JPH0368853B2 - - Google Patents
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- JPH0368853B2 JPH0368853B2 JP9906883A JP9906883A JPH0368853B2 JP H0368853 B2 JPH0368853 B2 JP H0368853B2 JP 9906883 A JP9906883 A JP 9906883A JP 9906883 A JP9906883 A JP 9906883A JP H0368853 B2 JPH0368853 B2 JP H0368853B2
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Landscapes
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はピルビン酸エステルの分離方法に関す
るものであり、さらに詳しくはピルビン酸メチル
と乳酸メチルの混合物またはピルビン酸エチルと
乳酸エチルの混合物からピルビン酸メチルまたは
ピルビン酸エチルを分離する方法に関する。
るものであり、さらに詳しくはピルビン酸メチル
と乳酸メチルの混合物またはピルビン酸エチルと
乳酸エチルの混合物からピルビン酸メチルまたは
ピルビン酸エチルを分離する方法に関する。
ピルビン酸エステルおよびこれを加水分解する
ことによつて得られるピルビン酸は各種有機合成
反応における合成中間体として有用な化合物であ
る。またピルビン酸は生体内物質代謝経路での重
要な中間体であり、さらにＬ−トリプトフアン、
Ｌ−システイン、Ｌ−チロシン、Ｌ−DOPA等
を合成する際の主要な原料としても有用であるこ
とから、その工業的に安価な製造法の確立が望ま
れている。
ことによつて得られるピルビン酸は各種有機合成
反応における合成中間体として有用な化合物であ
る。またピルビン酸は生体内物質代謝経路での重
要な中間体であり、さらにＬ−トリプトフアン、
Ｌ−システイン、Ｌ−チロシン、Ｌ−DOPA等
を合成する際の主要な原料としても有用であるこ
とから、その工業的に安価な製造法の確立が望ま
れている。
乳酸エステルを原料とし、これを酸化的に脱水
素してピルビン酸エステルとしたのち該ピルビン
酸エステルを加水分解してピルビン酸とする方法
がピルビン酸の有利な製造法として注目されてお
り、種々の改良法が提案されている（たとえば特
開昭54−138514号公報、特公昭56−19854号公報、
特公昭57−24336号公報参照）。乳酸エステルを酸
化脱水素して得られる反応混合液は通常、未反応
の乳酸エステルと生成物であるピルビン酸エステ
ルを含有する混合物であるが、これらピルビン酸
エステルと乳酸エステルは沸点が互いに近接して
おり（たとえばピルビン酸メチルの沸点が134〜
137℃であるのに対して乳酸メチルの沸点は145℃
であり、またピルビン酸エチルの沸点が155℃で
あるのに対して乳酸エチルの沸点は154℃であ
る）、これらを蒸留により分離することは非常に
困難である。一方、ピルビン酸エステルは工業用
原料として極めて高純度のものが要求されてい
る。乳酸エステルを酸化脱水素して得られる反応
混合液を蒸留することにより高純度のピルビン酸
エステルを得るためには蒸留塔の段数を多くした
り、還流比を大きくするなどの手段を必要とし、
そのために多大の費用がかかるという問題が生じ
る。
素してピルビン酸エステルとしたのち該ピルビン
酸エステルを加水分解してピルビン酸とする方法
がピルビン酸の有利な製造法として注目されてお
り、種々の改良法が提案されている（たとえば特
開昭54−138514号公報、特公昭56−19854号公報、
特公昭57−24336号公報参照）。乳酸エステルを酸
化脱水素して得られる反応混合液は通常、未反応
の乳酸エステルと生成物であるピルビン酸エステ
ルを含有する混合物であるが、これらピルビン酸
エステルと乳酸エステルは沸点が互いに近接して
おり（たとえばピルビン酸メチルの沸点が134〜
137℃であるのに対して乳酸メチルの沸点は145℃
であり、またピルビン酸エチルの沸点が155℃で
あるのに対して乳酸エチルの沸点は154℃であ
る）、これらを蒸留により分離することは非常に
困難である。一方、ピルビン酸エステルは工業用
原料として極めて高純度のものが要求されてい
る。乳酸エステルを酸化脱水素して得られる反応
混合液を蒸留することにより高純度のピルビン酸
エステルを得るためには蒸留塔の段数を多くした
り、還流比を大きくするなどの手段を必要とし、
そのために多大の費用がかかるという問題が生じ
る。
本発明者らはピルビン酸メチルと乳酸メチルま
たはピルビン酸エチルと乳酸エチルを有利に分離
