JPH0369369B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は導電性複合体の製造方法に関する。詳
しくは複素５員環式化合物重合体を分散してなる
導電性複合体の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

複素５員環式化合物を重合して導電性重合体を
得る方法としては、酸及び／又は酸化剤を用いる
方法（例えばアドバンシズ イン ヘテロサイク
リツク ケミストリー（Advances in
Heterocyclic Chemistry）15巻67ページ（1973
年））、或いは電解重合法による方法（例えばJ.C.
S.ケミカルコミニユケーシヨン（Chemical
Communication）1979 635ページ、応用物理21
巻L562（1982年）、同23巻L527（1984年））が知ら
れている。

〔発明が解決すべき問題点〕

しかしながら、前者の方法では不溶、不融の重
合体しか得られないため所望の形状の導電性成形
物とすることができない。又後者の方法では、膜
状の導電性重合体を得ることはできるが、用いる
電極の形状に応じた形のものしか得られず高価な
装置を必要とする上に得られる重合体の機械強度
も十分とは言えない。

本発明者らは上記問題を解決して安価で簡便に
所望の形状の導電性複合体を得る方法について鋭
意検討した結果本発明の方法を完成した。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち、本発明は、酸及び／又は酸化剤を含有す
る樹脂組成物に複素５員環式化合物を接触させる
ことを特徴とする導電性複合体の製造方法であ
る。

本発明において複素５員環式化合物とは、ピロ
ール、チオフエン、フラン、セレノフエン、テル
ロフエン及びこれらの誘導体であり、４個の炭素
原子と１個のヘテロ原子を含有する不飽和５員環
を基本骨格とする化合物を意味する。これらの化
合物を２種以上併用しても良い。

本発明において使用する酸及び／又は酸化剤と
しては、無機酸、金属化合物が有効に用いられ
る。例えば無機酸としては硫酸、塩酸、硝酸、ク
ロルスルホン酸などが挙げられ、金属化合物とし
てはルイス酸として知られる種々の化合物、即ち
アルミニウム、錫、チタン、ジルコニウム、クロ
ム、マンガン、鉄、銅、モリブデン、タングステ
ン、ルテニウム、パラジウム、白金などの塩化
物、硫酸塩、硝酸塩、アセチルアセトナート化合
物などが挙げられる。また、ベンゾキノン、ジア
ゾニウム塩などの有機化合物も利用可能である。
これらの化合物は１種又は２種以上混合して用い
られる。

本発明において樹脂成形物を製造するために用
いる樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、フエノール樹
脂などの合成高分子をはじめ、メチルセルロース
などの天然高分子など工業的に入手できるものが
使用可能である。

これらの樹脂を用いて酸及び／又は酸化剤を含
有する樹脂成形物の製造法としては特に制限はな
く、樹脂形成物中に上述の酸及び／又は酸化剤が
比較的均一に分散した状態で成形物となるような
方法であれば良い。具体的には、上記樹脂及び酸
及び／又は酸化剤の両者を溶解する溶媒に溶解し
次いで所望の形状にキヤスト法に成形する方法。
或いは樹脂と酸及び／又は酸化剤を加熱溶融混合
し押出し或いは射出成形する方法などが挙げられ
る。

本発明においてはこうして得られた酸及び／又
は酸化剤を含有する樹脂成形物は次いで複素５員
環式化合物と接触される。この接触の方法として
は、樹脂を溶解しない溶媒中に複素５員環式化合
物を溶解し、その中に上記樹脂成形物を浸す方
法、複素５員環式化合物蒸気中に上記樹脂成形物
をさらす方法等があり、特に上記樹脂成形物を、
複素５員環式化合物の蒸気と接触させる方法が好
適である。

〔発明の効果〕

本発明の方法によれば、酸及び（または）酸化
剤が高分子体中に均一に分散添加されるため、別
に重合した複素５員環式化合物重合体粉末を添加
する場合に較べて、複素５員環式化合物重合体が
均一に含有されるため、導電性の高い複合体が得
られる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を説明する。

