JPH0369360A - 整形外科用注型材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 背　　景 本発明の分野 本発明は、水硬化８樹脂に関し、そして特には、かよう
な硬化性Ｈ４脂を配合した整形用注型物質に関する。

先行技術 傷つけられまたはその他の損傷された身体の部分の固定
用に使用する多数の異種の整形用注型物質が開発されて
いる。この目的のために最初に罰発された注型物質の一
つは焼石膏ギブス包格（Ｐｌａｓｔｅｒ　ｏｆ　Ｐａｒ
ｉｓ　ｂａｎｄａｇｅ）である。

さらに最近には、水硬化性、イソシアネート官１１基含
有、ポリウレタンプレポリマーが、例、ｔＧ、ｆＵ、Ｓ
、ＰＩ３　、５０２　、４７９　（Ｇａｒｗｏｏｄ等）
、ＵＳ、ＰＩ３．　６０９．　５　７８　　（Ｒｅｅｄ
）　　、　Ｕ、Ｓ、Ｐ、ＮＯ３゜６６７、６６１　（Ｓ
ｃｈｏｌｚ等〉およびｔｌ、ｓ、Ｐ、Ｎ１１ｋ４　。

７７４、９３７　（Ｓｃｈｏｌｌ等）に開示されている
ように整形用注型物質用樹脂の配合において極めて有用
であることが見出された。最も一般的には、ニットした
ガラス１１維織物を樹脂と組合仕におけるスクリムとし
て使川されている。

かような水硬化性整形用注型物質の硬化を開始させるた
めには、典型的には物質のロールを水中に浸漬すること
によって物質を水と接触させる。

浸漬すると、イソシアネート官能基が水の存在下で重合
を開始づるに伴って硬化工程が始まる。かような重合は
、例えばυ、ｓ、ｐ、馳４．７０５．８４０　（Ｂｕｃ
ｋａｎｉｎ）に開示されているような触媒の使用によっ
て助長またはυ制御される。この硬化工程の間、二酸化
炭素が形成し、気泡の形で樹脂から放出される。二酸化
炭素気泡の発生は、適切に制御されない場合は、不都合
をことに望ましくない発泡を生ずる。

発泡は幾つかの観点から望ましくない。第１に、整形用
注型テープのロールを適用した後で、発泡はテープの末
端で浸出を生じ、かつ、形成した注型からの分離を起こ
す。第２に、発泡は周間の貼合を減少させ、得られた硬
化整形用注型物質の強度および耐久性を減少さ仕るから
発泡は望ましくない。第３に、発泡は物質の取扱特性に
不利な影響を及ぼし、かつ、望ましくない滴下（ｄｌ’
１ＤＩ）ｉｎｏ）を生ずる。

ＤＢ−１００シリコーン液（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎａ　
）およびシリコーンＡｎｔ　ｉ　ｆｏａ−＾（Ｄｏｗ　
Ｃｏｒｎｉｎａ　）のような数種の消泡剤が発泡抑υ１
の目的で当業界において使用されている。

物質の最初の活性化のときから物質が十分固定化される
までの時間は、硬化時間として公知である。典型的には
、樹脂の活性化後約２〜１８分の硬化時間が望ましく、
かつ、大部分の整形用途に対して約３〜５分の硬化時間
が最も望ましい。前記したように、硬化速度のｌｌｌ　
ｍ　、従って硬化時間を制御するために樹脂系に触媒を
添加できる。、硬化時間を減少させるために当業界にお
いて使川されている一つの試みは、触媒量を増加させる
ことである。他の試みは、樹脂中に親水性成分を配合す
ることによって樹脂中へ水を比較的速く浸透させること
によって整形用注型物質の硬化時間の減少を図っている
。

本発明の簡単な　・ 一般に、本発明は疎水性ポリマー粒子の安定な分散物を
含有する水硬化性樹脂（イソシアネート官能基含有ポリ
ウレタンプレポリマーのような）で被覆された編織物ス
クリム（例えばニットガラスＩＩ維）を含む物品を特徴
とする。本明細書で使用する安定な分散物とは、ポリマ
ー粒子が実質的に懸濁されており、巨視的な凝集体を形
成せず、かつ、浮揚または沈降処理のいずれでも粒子が
樹脂から分離しない分散物の意味である。本川ｌＩ書に
おいて使用する疎水性とは、水と接触させたとき、水中
に容易に溶解しないかまたは顕著に膨潤しない物質を♂
う。

幾つかの好ましい態様において、ポリマー粒子は硬化の
間樹脂の発泡を減少させる。物品が注型物質である場合
には、しばしば、物質の末端で著しくない改良された貼
合、比較的強力、かつ、耐久性注型物、改良された取扱
特性（例えば滴下の少ない）および改良された気孔率が
得られる。

他の好ましい態様において、ポリマー粒子は、物品の硬
化時間を減少させる。物品が適用される物体は従って、
比較的短時間に固定される。

他の好ましい態様において、ポリ７−粒子は硬化機物品
の湿潤強さを増加させる。好ましくは、硬化後の物質の
温湿リング強さ（Ｗａｒｍ　Ｗｅｔ　ｒ＋ｎ。

ｓｔｒｅｎｇｔｈ）は少なくとも２５％増加する。

他の好ましい態様において、ポリマー粒子は約２０μ未
′ａ（好ましくは約０．０１〜約２０μ、さらに好まし
くは約０．１〜約１０μ、最も好ましくは０．３〜約５
μ）の平均直径を有する。この寸法の粒子では、一般に
、減少した発泡、減少した硬化時間および比較的良好な
湿潤強さが得られる。

他の好ましい態様において、樹脂は重量で約０．５〜１
０％（ざらに好ましくは１〜６％、最も好ましくは２〜
４％）の間のポリマーを含む。

好ましいポリマー粒子は、ビニルモノマー；ポリアクリ
ロニトリル；アクリＬ１ニトリルとスチレンとのコポリ
マー：ポリ尿素：エポキシ樹脂基剤ポリマーまたはこれ
らの組合せから製造されたポリマー粒子である。

他の蜆点において、本発明は疎水性ポリマー粒子の安定
な分散物を含有する注型用物質を適用する方法が特徴で
ある。

本発明の他の特徴および利点は、本発明の好ましい態様
の説明および特許請求の範囲から明らかになるであろう
。

好ましい態様の説明 好ましい物品は、減少した発泡、比較的速い硬化時間お
よび本明細書において「潟′ＩｊＡ調像さ」（Ｗａｒｍ
　Ｗｅｔ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　）と呼ぶ硬化後に、特に
温水中において増加された湿潤強さを示づ。これらの物
品は、整形用注型用途に特に効果を有するが、かような
用途が唯一の使用効果ではない。従って、次の論議は整
形用注型物質用途に関して行うが、本発明の物品の適用
および用途はこれに限定されないことを認識すべきであ
り、本発明の少数の他の使用効果も本明細書に後記する
。

本発明の硬化性樹脂は、本発明の利点が実現される硬化
の間水相を使用する樹脂である。すなわち、本発明の硬
化性樹脂は、水−活性化または好ましくは水硬化性樹脂
である。この蜆点において、水−硬化性、イソシアネー
ト官能基含有ポリウレタンプレポリマーが現在のところ
好ましい。

本発明における使用が現在のところ好ましい樹脂には、
本明細書の参考になるｕ、ｓ、Ｐ、Ｎｃｉ　４　、６６
７　、６６１　（Ｓｃｈｏｌｚ等）およヒＵ、ｓ、Ｐ１
４　、７７４、　ｇ３７　（Ｓｃｈｏｌｚ等）に開示さ
れている樹脂が含まれる。これらの特許に開示されてい
るポリウレタンプレポリマー樹脂は、ポリオールと過剰
のポリイソシアネートとの反応によって形成される。

前記の２つの特許に開示されている樹脂には、整形用注
型物質の適用を容易にする粘着性低下剤も含まれている
。しかし、本発明においては、これらの樹脂を疎水性ポ
リマー粒子の安定な分散物を有するポリオール（使用す
る全ポリオール濃度の少なくとも一部を表わす）を使用
して改質する。

この粒子は＝（１）硬化の間の発泡を減少させる、（１
１）硬化時間を減少させるおよび（または）比較的高強
度、特に比較的高い温湿調像さを有する硬化物質を得る
のに役立つ。本発明の好ましい態様においては、前記の
利点の一つ以上を備えているが、最も好ましい態様は上
記の利点のすべてを具備している。

好ましくは、疎水性ポリマー粒子はビニルモノマーから
ＩＩＩ造される。しかし、樹脂中に安定な分散物として
残留する疎水性ポリマー粒子を形成する任意のモノマー
も使用できる。本発明の目的に通していることが見出さ
れているポリマー粒子の例には、ポリアクリロニトリル
、アクリロニトリルとスチレンとのコポリマー、および
ポリ尿素（例えば、トルエンジイソシアネートとエチレ
ンジアミンとから形成される）から製造されたちのであ
る。エポキシ基剤樹脂または上記の任意の物質との組合
せから製造されたポリマー粒子含有ポリオールも、本発
明において使用されるポリマー粒子の形成に使用できる
。