する方法を開発すべく鋭意検討を重ねた結果、ピ
ルビン酸メチルと乳酸メチルの混合物またはピル
ビン酸エチルと乳酸エチルの混合物を水の存在下
に蒸留することによりピルビン酸エステルを水と
の共沸混合物として高純度にしかも極めて効率よ
く分離できることを見出し、本発明を完成するに
至つた。
たはピルビン酸エチルと乳酸エチルを有利に分離
する方法を開発すべく鋭意検討を重ねた結果、ピ
ルビン酸メチルと乳酸メチルの混合物またはピル
ビン酸エチルと乳酸エチルの混合物を水の存在下
に蒸留することによりピルビン酸エステルを水と
の共沸混合物として高純度にしかも極めて効率よ
く分離できることを見出し、本発明を完成するに
至つた。
本発明者らの詳細な検討によれば、ピルビン酸
メチルまたはピルビン酸エチルと水は共沸混合物
を形成することが明らかとなつたが、水は乳酸メ
チルまたは乳酸エチルとも共沸混合物を形成し、
しかもピルビン酸メチル−水の共沸温度と乳酸メ
チル−水の共沸温度あるいはピルビン酸エチル−
水の共沸温度と乳酸エチル−水の共沸温度には大
きな差がないので、ピルビン酸メチルと乳酸メチ
ルの混合物あるいはピルビン酸エチルと乳酸エチ
ルの混合物を敢えて水との共沸蒸留に付しても、
ピルビン酸メチルと乳酸メチルあるいはピルビン
酸エチルと乳酸エチルをを効率よく分離すること
は困難であると考えられた。しかしながら、この
ような予想に反してピルビン酸メチル−乳酸メチ
ル−水、あるいはピルビン酸エチル−乳酸エチル
−水の三成分系を蒸留に付した場合には、蒸留塔
の段数がかなり少なくてもピルビン酸メチルと乳
酸メチルあるいはピルビン酸エチルと乳酸エチル
を極めて効率よく分離することができ、しかも得
られる留出液は高純度のピルビン酸メチルまたは
ピルビン酸エチルの水溶液であることが明らかと
なつた。
メチルまたはピルビン酸エチルと水は共沸混合物
を形成することが明らかとなつたが、水は乳酸メ
チルまたは乳酸エチルとも共沸混合物を形成し、
しかもピルビン酸メチル−水の共沸温度と乳酸メ
チル−水の共沸温度あるいはピルビン酸エチル−
水の共沸温度と乳酸エチル−水の共沸温度には大
きな差がないので、ピルビン酸メチルと乳酸メチ
ルの混合物あるいはピルビン酸エチルと乳酸エチ
ルの混合物を敢えて水との共沸蒸留に付しても、
ピルビン酸メチルと乳酸メチルあるいはピルビン
酸エチルと乳酸エチルをを効率よく分離すること
は困難であると考えられた。しかしながら、この
ような予想に反してピルビン酸メチル−乳酸メチ
ル−水、あるいはピルビン酸エチル−乳酸エチル
−水の三成分系を蒸留に付した場合には、蒸留塔
の段数がかなり少なくてもピルビン酸メチルと乳
酸メチルあるいはピルビン酸エチルと乳酸エチル
を極めて効率よく分離することができ、しかも得
られる留出液は高純度のピルビン酸メチルまたは
ピルビン酸エチルの水溶液であることが明らかと
なつた。
本発明方法において、水の使用量は用いられる
蒸留装置の種類および容量によつて変化するの
で、これを一義的に決めることはできないが、通
常、蒸留塔内部においてピルビン酸メチルまたは
ピルビン酸エチルと水とが共沸混合物を形成する
のに十分な量とすることが分離効率を高める上で
好ましい。水の使用量が多過ぎると乳酸エステル
と水の共沸を促進することとなり、分離効率が低
下する結果となる。従つて、水は蒸留塔内に存在
するピルビン酸エステルと共沸混合物を形成する
に足る理論量か、あるいはこれよりも若干過剰と
なる量に調節するのがよい。蒸留装置内への水の
導入は連続的または断続的に行うことができる
が、工業的には連続的に行うのが好ましい。 ピ
ルビン酸エステルおよび乳酸エステルの水共存下
における安定性を考慮すると蒸留塔の内温は約20
〜90℃の範囲内にあることが好ましく、とくに30
〜70℃の範囲内にあることが好ましい。蒸留塔の
内温、とくに蒸留塔内において水が存在している
場所の温度が90℃を越えるとピルビン酸エステル
および乳酸エステルの加水分解が顕著になる傾向
があらわれる。蒸留塔の内温を上記範囲に保つた
めに、蒸留操作は適度な減圧下に実施される。
蒸留装置の種類および容量によつて変化するの
で、これを一義的に決めることはできないが、通
常、蒸留塔内部においてピルビン酸メチルまたは
ピルビン酸エチルと水とが共沸混合物を形成する
のに十分な量とすることが分離効率を高める上で
好ましい。水の使用量が多過ぎると乳酸エステル
と水の共沸を促進することとなり、分離効率が低
下する結果となる。従つて、水は蒸留塔内に存在
するピルビン酸エステルと共沸混合物を形成する
に足る理論量か、あるいはこれよりも若干過剰と
なる量に調節するのがよい。蒸留装置内への水の
導入は連続的または断続的に行うことができる
が、工業的には連続的に行うのが好ましい。 ピ