実施例 １ ポリスチレン１ｇをテトラヒドロフラン100ml
に溶解したあと、塩化第二鉄0.5ｇを添加した。
このポリスチレン溶液をガラス板上にキヤステイ
ングして、厚さ02mmのフイルムとした。ピロール
１mlを含有したヘプタン100ml中に上記フイルム
を浸したところピロールが速やかに重合して黒色
のフイルムが得られた。なお、ピロールの重合量
は約0.2ｇであつた。このフイルムの電導度は2.9
×10^-3Scm^-1であつた。

実施例 ２ 市販のポリ塩化ビニル１ｇを精製した二塩化エ
チレン200mlに溶解した溶液中に塩化第二鉄0.5ｇ
を添加した溶液をドライボツクス中でテフロン板
上にキヤステングして厚さ0.1mmのフイルムとし
た。チオフエン１mlを含むヘキサン溶液100ml中
にこのフイルムを浸したところ徐々にチオフエン
が重合し黒青色のフイルムが得られた。なお、チ
オフエンの重合量は約0.2ｇであつた。このフイ
ルムの電導度を測定したところ1.2×10^-1Scm^-1で
あつた。

実施例 ３ 実施例２と同様にして製膜したフイルムをチオ
フエンを含むヘキサン溶液に代わりに、フラン蒸
気を含む窒素ガス中に放置しておいたところ、
徐々にフランが重合して、黒色のフイルムが得ら
れた。なお、フラン重合量は約0.1ｇであつた。
このフイルムの電導度を測定したところ5.2×
10^-7Scm^-1であつた。

実施例 ４ ポリスチレンを加熱溶融して液状とした中に塩
化第二鉄をポリスチレン１ｇに対し0.5ｇ混合し
た後、厚さ0.8mmのフイルム状に成形した。この
フイルムを実施例１と同様にしてピロールと反応
させたところ、ピロールの重合体が生成して黒色
のフイルムが得られた。ピロールの重合量は約
0.2ｇであつた。このフイルムの電導度は1.1×
10^-3Scm^-1であつた。

実施例 ５ ポリビニルアルコール１ｇを水25mlに溶解した
あと、過硫酸アンモニウム0.5ｇを添加した。こ
のポリビニルアルコール溶液をガラス板上にキヤ
ステイングして厚さ0.1mmのフイルムとした。こ
のフイルムにピロールと水蒸気の混合ガスを接触
させたところ、除々にピロールが重合し、ポリピ
ロールを含む複合膜が得られた。尚、ピロールの
重合量は約0.09ｇであつた。このフイルムの電導
度を測定したところ7.4×10^-7Scm^-1であつた。

実施例 ６ ポリビニル酢酸１ｇをメタノールに溶解したあ
と硫酸0.5ｇを添加した。このポリビニル酢酸溶
液をガラス板上にキヤステイングして厚さ0.1mm
のフイルムとしたのち、ピロールの蒸気を接触さ
せた。除々にピロールが重合し、ポリピロールを
含む複合膜が得られた。このときのピロールの重
合量は約0.07ｇであつた。このフイルムを水で洗
浄したのち乾燥させて電導度を測定したところ３
×10^-7Scm^-1であつた。

実施例 ７ 過硫酸アンモニウムにかえて三塩化ルテニウム
0.5ｇを用いた他は実施例５と同様にしてピロー
ルを接触させたところ約0.08ｇのピロールが重合
しており2.6×10^-1Scm^-1の電導度を有する複合膜
が得られた。

実施例 ８ 塩化第２鉄にかえて五塩化モリブデン0.5ｇを
用いた他は実施例２と同様にして、塩化ビニルの
薄膜を作製した。これに室温で３−メチルチオフ
エンの蒸気を接触させたところ、除々に３−メチ
ルチオフエンが重合してポリ３−メチルチオフエ
ンを含む複合膜が得られた。このときの３−メチ
ルチオフエンの重合量は約0.06ｇであつた。この
フイルムの電導度は0.7Scm^-1であつた。

実施例 ９ 過硫酸アンモニウムにかえて塩化パラジウム
0.5ｇを濃塩酸５mlに溶解した混合溶液を用いた
他は実施例５と同様にしてピロールを接触させた
ところピロールの重合量は約0.08ｇであり、2.4
×10^-2Scm^-1の電導度を有する複合膜が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 酸及び／又は酸化剤を含有する樹脂成形物に
   複素５員環式化合物を接触させることを特徴とす
   る導電性複合体の製造方法。