ポリマー粒子が既に分散されており、従って本発明の実
施に適している数種のポリオールが商業相として入手で
きる。例えば、アクリロニトリルとスチレンとのコポリ
マー（５０１５０重１％比で〉から製造されたポリマー
粒子を含有するｒＮｉａｘＪ　Ｅ　−５６２ポリオール
（Ｕｎｉｏｎ　ＣａｒｂｉｄｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
　、　ｌｅｅｌｉｎｇ、ｔａｓｔ　Ｖｉｒｇｉｎｉａか
ら入手できる）；ポリアクリロニトリルから製造された
ポリマー粒子を含有する旧ａｘ　　Ｅ　−７０１ポリオ
ール（これもＵｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎから入手できる）；およびポリ尿素から製
造されたポリマー粒子を含有するＨｕｌｔｒａｎｏｌ　
９１５１ポリオールｕｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎｌＰｉｔｔＳｂｕｒＯｈ。

Ｐｅｎｎ５ｉｌＶａｎｉａから入手できる）は、本発明
の実施において有用であることが見出されている。ポリ
マー粒子が中に分散されている現在量も好ましいポリオ
ールは、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ社によって「旧ａ
Ｘ性能ポリエーテルポリマーボリオール」と呼ばれてい
る上記のＮ１ａｘ　　Ｅ　−５６２およびＮ１ａｘＥ−
７０１ポリオールである。Ｍｉａｘ　　Ｅ　−５６２お
よびＮ１ａｘ　　Ｅ−７０１以外のＮ＋ａＸポリマーポ
リオールも本発明において有用であり、がっ、上記の群
以外のポリオールを含有する粒子も本発明の範囲内に入
ることをＮ１滅すべきである。従って、上記の例示は如
何なる方法においても限定または包括的と考えるべきで
なく説明の目的のためのみのものと考えるべきである。

ポリマー粒子含有ポリオールの製造は、ｕ、　ｓ、　ｐ
Ｎｏｓ、３，３０４．２７２　：４，１２５．５０５　
：Ｊｌ；ｔＦ３．３８３．３５１に記載されており、こ
れらの特許は１べて本明細書の参考になる。

特定の理論に拘束されないが、本発明によるポリマー粒
子は樹脂中に使用されるポリオールとの交互作用によっ
てｍ脂中に安定な分散物を形成するものと現在考えられ
ている。さらに特別には、ポリオール分子が粒子を立体
的に安定化するため、樹脂中における粒子の巨視的凝集
、沈降または浮揚が起らないｂのと考えられている。立
体的安定化は装着されたノニオン性巨大分子によるコロ
イド粒子の安定化を説明するために使用される技術の慣
用諏であり；さらに詳細な記述はＫ　ｉ　ｒｋ−Ｏｈｔ
ｌｅｒ、Ｅｎｃｙｃｒｏｐｅｃｌｉａ　ｏｒ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　。

３６４〜６６頁（第３版、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎ
ｄ　５ｏｎｓ。

ＮＹ）に見出される。かような安定化はポリマー粒子を
形成するモノマーが典型的なポリウレタン樹脂中に含有
されるポリオール中において重合したときに得られるも
のと考えられている。この意味では、ポリオールは反応
媒体である。これらのポリオール上のヒドロキシル基、
特に第１ヒト０キシル基はポリマー粒子へのポリオール
のグラフト化を起こさせ、この結果として粒子を立体的
に安定化するものと思われる。

理由は現在のところ分っていないが、ポリマー粒子の寸
法は本発明の実施において重要であるようである。好ま
しくは、粒子の平均直径は約２０μ未満であるべきであ
る。本発明の利点を冑るために必要とされる最小平均直
径はないようであり、比較的小さい寸法の粒子が良好な
結果が冑られるようである。好ましくは、粒子の平均直
径は０．０１μ以上である。さらに好ましくは、平均直
径は約０．１〜１０μ、最も好ましい粒子は約０．３〜
約５μの間の平均直径を有する。葡記の範囲以上のポリ
マー粒子寸法も使用できるが、粒子寸法が大きづ゛ぎる
とポリマー粒子の利点の幾らかが犠牲になると考えられ
ている。

上記した商用として入手できるポリオールにおいては、
ポリマー粒子はポリオールの約２０〜約３８重量％含ま
れる。１０〜４５重量％を含有するポリオールが適切な
作用をすると考えられている。かようなポリオールを本
発明の硬化性樹脂に配合したとき、ポリマー粒子は好ま
しくは樹脂の約０．５〜約１０重量％、さらに好ましく
は約１〜約６重量％、最も好ましくは約２〜約４重量％
含まれる。

菊記のように、本発明の硬化性樹脂は、本明細書に記載
のように疎水性ポリマー粒子の安定分散物も使用するよ
うに変更しＴＵ、Ｓ、Ｐ、ＮＧ４　、６６７　。

６６１Ｊ５．Ｊ：びＵ、Ｓ、Ｐ、１ｌＱ４．７７４．９
３７の教示に従って形成される。本発明によるポリマー
粒子含有ポリオールを使用する場合には、樹脂中におケ
ル成分１７）割合ヲＵ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏｓ、４　、６６７
　、６６１および４，７７４．９３７の教示とは幾分変
更することが望ましい。例えば、イソシアネート当ｆＩ
：ボリオール当量の比をわずかに増加させ、かつ、樹脂
中にお昏プるインシアネート当量をわずかに減少させる
ことが望ましい。さらに、本発明によって達成される比
較的速い硬化時間のために、使用する触媒の鰻を望まし
く減少できる。

樹脂成分の相対的割合を変更するか否かを決定する場合
に、次の基準を考慮に入れるべきである：１ｉ）十分な
樹脂含潰を確保することによって得られた注型物の適切
なリング強さおよびリング１１Ｂ強さを温存すると同時
に適切な気孔率を温存すべきである；　（ｉｉ）樹脂の
粘度を、樹脂被覆注型物質を容易に巻出し、患者に通用
できる１１！囲内、・一般にＢｒ０Ｏｋｆｉｅｌｄ　Ｒ
ＶＴ　ＶｉＳＣＯｌｌｅｔｅｒで＃６または＃７スピン
ドルを使用して測定したとき、ｉｏ、ｏｏ。

〜３００　、　ＯＯＯＣｅｎｔｉｐｏｌｓｅの範囲内、
サラニ好ましくは１０．０００〜１００．０００Ｃｅｎ
ｔｉ−ｐｏｉｓｅの範囲内、最も好ましくは１０，００
０〜８０　、　ＯＯＯＣｅｎｔｉｐｏｉｓｅのａ！囲内
に保持スヘキテある：＠動物質硬化時間は、約２〜約１
８分、さらに好ましくは約２．５〜約１０分、最も好ま
しくは約３〜約５分間であるべきである。

ＩＪ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏｓ、４．６６７、６６１Ｊ５にヒ４
．７７４．９３７の教示によって、本発明において使用
する硬化性４１Ｉｌ１１は熱硬化状態にまで重合性であ
る。

この樹脂は患者または整形用注型物質を適用する人のい
ずれに対しても有害である多量の毒性蒸気を硬化の間に
発生しない意味で無毒性であるのが好ましく、かつ、硬
化の開化学的刺戟または過度の熱の発生のいずれかで皮
膚刺戟を起さない意味からも無毒性であることが好まし
い。さらに、樹脂は整形用注型物質が適用された後にこ
れを迅速に硬化させるために水と十分に反応性でなけれ
ばならないが整形用注型または副木を適用、かつ、何形
するのに１分な作業時間が取れないほど反応性であって
はならない。期用には整形用注型物質は可撓性、かつ、
順応性でなければならない、さらに粘着性でなければな
らない。次いで、適用の完了後短時間内に、これは硬く
なるか少なくとも半硬性になり、着用者の活動によって
副木の注型が受ける荷重および応力を支えるのに十分に
強くなければならない。このように整形用注型物質は短
時間に可撓性状態から比較的剛直状態に変化できなけれ
ばならない。

Ｖｉ述のように、本発明において使用される現在好まし
い樹脂は、水硬化性イソシアネート官能基含有プレポリ
マー樹脂である。これらのＩＭＩＩは、ポリオールと過
剰の好適なポリイソシアネートとの反応によって形成さ
れる。使用するポリオールの全量の少なくとも一部は、
本明細書に開示したポリマー粒子含右ポリオールである
。しかし、本発明の好ましい態様の多数において、ポリ
オール濃度は本川ａＳに内示したポリマー粒子含有ポリ
オールとかようなポリマー粒子を含有しないポリオール
の両者によって示される。実際にポリマー粒子含有ポリ
オールと慣用のポリオールとの「ブレンド」が大部分の
態様において好ましい。

本発明のポリウレタンプレポリマーの形成における全ポ
リオール濃度の一部として使用することができるポリマ
ー粒子を含まない慣用のポリオールには、ポリ１０ピレ
ンエーテルグリコール（旧ａｘ”Ｐ　Ｐ　Ｇとしてｕｎ
ｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　、　ＤａｎｂｕｒＶ　。

ｃｏｎｎｅｃｔ＋ｃｕｔ　、およびＰｌｕｒａｃｏｌ”
ＰとしてＢＡＳＦ　　ｎｙａｎｔｉｏｔｔｅ　ｃｏｒｐ
、　ＰａｒＳｉＥ）ｐａｎｖ、　Ｎｅｗ、＋ｅｒｓｅｙ
から入手できる）、ポリブチレンエーテルグリコール（
ＸＡＳ　　１０９６１．００実験用ポリオールとしてｎ
ｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ、旧ｄｌａｎｄ　１ＨｉＣｈｉ
Ｑａｎから入手できる）、ポリテトラメチレンエーテル
グリコール（Ｐｏ１ｙ＋ｇｅｇ”としてＱｔｌａｋｅｒ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｃｏｍｐａｎｙ　、　Ｃｏｎ５ｈ
ｏｈｏｃｋｅｎ１Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａから人手で
きる）、ポリカブ１コラクトンジオール（ポリオールの
Ｎ１ａｘ”Ｐ　ＣＰシリーズとしてＵｎｉｏｎ　Ｃａｒ
ｂｉｄｅから入手できる）およびポリエステルポリオー
ル（ジカルボン酸とＩｎｏｌｅｘＣｏｒｐ、　、Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ　、、Ｐｈ１ｌａｄｅｌ
ｐｈｉａ。

