孔体を電気炉に入れ窒素雰囲気中で200℃／hrで
850℃まで昇温した後、水蒸気雰囲気下で１時間
賦活した。得られた賦活品は、0.283ｇ／cm³、気
孔率83％、マクロ孔平均直径40μｍ、比表面積
1490m²／ｇで賦活による重量減少は炭化品の52％
であつた。また、賦活品のミクロ孔の細孔径分布の極大値
は直径21A°であり、細孔直径15〜200A°の範囲の
細孔容積は0.19cm²／ｇであつた。実施例２と同様
に上記賦活品によるペンタン異性体の吸着平衡及
び吸着分離実験を行なつた。その結果を第３図及
び第４図に実施例２の結果と合せて示した。この結果からわかるように、本試料ではｉ−ペ
ンタンとネオペンタンの平衡吸着量の差が極めて
小さく、両者を吸着分離することは不可能であつ
た。実施例３重合度500、けん化度99％のポリビニルアルコ
ール600ｇに適量の水を加えて加熱溶解後、水溶
性フエノール樹脂（昭和ユニオン合成(株)製品、
BRL−2854）を固形分量にして400ｇ、37重量％
のホルマリン900ｇ、パラトルエンスルホン酸200
ｇを加えて十分に撹拌混合した。この混合液を80℃で24時間乾燥硬化後、更に
120℃で２時間硬化してから粉砕し、更に上記の
水溶性フエノール樹脂をバインダーとして３mmφ
×４mmＬの粒状成形品を作成した。該成形品のポ
リビニルアルコールとフエノール樹脂の比率は、
55：45であつた。この粒状成形品を電気炉に入れ、窒素雰囲気下
で30℃／hrで600℃まで昇温し炭化した後、更に
水蒸気雰囲気下で60分間賦活した。得られた賦活
品は見かけ密度0.417ｇ／cm³、比表面積598m²／ｇ
で、賦活による重量減少は炭化品の7.4重量％で
あつた。また、該賦活品のミクロ孔の細孔径分布の極大
値は直径10A°以下であり、細孔直径15〜200A°の
範囲の細孔容積は0.025cm³／ｇであつた。次に上記試料を用い実施例１と同様にして、20
℃に於けるジクロルメタン（最小分子直径3.8A°、
純度99.6％）とｎ−ヘプタン（最小分子直径
4.9A°、純度99.4％）の吸着分離実験を行つた。
その結果、吸着量の極めて少ないｎ−ヘプタンが
先に破過し、ジクロルメタンと完全に分離するこ
とが出来た。比較例３実施例３と同様にして、水溶性フエノール樹脂
（昭和ユニオン合成(株)製品、BRL−2854）を硬化
後粉砕し、更に造粒して3φ×４mmＬの粒状成形
品を作成した。該成形品の電気炉に入れ、実施例
３と同じ条件で炭化及び賦活した。得られた賦活
品は見かけ密度0.461ｇ／cm³、比表面積216m²／ｇ
で賦活に重量減少は炭化品の5.1重量％であつた。
また、該賦活品のミクロ孔の細孔径分布の極大値
は、直径13A°であり、細孔直径15〜200A°の範囲
の細孔容積は、0.14cm³／ｇであつた。上記試料を用い実施例３と同様にジクロメタン
とｎ−ヘプタンの吸着分離実験を行なつたが、両
者を分離することは出来なかつた。

【図面の簡単な説明】

第１図ｎ−ブタン、ｉ−ブタンの吸着等温線、
第２図ｎ−ブタン、ｉ−ブタンの吸着分離実験結
果、第３図ｉ−ペンタン、ネオペンタンの吸着等
温線、第４図ｉ−ペンタン、ネオペンタンの吸着
分離実験結果。

Claims

【特許請求の範囲】１ポリビニルアルコール系樹脂が10〜70重量
％、フエノール樹脂が30〜90重量％よりなる合成
樹脂複合体を非酸化性雰囲気下、500〜700℃の温
度領域で炭化するか、または、炭化後更に酸化性
雰囲気下、500〜700℃の温度領域で炭化物の15重
量％以内の重量減少となる範囲で賦活してなる、
細孔直径10A°以下の領域に細孔径分布の極大値
を有し、細孔直径15〜200A°の範囲の細孔容積が
0.1cm³／ｇ以下である分子ふるい炭素。２分子ふるい炭素が見かけ密度0.1〜0.8ｇ／
cm³、気孔率50〜95％で、直径１〜500μｍの網目
状構造の連続したマクロ孔を有するものである特
許請求の範囲第１項記載の分子ふるい炭素。