Ｐｅｎｎ５ｙｌｖａｎｉａから入手できるＩＪＸＯｒｅ
Ｚ”ポリオールのようなジオールとのエステル化から得
られるヒドロキシル末端基のポリエステル）が含まれる
。

当業界の熟練者には！！！誠できるであろうが、硬化樹
脂の剛性は、ポリオールの分子量を増加させることによ
って減少できる。

本川ｌ１ｌＩｌにおいて使用する「ポリオール」の用語
には、例えばＣａｒｌ　Ｒ，Ｎｏ１ｌｅｒによってｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　０ｒｌＪａｎｉＣＣ０ＩＩｐＯ
ＬＩｎｄＳの第６章、１２１〜１２２頁（１９５７）に
記載されている周知のＺｅｒｅｖｉｔｉｎｏｖ試験によ
る活性水素を有する実質的に任意官能化合物も含まれる
ことが理解できるであろう。従って、例えば、チオール
およびポリアミンも本発明における「ポリオール」とし
て使用でき、かつ、「ポリオール］の用語にかような他
の活性水素化合物も含まれることが考えられるであろう
。

適切なポリイソシアネートを選択する場合に、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）のような比較的低
揮発性のイソシアネートを使用する方がこれよりはるか
に揮発性、かつ、毒性の強いトルエンジイソシアネート
（ＴＤＩ）を使用するより現在のところ好ましい。現在
好ましいイソシアネートには、４．４−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、２．４’　−ジフェニルメタンジ
イソシアネートおよびできるだけ少量の２．２′ジフエ
ニルメタンジイソシアネート（商業用として入手できる
ジフェニルメタンジイソシアネートの典型である〉と−
賭のこれらの異性体の混合物が含まれる。しかし、アニ
リンとホルムアルデヒドとの縮合生成物のホスゲ化から
誘導される芳香族ポリイソシアネートおよびそれらの混
合物も使用できる。

本発明において使用することができる現在好ましい樹脂
の一例には、［ｌｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、から
入手ｔ’キル１ｓｏｎａｔｅ”２１４３　Ｌ　（約７３
％ＭＤＩを含有する混合物）として公知のイソシアネー
トとＵｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅから入手でき、かつ、
Ｈｉａｘ”ＰＰＧ　　２０２５およびＮ１ａｘ”Ｌ　Ｇ
　−６５０として公知であるポリプロピレンオキサイド
ポリオールの混合物、これに加えてＨｉａｘ　　Ｅ　−
５６２ポリオールのような本明ａＳに開示したようなポ
リマー粒子含有ポリオールの１種との反応物が含まれる
。樹脂の使用寿命を伸すためには、ベンゾイルクロライ
ドまたは他の好適な安定剤、約０．０１〜約１重閣％を
含ませることが好ましい。

水にさらした後の硬化性樹脂の反応性は、適切な触媒の
使用によってｌ１ｉｌｌできる。反応性は（１）樹脂本
体への水の追加の浸透を妨げる硬いフィルムが樹脂表面
に迅速に形成される、または（ｉｉ）適用および何形の
完成の前に注型物または副本が硬くなるほど大きくては
ならない。本発明によって好適な整形用注型物および副
木を製造するためには、硬化性樹脂の活性化に続いて約
２〜約１８分の硬化時間が好ましく、さらに好ましい硬
化ｖＩ間は約２．５〜約１０分、最も好ましい硬化時間
は約３〜約５分である。従って、本発明の硬化性樹脂は
、好ましくは樹脂の固化時間および硬化時間を制御する
ための触媒も含有する。

水硬化性ポリウレタンプレポリマー樹脂用に適した触媒
は周知である。例えば、共同譲渡ｕ、Ｓ、Ｐ。

ＮＧ４．７０５．８４０　（Ｂｕｃｋａｎｉｎ）に記載
されている４−［２−［１−メチル−２−（４−モルフ
イニル）エトキシ］エチル］モルホリン（ＭＥＭＰＥ）
のようなｔ−アミン触媒を樹脂系の約０゜５〜５重量％
の量でこの目的のために使用できる。

本用細書ノ参考になルＬ１．Ｓ、Ｐ１４　、７０５　、
８４０に記載されているＭＥＭＰＥ触媒は、本発明に関
連して使用するための現在好ましい触媒系である。

樹脂の発泡は最小にすべきである。好ましい樹脂は、疎
水性ポリマー粒子に加えて、０１３１００シリコーン液
（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　）　、シリコーンＡｎｔｉ
ｆｏａｉ　　Ａ　（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　、Ｈｉｃ
ｈｉａａｎ）またはシリコーン界面活性剤Ｌ５５０また
はＬ５３０３（ｕｎｉｏｉｎ　Ｃａｒｂｉｄｅから入手
できる）のような抑泡剤が含まれる。現在のところＤｏ
ｗ　Ｃｏｒｎｉｎｏ　Ｄ　Ｂ　−１００を樹脂の約０．
１〜１重量％濃度での使用が好ましい。

ｔｔｌ記（Ｄヨウニ、共ｆｉｌｉＪ　ＩＩ渡Ｕ、Ｓ、Ｐ
、ＮＧ　４　、６６７　。

６６１　（５ｃｈｏｌｚ等）およびＵ、Ｓ、Ｐ、Ｎｎ　
４　、７７４　。

９３７　（５ｃｈｏ＋ｚ等）の発明の記載に従って本発
明の硬化性４１Ｉ脂を比較的粘着性の少ないものを製造
するのが好ましい。減少された粘着性は、ｕ、ｓ、ｐ。

Ｎα４．６６７．６６１およびＵ、Ｓ、Ｐ、ＮＧ　４　
、７７４　。

９３７に記載のような多数の手段によって達成できる。

かような粘着性を低下させるための方法の一つは、樹脂
被覆スクリムの表面を少なくとも杓１００　ｃｅｎｔｉ
ｓｔｏｋｅｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンと
ポリエチレンオキサイド＆鎮脂肪族炭化水素ワックスと
の混合物でわずかに被覆する方法である。あるいはまた
、プレポリマー製造の間少量のポリエチレンオキサイド
ーポリプロビレンオキサイドブロックコボリマ−（ＢＡ
ＳＦＷｙａｎｄｏｔｔｅから入手できるＰｌｕｒｏｎｉ
ｃ　　Ｆ　−１０８のような）を添加し、その後にポリ
ジメチルシロキサンを前記のように整形物品の表面に適
用することもできる。ポリジメチルシロキサンは、水と
接触する前の樹脂の粘着性を減少させる。親水性ポリエ
チレンオキサイド物質は、水と接触した後に追加的に粘
着性を減少させる。

本発明の整形用注型物質の製造には、一般に、標準方法
によって編織物スクリム上への硬化性樹脂の被覆が含ま
れる。一般に、スクリムは樹脂被覆スクリムの全重量の
約３５〜約８０重量％の樹脂層になる点まで充填すべき
である。ガラス繊維スクリムの場合には、樹脂は好まし
くは樹脂被覆スクリムの全重量の約３５〜約６０重量％
、好ましくは約３８〜４５ｊｉ量％になる。スクリム中
への樹脂の手または機械的操作くニップ０−ラーまたは
ワイパーブレードによるような）は、通常必要でない。

しかし、適切な含浸を得るため編織物中への樹脂に対す
るある種の操作は時々望ましい。

編織物スクリムを後で所望の身体部分の周囲に適用する
とき物質の伸縮性を保留するため樹脂被覆の間編織物を
伸長させない注意が必要である。

本発明の硬化性樹脂は、整形用注型物質としての使用ま
たは他の用途のための各種の周知のスクリムと共に使用
できる。この目的のために多数の物質が周知であるが、
現在のところガラス繊維が好ましい。この観点から、本
発明の好ましい一態様において、スクリムは、本発明の
参考になるＵ。

Ｓ、Ｐ、ＮＧ４．６０９．５７８　（Ｒｅｅｄ）に石さ
れているような伸長性、ヒートセット、ニットガラス繊
維から成る。ｕ、ｓ、Ｐ、ｍ４　、６０９　、５７８　
ノ範１内であるニットガラスミｔ維スクリムの一例は、
５ｃｏｔｃｈｃａｓｔｏ２ニツトガラス繊維スクリムと
して、３Ｍ、　Ｓｔ、　Ｐａｕｌ、Ｈｌｎｎｅｓｏｔａ
によって公知である。

５ｃｏｔｃｈｃａｓｔ　　２スクリムは３Ｍの５ＣＯｔ
ＣｈＣａＳｔ■２■ および５ＣＯｔＣｈＣａＳｔ■プラス整形用注型物質の
構造に使用されている。

現在好ましい一態様においては、貼合性を増加させるた
め前記のようなガラス繊維スクリムに沿って一連の突起
物を形成する。かような突起を有するスクリムおよびこ
れによって得られた増加された貼合性に関する詳細な説
明は、ＥＸｐｒｅＳＳＨａｉｌｉｎｇ　Ｃｅｒｔｉｆｉ
ｃａｔｅ　ＮＩＩＢ　７５８６９８１２によりｒ　０ｒ
ｔｈｏｐｅｄｌｃ　Ｃａｓｔｉｎｇ　Ｍａｔｅｒｉａｌ
ｓ　Ｈａｖｌｎ。

５ｕｐｅｒｔｅｒ　Ｌａ１ｉｎａｔｉＯｎ　ｃｈａｒｃ
ｔｅｒｅｓｔｔｃｓ　ａｎｄ１４ｅｔｈｏｄｓ　ｆｏｒ
　Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ　５ａｓｅＪの題名でＨａｔｔｅ
ＷＴ、　５ｃｈｏｌｚ　、　ＲＯｂｅｒｔ　Ｌ、　Ａｓ
５ｅｌｌ、　Ｒａ１ｐｈ　ＡＷｉｌｋｅｎＳおよびＣｈ
ａｒｌｅｓ　Ｅ、　Ａｌｅｘｓｏｎの名前で提出された
本願と同じ日付で提出されたＵ、Ｓ、出１ｉＮｃ３７６
．８７３に開示されている、この特許出願は本川ＩＩＩ
の参考になる。かような突起物は例えばいぼロール、ナ
イフの刃、丸い歯の先端でスクリムを＊＊するかまたは
他の方法によって形成できる。

前記の同時特許出願に開示されているように、突起物は
貼合を促進させ、かつ典型的には束１個当り８本以上の
フィラメントを有するフィラメント束であると考えられ
ている。同時出ｍ特許にさらに示されているように、編
織物スクリムは好ましくは平均編織物スクリム１ｇ当り
約７５〜約１，５００個の突起物、さらに好ましくは約
１００〜約１．０００個の突起物、最も好ましくは約３
００〜約７００個の突起物を有する。

本発明の改良された硬化性樹脂を上記の同時特許出願の
改良された編織物スクリムと共に使用することによって
、改良されたスクリムと改良された樹脂との両者の利点
が整形用目的または他の用途のいずれに使用される場合
においても単一樹脂被覆物質に実現することができる。

実際に、かような組合せが現在のところ最も好ましい態
様となる。

本発明によって製造された整形用注型物質は、他の公知
の整形用注型物質と同じ方法でヒトおよび他の動物に適
用できる。最初に固定すべき身体の部分を、好ましくは
慣用の注型パディングおよび（または〉ストツキネット
（５ｔｏｃｋｉｎｅｔ　）で覆い身体部分を保護する。

次に、整形用注型物質を水中に浸漬することによって硬
化性樹脂を活性化させる。次いで過剰の水を整形用注型
物質から搾り出し、物質を身体に適合するように身体の
部分の周囲を包みまたは他の方法で配Ｉａする。好まし
くは物質を次いで成形かつ、平滑にしできるだけ最適に
適合させ、身体部分を所望の位置に確保する。しばしば
必要としないが、所望ならば整形用注型物質を弾性包帯
または他の固定手段によって硬化性整形用物質の周囲を
包むことにより硬化の間所定の場所に保持することもで
きる。硬化が完了したとき、身体の部分は形成された整
形注型または副木内に固定される。

本発明の好ましい注型物質は、減少された発泡、減少さ
れた硬化時間、改良された湿潤強さ、特に、温湿調像さ
を示す。

発泡は整形用注型系の少なくとも２種の異なる区域に起
こる：Ｉｌ脂相および水性すなわち水相で起こる。樹脂
相は硬化の間樹脂と接触または他の方法で連携している
スクリム上の樹脂によって代表される。硬化の間、二酸
化炭素の放出に伴い、これらは樹脂相および水相の両者
を通過する：従ってこれらの相のいずれかまたは両方で
発泡を生ずる。水性相における発泡はしばしば硬化の間
「石けんの泡Ｊ　　（５ｕｄｓ）として明瞭に見ること
ができる。樹脂相における発泡は、しばしば、肉眼では
っきり見ることができない。本発明の減少された発泡の
利点は、主として、水性相中における疎水性ポリマー粒
子の抑制効果によるものである。

疎水性ポリマー粒子の存在は、硬化時間を好ましくは少
なくとも５％、さらに好ましくは少なくとも１０％、そ
してさらに６０％以上も減少させる。粒子使用によって
得られる減少された硬化時間はポリマー粒子を含まない
注型物質の比較できる硬化時間を得るのにこれより少な
い触媒が使用できることを意味する。

疎水性′ポリマー粒子は、注型物質の温湿調像さを少な
くとも２５％、１００％以上にも好ましく増加させる。

増加された湿潤強さは、全系を比較的少ない吸水性にす
る粒子の疎水性の結果である。

下記に要約したのは、「泡の減少」、「初期強さ」　（
これは硬化時間に関連する）、および「温湿調像さ」の
測定に使用する試験である。従って、「泡の減少」　（
または減少された発泡）、「初期強さ」およびｒａｍ強
さ」　（ときどきｒｍｉｍリング強さ」とも称する）の
用語を使用したときはいつでも下記に示す試験を言う用
語であると理解されたい。発泡の減少、硬化時間の減少
または湿潤強さの増加が特定の物品で得られたかどうか
を測定するためには、得られた値を疎水性ポリマー粒子
の安定な分散物を含有しない物品と比較しなければなら
ないことが分かる。しかし、比較を行う場合には試料の
ＮＣｏ１０Ｈ（全イソシアネート基当Ｉｌ：全ヒドロキ
シル基当量〉比およびイソシアネート（ＮＧＯ）当１（
ｇ樹脂／未反応イソシアネート当量）がほぼ同じでなけ
ればならない。

当業界の熟練者は特定の調整の方法を知っている；下記
の試料の幾つかは説明のためのものである。

及ｉ藍土凰（ 約３６０値（１２ｆｏｏｔ）の長さの樹脂被覆物質をパ
ウチから取出し、２０℃で平衡させ、そして、約２７℃
（８０”Ｆ）の温度を有する脱イオン水中に約３０秒間
完全に浸漬させる。硬化の間物質の発泡を観察するため
に、物品を３層のオーバーラツプ層中の直径５．０８ｃ
ｍ　（２ｉｎｃｈ）　、長さ３０、５ＣＩＡ（１２ｉｎ
ｃｈ）のマンドレル（３ＭＳｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｍ　Ｓ
　０２のようなポリエステルストキネットのうすい層で
覆われた）の周囲に適用する。

マンドレルの周囲への巻付けは、物質を浸漬した時間か
ら約４５秒以内に行う。マンドレルに適用後、パウチを
最初に開いた時間から２分間が経過するまで物質をその
全長にわたって手によってはげしくこする。肉眼観察に
よって特に水相における発泡の定性的度合および発泡の
概略時間が分かる。発泡のピーク量はティースプンによ
って評価できる。

初期強さ試験（′Ｉ＆　　時間 この試験では、硬化が開始されてから５分後の樹脂被覆
物質のリング（ｒｌｎｌ））強さを測定する。

硬化始めてから５分で測定する物質の初期強さは物質が
如何に速く硬化するかの程度の表示であり、従って、硬
化時間に正比例する。換言すれば、初期強さが高ければ
それに応じて硬化時間が速くなり、およびその逆である
。

この試験においては、６層の樹脂被覆層をストキネット
で被覆した（　３　Ｍ　　５ｙｎｔｈｅｔｉｃＳｔｏｃ
ｋｉｎｅｔ　Ｍ　Ｓ　Ｏ２のような）、直径５．０４Ｃ
１ｉ（２１ｎｃｈ）を有するマンドレルの周囲に、物質
２、５４ｃｍ　（ｉｎｃｈ）幅当り０．０４５Ｄ／ｃｍ
（０、２５ｐｏｕｎｄｓ／　１ｎｃｈ）の張力下テ巻付
ケタ円筒状リングから成る。リングの幅は使用される物
質の幅に等しい［好ましくは７．６〜１０．２ｃ１１（
３〜４１ｎｃｈ）　］。

マンドレルの周囲に樹脂被覆物質を巻付けた後に、マン
ドレル上の円筒状リングを、約２５℃の脱イオン水中に
かく拌せずに約３０秒間浸漬する。

８！漬後、マンドレルおよび円筒状リングを水から取出
す。浸１ＩＦｌｌ始から４分後にリングをマンドレルか
ら外す。円筒状リングの水中への最初の浸漬の５分後に
円筒状試料のリング強さを、ＩｎｓｔｒｏｎＭｏｄｅｌ
　１１２２装置で測定する。

５分でのリング強さ（または「初期強さ」〉は、Ｉｎ５
ｔｒＯｎ装隨に取付けられた掴み具に円筒を胃いて測定
する。次いで、円筒状リング試料の外部に沿い、その軸
に平行に圧縮荷重を加える。円筒状リングをバーを４ｃ
ａｌＩｌシて置いて掴み具の２個の下部バー（バーはＩ
ｍｌ、９ｃｓ＋、高さ１．３ＣＩＩおよび長さ１５．２
ｃｍである）の間に縦に置く。バー１　　・ の内側縁は０．３１ｃｍ　（／８＋ｎｃｈ）半径を有す
る彎曲表面を有するように機械加工されている。

次いで、第３のバー（幅０．６３ＣＩ、高さ２．５０お
よび長さ１５．２ｃｍ）をこれも輪に平行に円筒の頂部
上の中心におく。第３のバーの底部また１　　　　。

は接触端は０．３１ａｌ（／８＋ｎｃｈ）半径を有する
彎曲表面に機械性上されている。第３のバーを約５α／
分の速度で下げ円筒を圧縮かつ、潰す。

円筒を圧潰する間に加えられた最高すなわち、ピーク力
をリング強さとして記録する、これはこの特定の例では
「初期強さ」である（円筒の単位長さ当りの力、すなわ
ち、ｎｅ！１ｌｔｏｎｓ　／３として表わされる）。各
樹脂被覆試料について５個の試料を試験し、加えた平均
ピーク力を次いで計算する。

４菓旦量亙呈量 この試験においては、本発明の樹脂被覆物質のある硬化
円筒リング試料の「温湿調像さ」を測定する。各円筒リ
ングは、５．０８ｃ１１（２ｉｎｃｈ＞の内径を有する
６Ｉの樹脂被覆物質から成る。形成するリングの幅は、
使用する樹脂被覆物質の幅と−１じである。

各円筒リングは、その貯蔵パウチからの樹脂被覆物質の
ロールを取り、約２７℃（８０℃〉の温度を有する脱イ
オン水中に約３０秒間完全に浸漬させることによって形
成した。樹脂被覆物質のロールを次いで、水から取出し
、この物質を３Ｍ５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　５ｔｏｃｋｉｎ
ｅｔ　Ｍ　Ｓ　Ｏ２のようなストキイネットのうすい層
で覆われた５、０８α（２１ｎｃｈ）のマンドレルの周
囲に巻き、約４５９７α幅物質の制御された張力を使田
して６１ｍ１の完全に均一な層を形成する。各円筒は水
から取出した後３０秒以内に完全に巻く。

水中に最初に浸漬してから３０分後に、硬化円筒をマン
ドレルから取り外し、そして、３４℃±２℃（７５″Ｆ
±３下）および５５°±５％の相対ｉ！度の制御された
雰囲気中において２４時間硬化させる。この時間の後に
、次いで各円筒を約４５’Ｃ（１１３’Ｆ）で３０分間
水に浸漬し、この温水浴から取出し、試験のため直ちに
Ｉｎ５ｔｒｏｎ装置の掴み具に取付ける。

装置の掴み具に取付けた後、上記の初期強さ試験のとき
と同様なＩｎ５ｔｒＯｎ　ｉｉみ具および方法を使用し
、円筒リング試料の外側に沿い、かつ、その軸に平行に
圧縮荷重を加える。この場合も、約５ａＸ／分の速度で
円筒を潰す。次いで円筒を潰す間に加えた最大、すなわ
ち、ピーク力をリング強さとして記録する、この特定の
例においては「温湿調像さ」である。各試料毎に少なく
とも５試料を試験し、次いで加えた最大ピーク力を計算
する。

次の例は幾つかの好ましい注型物質の実施例である。幾
つかの実施例では比較例も用意する。しかし、これらの
実施例は説明の目的のみのものであり、包括的または１
３約的のものと考えてはならない。

実施例１および　　　Ａ 実施例１においては、本発明の範囲内の水硬化性樹脂お
よび樹脂被覆物質を製造した。実施例１においては、本
発明の範囲内のポリマー粒子（ポリアクリロニトリル製
）含有ポリオール（旧ａＸＥ−７０１）を使用した。比
較用として、得られた樹脂がポリマー粒子を有しないよ
うにＮ１ａｘＥ−７０１を含有しない対照樹脂を比較例
Ａにおいて製造した。実施例１および比較例式における
ＮＧＯ１０目比は３．１５であり、そして両者のＮＣＯ
当歩は３７５ｇ／当檄、ＮＧＯであった。

１２．７ｃＮＸ２．５４ａｔＸ０．３１８ｎ　（５１・ １ｎｃｈｘ　ｌ　ｔｎｃｈｘ　　／　　Ｉｎｃｈ）テフ
ロンＴＨインペラ、添加漏斗、窒素パージ管、および温
度計を備えた３、　８１　（１ｏａｌｌｏｎ）　ｆ）ガ
ラス容１ｅｌｌ立ｒた。この反応容器を窒素で１５分間
パージして容器を比較的乾燥状態に保った。下記の第１
表に示した化学成分を第工表に示す正確な順序で添加漏
斗によって反応容器に各成分を５分間隔で添加した。（
換言すれば、１９７５．４９のｌ５Ｏｎａｔｅ　２１４
３Ｌを最初に反応容器に添加し、５分後に１．７５９の
ペンゾイルク０ライドを添加し、５分後に１４０．１８
９のＰＩｕｒＯｎｉＣＦ　−１０８を添加する、などで
ある〉。

第１表 実施例１ ｖｔ（９ｗｔ％ 比較例Ａ ｗｔ（ｗｔ％ ｌ５ｏｎａｔｅ　２１４３Ｌ イソシアネート （００１１１Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、　）ペンゾイル
ク０ライド Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　　Ｆ−１０８ ポリエチレンオキサイド− ポリプロピレンオキサイドブロック コポリマー（ＢＡＳＦ） ＤＢ−１００シリコーン液 （Ｄｏｓ　ｃｏｒｎｉｎｏ　） ブチル化ヒトＯキシ トルエン（ＢＨＴ） ＰＰＧ−４２５ポリオール （ｌｊｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　） ＰＰＧ−７２５ポリオール （ｌｌｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　） ＭＥＭＰＥ触媒 ポリマー粒子含有 Ｎ１ａｘ　　Ｅ−７０１ポリオール （Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　） １９７５．９Ｂ　　　５６．４６　　１９７５．４　　
５Ｂ、４４１．７５　　　０．０５　　　　１．７５　
　０．０５３９９９ ６、関 １６．８０ ５８９、３１ １４０、１８ ６．３１ １６．２１ ４２４、５ 飄迅、６８　１６．６８　　　８８８．６６　２５．３
９４６．２０　　１．３２　　　４６．２４　　１．３
２１３９．９９ ４．００ 反応混合物の粘度の増加に伴い、かく拌速度を約５０　
ＲＰＨの出発速度から約１００〜１５０　ＲＰＨの最終
速度まで徐々に増加させた。反応の間、反応性成分によ
って生成された発熱が反応容器内の温度を約４５℃から
約６０℃に上昇させるように反応容器の周囲に絶縁物を
置いた。反応混合物中に全成分を含ませた後、かく拌機
、温度計および添加漏斗と共に絶縁物も取除いた。次い
で、反応容器を密閉し、そして得られた樹脂を約２４時
間冷却させた。

冷却後、実施例１および比較例Ａにおいて形成した樹脂
を、５ＣＯｔＣｈＣａＳｔ■２スクリムとして３Ｍによ
って公知の７．６０１　（３ｉｎｃｈ）幅のニットガラ
ス繊維スクリム上を別個に被覆した。（このスクリムは
Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎａ３，６０９，５７８の範囲内である）
。実施例１および比較例への各々において、樹脂が得ら
れた樹脂被覆物質の約４２．５重量％になるような量で
ガラス繊維スクリム上に被覆した。次いで、樹脂被覆テ
ープを３．６６ｍ（１２ｒｅｅｔ　）の長さに切断し、
各長さの樹脂被覆テープを直径１．９ＱＩＩのポリエチ
レンプラスチックコアーの周囲に巻いた。樹脂被覆物質
の個々のロールを、次いで、耐湿性パウチに別個に包装
した。

樹脂被覆テープの別個に包装したロールの各々を、約４
℃で約２週間熟成させた。この２週間の後に、テープの
各ロールをそれぞれのパウチから取出し、約２０℃に加
温し、テープの各ロールを水中に浸漬して硬化を開始さ
せた。浸漬後、各テープを直径５．０８０１　（２１ｎ
ｃｈ）　、長さ３０．５０（１２１ｎｃｈ）のマンドレ
ルの周囲に多重オーバーラツプ層として適用し、次いで
全外部面にわたって手ではげしくこすった。このように
テープをマンドレルの周囲に巻くことによって、テープ
の発泡は比較的慎重に観察できた。これに関して、実施
例１の樹脂被覆テープは、比較例Ａの樹脂被覆テープよ
り著しく少ない発泡が観察され：水相における減少した
発泡が肉眼で観察された。

実施例１および比較例Ａによって製造した樹脂被覆テー
プの他の組を、それらのそれぞれのパウチ中において２
５℃で６か月熟成させた。６か月間の終りに、テープを
取出し、上記した方法によってマンドレルの周囲で硬化
させた。この場合にも実施例１の樹脂被覆テープでは、
比較例への樹脂被覆テープより水相における減少すた発
泡が肉眼で観察された。

実施例２ 実施例２においては、本発明の範囲内の水硬化性および
樹脂被覆物質を、異なるポリマー粒子含有ポリオール（
旧ａＸ　　Ｅ　５６２　）　、異なるポリマー粒子を含
有しないポリオール（ＬＧ６５０およびＰＰＧ−２０２
５ポリオール）を使用し、かつ、成分の相対割合が幾分
相異する以外は上記の実施例１に示したのと同じ方法に
よって製造した。

実施例２の樹脂は、下記の第旺表に示した成分および量
を使用し、第１表に示した順序に従って添加し、実施例
１の方法によって製造した。

第１表 実施例２ 戒 ｌ５Ｏｆｌａｔｅ　　２１４３Ｌ ベンゾイルクロライド Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　Ｆ−１０８ Ｂ−１００ Ｂ１％■ ＬＧ−６５０ポリオール （ｕｎｌｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ） ＰＰＧ−２０２５ポリオール （ｕｎＩｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ） ＥＭＰＥ ポリマー粒子含有 Ｈｉａｘ　Ｅ−５６２ポリオール （ｔｌｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ） ｗｔ　＜　９　） １７７０．０Ｇ １．４９ １２０．１７ ５．３８ １４．３４ ｗｔ％ ５９．００ Ｏ，Ｏ５ ４゜ＯＯ ０，１８ ０，４８ １８８，００ ５０３，１０ ３９，６２ ３６０，００ ６，２０ ８７７ １，３２ １２，００ 製造しｆＣ樹脂を実［！１１と鴎様な方法で同じ種類の
ガラス繊維スクリム上に被覆し、かつ、実施例１と同様
に樹脂被覆物質の個々の０−ルを形處し、別−に包装し
た。

本明細寝にホした試験方法に従って、Ｙｍ湿潤調像試験
を樹脂被覆テープの５本のロールで行った・平均温湿調
像さは６３　ｎ１Ｊｔｏｎｓ　／ＣＭであった。

友夏に１旦主ＩＡ 実施例３および４においては、旧ａＸＥ−５６２ポリマ
ー粒子含有ポリオールおよび旧ａｘｌ：　−７０１ポリ
マ一粒子含有ポリオールをそれぞれ使用した。第■表に
示した成分および量を使用し、第ｍ表に示した順序で成
分を添加し、実施例１と同様な方法で水硬化性樹脂を製
造し、かつ、ガラス繊維スクリム上に被覆した。

ｌ５Ｏｎａｔｅ　２１４３　Ｌ ｐ−トルエンスルホニル クロライド Ｂ−１００ ＨＴ Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　　Ｆ　−１０８ ＭＥＭＰＥ　（触媒） ＰＰＧ−２０２５ しＧ−６５Ｏ Ｎｉａｘ　　Ｅ　−５６２ Ｍ１淑　Ｅ−７０１ ３９３７ （資）、３ １０４、４ ８１ ３６１ ８１ ２４１２ ３９６ ８１６ 第■表 ２０８６．３ １．８５ １６、６６ １？、７６ ４８ ４８．８ ２７３．５ １１７ ５７．５ ０、部 ０．１８ ０．４８ ４．０ １．３２ ２１．０３ ５．７５ ９．８５ ５６．４ ０．０５ １８ ０．４８ ４．０ １．３２ ７．４ ３０、０２ この樹脂を実施例１の方法によって、ガラス繊維スクリ
ムに被覆し、個々のロールに切断し、そテ・τ耐湿性包
装で包装した。

施例５〜１０および　　　　および 実施例５〜１０においては、本発明の範囲内のある種の
樹脂被覆物質の改良された初期強さを研究した。実施例
５〜１０並びに比較例ＢＩＢよびＣの各々において、下
記の第■〜ＸＩ表に示した成分および量を使用し、向表
に示した順序に従って成分を樹脂混合物に添加し、実施
例１のように樹脂被覆テープを製造し、個々の０−ルに
切断し、かつ、包装した。実施例５〜７および比較例日
のＮ００１０口比は、３．４５であり、ＮＧＯ当量は３
７５９／当量・ＮＣＯであった。実施例８〜１０および
比較例ＣのＮＧＯ１０Ｈ比は４．２７であり、ＮＧＯ当
量は３３３９／当量・ＮＧＯであった。

第１Ｖ表 （比較例Ｂ〉 成　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｗｔ％ｌ５Ｏ
ｎａｔｅ　２１４３Ｌ　　　　　　　５４．４５ベンゾ
イルクロライド　　　０．０５ Ｄ　Ｂ　−１０００，１８ １０ｎＯ１■（ブチル化 ２０１４．６５ １．８５ ６．６６ ヒドロキシトルエン、 特定的には、２．６−ジー ｔ−プヂルー４−メチル フェノール） ＥＭＰＥ Ｐ　Ｐ　Ｇ　−４２５ Ｐ　Ｐ　Ｇ　−７２５ ０、４１＄ １．３２ １．７９ ３７．７３ １７．７６ ４８．８４ ６６．２３ １３９６．０１ 合計 ０Ｇ ７００ 成分 ｌ５Ｏｎａｔｅ　２１４３Ｌ ベンゾイルクロ Ｄ　Ｂ　−１００ ｉｏｎｏｌ■ ＭＥＭＰＥ ＰＰＧ−４２５ 旧ａＸＯＥ　−５６２ 合計 第ｖ表 （実施例５） ｗｔ％ ５４、４５ ライド　　　０．０５ ０．１８ ０．４８ １．３２ ２０、５６ １８．９６ ０Ｇ ２Ｇ１４．６５ １．８５ ６．６６ １７．７６ ４８．８４ ７６０．７２ ７０１．５２ ７００ 第■表 （実施例６〉 成　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｗｔ％ｌ５
ｏｎａｔｅ　２１４３Ｌ　　　　　　　５４．４４ペン
ゾイルク０ライド　　　０．０５ ＤＢ−１０００，１８ ＩＯｎＯ１＠０．４８ ＭＥＭＰＥ　　　　　　　　　　１．３２Ｐ　Ｐ　Ｇ　
−４２５２０，９４ Ｍ１ａＸ■Ｅ　−７０１１８，５９ Ｐｌｕｒｏｎｉｃ”　Ｆ　−１０８４，００合計　　　
　　　　　　　　１００ ２Ｇ１４．２８ １．８５ ６．６６ １７．７６ ４ｇ、８４ ７７４．７８ ６８７．８３ １４８．００ ７００ 第■表 （実施例７） ｗｔ％ ５４．４４ ド　　　　　　　　０．０５ ０．１８ ０．４８ １．３２ ２０．８８ 或 Ｔ３０ｎａｔｅ　　２１４３Ｌ ペンゾイルクＯライ Ｄ　Ｂ　−１００ Ｉｏｎｏｌ■ ＭＥＭＰＥ Ｐ　Ｐ　Ｇ　−４２５ １４１ｊｌｔｒａｎ０１■９１５１ （Ｈｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ） １８．６５ 合計 ００ ２０１４．２７ １．８５ ６゜６６ １７．７６ ４Ｂ、１Ｓ４ ７７２．６１ ６９０．０１ ７００ 第■表 （比較例Ｃ） ｗｔ％ ｌ５Ｏｎａｔｅ　　２１４３Ｌ Ｐ−トルエンスルホニル クロライド Ｄ　Ｂ　−１００ １０００１■ ｐｔｕｒｏｎｔｃｏＦ　−１０８ ＥＭＰＥ Ｐ　Ｐ　Ｇ　−２０２５ しＧ　−６５０ Ｐ　Ｐ　Ｇ　−３０２５ ５６，４２ ０，０５ ０，１８ ０，４８ ４，００ １，３２ １０，６Ｇ ５．７５ ２１．２０ ２０８７．５７ １．８５ ６．６６ １７．７６ １４８　　Ｇ。

４８．８４ ３９２．１９ ２１２．７５ ７８４　３８ 合計 ００ ７００ 第■表 （実施例８） ｗｔ％ 成分 ｌ５Ｏｎａｔｅ　２１４３Ｌ ｐ−トルエンスルホニル クロライド Ｄ　［３−１００ ｔｏｎｏｔ　。

ＰＩＩＪｒＯｎｉＣＯＦ　−１０８ ＥＭＰＥ Ｐ　Ｐ　Ｇ　−２０２５ Ｌ　Ｇ　−６５０ ＭｌａｘｏＥ　−５６２ 合計 ５６．４０ ０．０４ ０．１８ ０．４８ ４．００ １．３２ １５．０７ ５．７５ １６．７６ ００ ２０８６゜８２ １．４８ ６．６６ １７．７６ １４８．００ ４８．８４ ５５７．５６ ２１２．７５ ６２０．１４ ７００ 第Ｘ表 （実施例９） ｗｔ％ 成 ｌ５Ｏｎａｔｅ　　２１４３Ｌ ｐ−トルエンスルホニル クロライド Ｄ　１３−１００ １゜、。１■ ＰｌｕｒｏｎｉｃｏＦ　−１０８ ＥＭＰＥ ＰＰＧ−２０２５ １Ｇ　−６５Ｏ ＮｉａＸ■Ｅ　−７０１ 合計 ５６．１４ ０．０４ ０．１８ ０．４８ ４．００ １．３２ １６．４９ ５．７５ １５．６１ ００ ２０７７．１０ １．４８ ６．６６ １７．７６ １４８．００ ４８．８４ ６Ｇ９　９７ ２１２．７５ ５７７．４４ ７００ 第ＸＩ表 （実施例１０） ｗｔ％ ５６．３９ 成 ｌ５Ｏｎａｔｅ　　２１４３Ｌ Ｐ−トルエンスルホニル クロライド Ｄ　Ｂ　−１００ Ｉｏｎｏｌ　ｅ ＰｌｕｒｏｎｉｃＯＦ　−１０８ ＥＭＰＥ Ｐ　Ｐ　Ｇ　−２０２５ Ｌ　Ｇ　−６５０ ０，０４ ０，１８ ０，４８ ４，０Ｇ １．３２ １？、３７ ５．７５ ２０８６．２９ １．４８ ６．６６ １７．７６ １４８．００ ４Ｂ、８４ ６４２．６６ ２１２．７５ 第ＸＩ表 ポリマー 粒子含有　　　初期強さ　　ｍ湿潤強さ例　ポリオール
　（ｎｅｗｔｏｎｓ／ｃｍ）　（ｎｅｗｔｏｎｓ／ｃｎ
）Ｂ　　　なし　　　　　　２．７４　　　　　５．８
７５　　　　Ｎ１ａｘ　Ｅ−５６２４，４０７，４３６
旧ａｘ　Ｅ−７０１４，２１１０，０７７Ｈｕｌｔｒａ
ｎｏｌ　９１５１４．０１　　　　　９．５ＯＣなし　
　　　　　４．７０　　　　１４．２０８　　　１４ｉ
ａｘ　Ｅ−５６２６，５６１４，４７９Ｎ１ａｘ　Ｅ−
７０１６，０７１９，６０１０Ｈｕｌｔｒａｎｏｌ　９
１５１５．５８　　　　１７．０７ホイルパウチに約３
日間密封後、実施例５〜１０並びに比較例日およびＣの
樹脂被覆テープの各各を、それぞれのパウチから取出し
、そして、初期強さおよび温ｉ！調像さをｔｉＪ記に示
した方法によって試験した。この結果を下記の第ＸＩ［
表に示す。

上記の第ＸＩ表から分かるように、実施例５゜６および
７は、比較例Ｂに比較して有意に改良された初期強さを
示し、実施例８．９およ′Ｃｊ１０は比較例Ｃに比較し
て有意に増加された初期強さを示す。比較例Ｃに関して
は、当業界の熟練者には公知のことであるが低分子量ト
リオールの割合を変化させることは粘度およびリング強
さのような樹脂の性質に有意な影響があるから、トリオ
ールの重量％は一定に保持した。

実施例５．６および７並びに比較例日から樹脂被覆注型
テープロール（各々から１０−ル）を使用して、硬化の
間の発泡を「発泡減少試験」の見出して前記した方法を
使用して試験した。試験はスクリム上にＩｌ＋１！を被
覆した後２８日で行った。

テープは約２０℃でホイルパウチ中において熟成させた
。各実施例からの５個のテープのロールを次いで冷蔵し
た。各実施例からの１個のロールを１８日後に冷蔵庫か
ら取出し、約２０℃に温めそして発泡の試験をした。こ
の結果を下記の第ｘ■表に示す。

第Ｘ■表 ２８日０２０℃プラス ２８日０２０℃　　　　１８日＠　４℃笈凰亘土　　旦
蝕り上−旦５ｎＬ−−−−５　　　１未満　　　　　１
〜２ 中程度の持久性　中程度の持久性 ６　　　１未満　　　　　１未満 最小の持久性　　中程度の持久性 ７　　　１〜２２ 中程度の持久性　最小の持久性 比較例Ｂ２　　　　　　　３ 最高の持久性　　最高の持久性 １１および１２ 実施例１１および１２においては、下記の第ＸＴＶに示
した成分および損を使用し、第Ｘ　ＩＶ表に示した順序
で成分を添加し、実施例１の方法によって樹脂被覆テー
プを製造し、個々のロールに切断し、かつ包装した。

第ＸＩＶ表 成分 ｌ５ｏｎａｔｅ　２１４３Ｌ Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　Ｆ−１０８ ＤＢ−１００ ＨＴ Ｇ−６５０ ＰＰＧ−２０２５ ＥＭＰＥ Ｎｉａｘ　Ｅ−５６２ ｐ−トルエンスルホニルクロライド ＰＰＧ−７２５ ＰＰＧ−４２５ 実施例１１ ｗｔ（）ｗｔ％ ３４　　　　５７．４Ｇ ２．３４、ω ０．１０　　　０．１Ｂ ０．２８　　　０．４８ ３．４　　　５．７５ １２．４　　　２１．０３ ０．６８　　　１，１５ ５．８２　　　９．８５ ０．０３６　　　Ｇ、０６ ０ ０ 実施例１２ ｗｔＫｓｗｔ％ お、１５６゜０ ２．３６　　４．００ ０．１０　　０．１８ Ｇ、２８　　０．４８ ０ ０ ０．７８　　１．３２ ３．５５　　６．００ ’０．３６　０．０５ ８．９０　１５．０６ １０．０　　１６．９３ 実施例１４ Ｅｐｏｘｙ　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　Ｐｏ１ｙｏｌｓ：
改良された耐力およびレジリエス用の新規のポリマー変
性ポリオール（＾Ｎｏｖｅｌ　Ｐｏｌｙｇｉｅｒ−Ｍｏ
ｄｉｆｉｅｄ　Ｐｏ１ｙｏｌｓ　ｆｏｒＩｕｒｏｖｅｄ
　　Ｌｏａｄ　Ｂｅａｒｉｎａ　ａｎｄ　Ｒｅ５ｉｌｉ
ｅｎｃｙ　）（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎ　Ｗｏｒｌｄ　
Ｃｏｎｏｒｅｓｓ、　１９８７　）に記載されている方
法によってエポキシポリマー充填ポリオールを製造した
。

Ｄ　Ｅ　Ｒ−３３２（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）のよ
うなビス−フェノール基剤エポキシ樹脂を、エチレンシ
ア箋ンのようなポリアミンと共にＮＩａｘｏＥ−３５１
（ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　）のようなエチレング
リコール末端封鎖ポリプロピレングリコール中に装入し
た。

ポリオール中におけるポリエチレングリコールの％は、
ポリオールを比較的疎水性に保持するために２０１１％
未満が好ましい。分散物の安定性を増加させる（立体的
安定化）ポリオール粒子に対するポリオールのグラフト
量を増加させるためにエチレングリコール末端封鎖ポリ
オールが好ましい。エポキシ樹脂：アミン当量比は、１
：１〜２：１でもよいが、好ましくは１：１である。エ
ポキシ４１１１１とアミンとは、全体として全装入物の
約２０％（ポリオールが８０％）である。混合物は高剪
断下でかく拌する。適当の熱が必要である。

初期の透明溶液は乳白色に変る。分散物は、Ｃ１Ｃ１３
Ｎで検出できるように本質的に完全に反応するまでかく
拌する。エポキシ粒子の平均直径は、０．２〜１０μの
間である。

このポリオールを次に実施例１におけるＮＩＡＸ　　Ｅ
−５６２の代りに使用して整形用として有用な樹脂の製
造に使用する。

−１５および比較例り 実施例１５においては、異なるポリマー粒子含有ポリオ
ールおよび粒子を含有しないポリオール（ＮｉａＸ　　
Ｅ−３５１ポリオール）を使用したのを除いて上記の実
施例１に示したのと同じ方法によって本発明の範囲内の
水硬化性樹脂および樹脂被覆物質を製造した。全樹脂の
成分の相対割合を下記に示す。全樹脂はＮＧＯｌｏｌ−
１比、３．４５およびイソシアネート５那、３７５を有
するように配合した。

比較例りは、主要な例外であるポリマー粒子を含有しな
いＨｔａｘポリオールを使用したことを除いて実施例１
と同様に配合した。実施例１５と比較例りとの両者の樹
脂は、下記の第Ｘｖ表に示した成分および量を使用し、
各成分を第Ｘ■表に示した順序で添加して実施例１の方
法によって製造した。

上記に示した異なる旧ａ×ポリオールは、第ＸＶＩ表に
示すような異なる割合のポリアクリロニトリルを含有す
る。

第ＸＶＩ表 ポリマー粒子中の　全ポリマー粒子 ポリマー粒子中の　アクリロニトリル　中におけるポリ
マーポリオール　スブレン％　　　　　　　％　　　　
　　重量％ａｘ　　Ｅ−３５１なし　　　　　　　なし
　　　　　　　なしａｘＥ−５６２５０５０２０ ａｘＥ−５６３７０３０３８ ａｘＥ−５５９７０３０２８ ａｘ　Ｅ−５６００１００２１ 実施例１５（ａ、ｂおよびＣ）および比較例りのＭＡｌ
ｌを製造後に、樹脂を密封容器中、２３℃で２４時間置
き、そして、スピンドル番号６および７を使用しＢｒｏ
ｏｋｆｉｅｌｄ　ＲＶＴ　Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ　テ粘
度を測定した。約１０〜１２日後に、これらの樹脂を実
施例１と同じ種類のガラス繊維スクリムに同様な方法で
個々に被覆し、各樹脂被覆物質の個々のロールを実施例
１と同様に形成し、かつ、個々に包装した。

実施例１５（ａ、ｂおよびＣ）および比較例りを前記と
同様に発泡試験をした。実施例１５ａでは、発泡は１テ
イースブン以下であった。泡のコンシスチンシイＵ水状
であり、泡は発生と殆んど同時に迅速に消失した。発泡
および全泡は開始後４５秒以内に停止、かつ、消失した
。実施例１５ｂでは、発泡開始からほぼ１分で発泡が停
止し、消失したのを除いて同様な結果を示した。実施例
１５Ｇは、４５分以内でさらに迅速に発泡は停止し、か
つ、消失したのを除いて同様な結果を示し、泡は実施例
１５ａよりわずかに粘稠であった。実施例１５ｄは肉眼
で見える発泡を示さなかった。

比較例りでは、泡は中程度のコンシスチンシーであり、
１テイースブン以下の泡が生成されたが１分間以上にわ
たって一貫した発泡があった。最小の発泡がさらに２０
秒秒間−た。比較例りの発泡は、実施例１５ａ−ｄより
肉眼的に悪かった。

実施例１５の樹脂被覆テープの５本のロールおよび比較
例りの樹脂被覆テープの５本のロールについて、本田Ｍ
ｉｌｌｉに前記した方法によって５分すング賦験および
温Ｆｉｎ調像さ試験を行った。実施例１５のテープおよ
び比較例りのテープの平均５分強さおよび平均濡湿調像
さを下記の第Ｘ■表に示す。ポリマー粒子含有樹脂の粘
度は比較例りより高かったが、本発明の実施例の方が高
い５分リング強さを示した。

第Ｘ■表 実施例ね 比較例Ｄ ５ａ ５ｂ ５Ｃ ５ｄ ５分リング強さ Ｄａｌｔｏｎｓ　／３ ９．００ １２、　ｉｔ ９．８０ １１．１３ １０．１８ 温湿調像さ ｎｅＷｔｏｎｓ　／ｃＮ １８．３２ １９、７６ ４２．８８ ２８、９３ ２８、９３ 実施例１に の実施例では、本発明の樹脂とｕ、　ｓ、　ｐ、出願Ｓ
。

Ｍ、３７６．８７３、Ｅｘｐｒｅｓｓ　Ｈａｉｌ　　Ｃ
ｅｒｔｉｆｉｃａｔｅＮ１１８７５８６９８１２に記載
されている改良されたスクリムとを組合せる。使用した
＠脂を下記の表に示す。

ｐ−トルエンスルホニル クロライド ＤＢｌｏｏ（現在は、 ｔｍ　ｃｏｒｎｉｎ。

Ａｎｔｉｆｏａｓ１４００） ブチル化ヒドロキシ トルエン Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　　Ｆ−１０８ ＥＭＰＥ ＰＰＧ−２０２５ Ｇ−６５Ｏ ＮＩＡＸ　　Ｅ−５６２ １９１，０Ｏ Ａ ２２０．４０ ７２５０、囚 １２９．２ １００２．００ 部、３０ １７５３．１３ 第Ｘ■表 ｏ、ｏｅ ０．１８ ０．４８ ４．００ １．１５ ２１．０３ ５．７５ ９．８５ ＜１．０３６ ０．１０４ ０．２８ ２．３６ ０．６８ １２．４３ ３゜４０ ５．８２ この樹脂を、前記の特許出願に記載されているパターン
に５ｃｏｔｃｈｃａｓｔｅ２ガラスＩＩ雑スクリムをニ
ットすることによって同出動の実施例６から得られた好
ましい摩擦したスクリム上に被覆した。

スクリムを摩擦し、そして被覆は出願の実施例６に記載
のような方法で行ったが、ローレット０−ルと駆動ロー
ルとの間に７５０　ｎｅＷｔＯｎｓの力および６ａｍの
撓みを使用する大規模コーターを使用した。樹脂の被Ｗ
１重量は、ＥＣ，ＯＥスクリム上で４２．５％そしてＥ
ＣＧＣタスク上で４０．０％であった。

本発明の　整　　の− 前述のように、本発明の樹脂被覆物質は整形用注型物質
として異例の実用効果があるが、これらの樹脂被覆物質
は各種の他の利用効果および非整形用途を有する。

例えば、本発明の樹脂被覆物質は物品または構造物の表
面とｒｓ擦または腐食から保護するための保ＩＩ材料と
しても使用できる。例としてのみ示すが、本発明の樹脂
被覆物質は、下層構造を塩水から保護するために例えば
オイルリグおよび船のような塩水にさらされる各種の構
造物上に配置することができる。同様に樹脂被覆物質は
、摩耗または１１！擦を受ける物品または構造物の表面
上に使用できる。これも例としてのみ示すが、樹脂被覆
物質は、ドックに衝突する船によって生ずる摩擦または
摩耗からドックバイリングまたはドックの他の支持構造
の保護に使用できる。別の例として、４Ｈ１ｌｌ被覆物
質は、ユーティリティ−ルまたは樹木の構造を１１歯類
によってかまれたり他の損傷から保護するためにユーテ
ィリティーボールまたは樹木を巻くのに使用される。

上記の例は説明のためだけのものであり、普遍的または
如何なる方法によっても本発明を限定するものでないこ
とが認識できるであろう。実際に、本発明のｍ面被覆物
質は、この物質が物品または構造体の周囲に巻くことが
できれば実質的に任意の物品または構造体の表面を＊＊
および（または〉腐食から保護することができる。有利
なことに、水相における発泡の減少および本発明の樹脂
被覆物質の他の有利な性質も他の非整形用用途に有利で
ある。

本発明の樹脂被覆物質は、また、強化、封止または補修
を必要とする物品または構造体の表面の強化、封止また
は補修に利用効果がある。例えば、本発明の樹脂被覆物
質は、パイプまたは導管の漏れの停止およびそれによる
補修によって漏出するパイプまたは導管の周囲に巻くこ
とができる。さらに、樹脂被覆物質は物品の周囲に巻い
て物品に水密性シールを付与することができる。これに
加えて、樹脂被覆物質は、２種のＳ管または物体を接合
または結合するのに使用できる。さらに、本発明の樹脂
物質は、流体輸送用導管、電気通信管または電気管の強
化または補修にも使用できる。

これに加えて、樹脂被覆物質は、道具のハンドルまたは
器具のような亀裂の入った物品の強化または補修にも使
用できる。

前記の例は普遍的または限定的ではなく、かつ、本発明
の樹脂被覆物質は、この物質が周囲に適用できる実質的
に任意の物品または構造体の強化、封止または補修に使
用できることが認識できるであろう。さらに本発明の物
質の水相における発泡の減少および他の有利な性１！ｉ
は、典型的にこれらの他の非整形用用途に非常に有利で
ある。

非整形用用途に関するさらに詳細な記述は、（これらの
非整形用用途は本発明の樹脂被覆物質を使用することも
可能である）例えば１９８９年４月２６日提出１７）　
Ｕ、Ｓ、　Ｐ、出願ｍ３４３．４３２［この出願は１９
８５年１０月４日提出）ｕ、　ｓ、　ｐ。

出願に７８４．６７１の一部継続出願である１９８７年
２月２　日ｆｆｉ出ｆ７）Ｕ、Ｓ、Ｐ、出１ｔＮ１１０
０９．７０４の継続ｔ’ａ５ル（１［（７）Ｕ、Ｓ、Ｐ
、ＮＧ４．６６７、６６１である）］および１１９８９
４４２２６日提出７）　Ｕ、　Ｓ、　Ｐ、出ｊＢ１Ｆｋ
１３４３　、４３２　ハ本１１１１書（７）１ｉ考にな
る。

本発明は、その精神または本質的特徴から逸脱すること
なく他の特定の形態に態様化することができる。記載し
た態様はすべての点で説明のためのものであり、かつ、
制約的でないことを理解すべきである。従って、本発明
の範囲は前記の説明ではなく添付の特許請求の範囲に示
されている。

特許請求の範囲の意味および同等の範囲内に入るすべて
の変化はこれらの範囲内に包含されるものと考えられる
。

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. （１）編織物：および該編織物上に被覆された水硬化性
   樹脂から成り、該樹脂が疎水性ポリマー粒子の安定な分
   散物を有することを特徴とする物品。
2. （２）ポリマー粒子が、物品の硬化時間を減少させる作
   用をする請求項１に記載の物品。
3. （３）ポリマー粒子が、硬化後の物品の湿潤強さを増加
   させる作用をする請求項１に記載の物品。
4. （４）ポリマー粒子が、硬化の間樹脂の発泡を減少させ
   る作用をする請求項１に記載の物品。
5. （５）ポリマー粒子が、約２０μ未満の平均直径を有す
   る請求項１に記載の物品。
6. （６）ポリマー粒子が、０．０１μより大きい平均直径
   を有する請求項５に記載の物品。
7. （７）ポリマー粒子が、約１０μ未満の平均直径を有す
   る請求項６に記載の物品。
8. （８）ポリマー粒子が、約０．３〜約５μの平均直径を
   有する請求項７に記載の物品。
9. （９）水硬化性樹脂が、イソシアネート官能基含有、ポ
   リウレタンプレポリマーから成る請求項１に記載の物品
   。
10. （１０）物品が整形用注型物質である請求項１に記載の
    物品。
11. （１１）編織物シートが、少なくとも一側面に複数の突
    起物を有する請求項１０に記載の物品。
12. （１２）各突起物が少なくとも約８本のフィラメントの
    束から成り、そして編織物のシートの前記の側面が編織
    物シート１ｇ当り約７５〜約１５００個の突起物を有す
    る請求項１１に記載の整形用注型物質。
13. （１３）ポリマー粒子が、ビニルモノマーから製造され
    たものである請求項１に記載の物品。
14. （１４）ポリマー粒子が、ポリアクリロニトリルから成
    る請求項１に記載の物品。
15. （１５）ポリマー粒子が、アクリロニトリルとスチレン
    とのコポリマーから成る請求項１に記載の物品。
16. （１６）ポリマー粒子が、ポリ尿素から成る請求項１に
    記載の物品。
17. （１７）ポリマー粒子が、エポキシ−基剤ポリマーから
    成る請求項１に記載の物品。
18. （１８）ポリマー粒子が、約０．５〜約１０重量％の前
    記の樹脂を含む請求項１に記載の物品。
19. （１９）水硬化性樹脂が、ポリオールとポリイソシアネ
    ートとの反応によつて形成されたイソシアネート官能基
    含有、ポリウレタンプレポリマーであり、そして、ポリ
    マー粒子がポリオール、約１０〜約４５重量％を含む請
    求項１に記載の物品。
20. （２０）編織物シートが、ガラス繊維から成る請求項１
    に記載の物品。