ルビン酸エステルおよび乳酸エステルの水共存下
における安定性を考慮すると蒸留塔の内温は約20
〜90℃の範囲内にあることが好ましく、とくに30
〜70℃の範囲内にあることが好ましい。蒸留塔の
内温、とくに蒸留塔内において水が存在している
場所の温度が90℃を越えるとピルビン酸エステル
および乳酸エステルの加水分解が顕著になる傾向
があらわれる。蒸留塔の内温を上記範囲に保つた
めに、蒸留操作は適度な減圧下に実施される。
本発明方法において使用可能な蒸留装置として
は水の存在下に蒸留操作を実施することができる
ものであれば特に制限はないが、通常は公知の多
段式蒸留塔、充填式蒸留塔が用いられる。蒸留操
作の方法としては気液接触が充分行われるように
ピルビン酸メチルと乳酸メチルの混合物またはピ
ルビン酸エチルと乳酸エチルの混合物と水を接触
させる方法が効果的であり好ましい。ピルビン酸
メチルと乳酸メチルの混合物またはピルビン酸エ
チルと乳酸エチルの混合物は蒸留塔下段より供給
し、水はピルビン酸エステルと乳酸エステルの混
合物と共に蒸留塔下段より供給するか、あるいは
水のみを蒸留塔上段より供給するのがよい。蒸留
塔頂部からは乳酸メチルまたは乳酸エチルを減少
した割合で含むかまたは実質的に含まないピルビ
ン酸メチルと水との共沸混合物またはピルビン酸
エチルと水との共沸混合物を得るとともに、蒸留
塔底部からはピルビン酸メチルまたはピルビン酸
エチルを減少した割合で含むかまたはほとんど含
まない乳酸メチルまたは乳酸エチルを得ることが
できる。
は水の存在下に蒸留操作を実施することができる
ものであれば特に制限はないが、通常は公知の多
段式蒸留塔、充填式蒸留塔が用いられる。蒸留操
作の方法としては気液接触が充分行われるように
ピルビン酸メチルと乳酸メチルの混合物またはピ
ルビン酸エチルと乳酸エチルの混合物と水を接触
させる方法が効果的であり好ましい。ピルビン酸
メチルと乳酸メチルの混合物またはピルビン酸エ
チルと乳酸エチルの混合物は蒸留塔下段より供給
し、水はピルビン酸エステルと乳酸エステルの混
合物と共に蒸留塔下段より供給するか、あるいは
水のみを蒸留塔上段より供給するのがよい。蒸留
塔頂部からは乳酸メチルまたは乳酸エチルを減少
した割合で含むかまたは実質的に含まないピルビ
ン酸メチルと水との共沸混合物またはピルビン酸
エチルと水との共沸混合物を得るとともに、蒸留
塔底部からはピルビン酸メチルまたはピルビン酸
エチルを減少した割合で含むかまたはほとんど含
まない乳酸メチルまたは乳酸エチルを得ることが
できる。
乳酸メチルまたは乳酸エチルの酸化脱水素によ
るピルビン酸メチルまたはピルビン酸エチルの合
成反応においては、ピルビン酸メチルまたはピル
ビン酸エチルのほかに酢酸を主成分とする副生物
の生成が認められ、該合成反応混合物からピルビ
ン酸エステルを回収するにあたり従来公知の蒸留
法を用いた場合には前記副生成物がピルビン酸エ
ステル中に混入することを避け難いが、本発明の
方法に従えば蒸留塔頂部より留出するピルビン酸
メチルと水との共沸混合物あるいはピルビン酸エ
チルと水との共沸混合物中には酢酸等の副生物は
実質的に含まれず、高純度のピルビン酸メチルま
たはピルビン酸エチルの水溶液を得ることができ
る。
るピルビン酸メチルまたはピルビン酸エチルの合
成反応においては、ピルビン酸メチルまたはピル
ビン酸エチルのほかに酢酸を主成分とする副生物
の生成が認められ、該合成反応混合物からピルビ
ン酸エステルを回収するにあたり従来公知の蒸留
法を用いた場合には前記副生成物がピルビン酸エ
ステル中に混入することを避け難いが、本発明の
方法に従えば蒸留塔頂部より留出するピルビン酸
メチルと水との共沸混合物あるいはピルビン酸エ
チルと水との共沸混合物中には酢酸等の副生物は
実質的に含まれず、高純度のピルビン酸メチルま
たはピルビン酸エチルの水溶液を得ることができ
る。
本発明の方法によつて得られたピルビン酸メチ
ルまたはピルビン酸エチルの水溶液からは、相分
離による方法、適当な溶媒を用いてピルビン酸メ
チルまたはピルビン酸エチルを抽出する方法、水
を適当な溶媒との共沸により除去する方法などに
よりピルビン酸メチルまたはピルビン酸エチルを
容易に分離取得することができる。またピルビン
酸メチルまたはピルビン酸エチルを加水分解して
ピルビン酸を合成する場合には、ピルビン酸メチ
ルまたはピルビン酸エチルはこれを含む水溶液か
ら分離することなくそのまま加水分解に供するこ
とができる。
ルまたはピルビン酸エチルの水溶液からは、相分
離による方法、適当な溶媒を用いてピルビン酸メ
チルまたはピルビン酸エチルを抽出する方法、水
を適当な溶媒との共沸により除去する方法などに
よりピルビン酸メチルまたはピルビン酸エチルを
容易に分離取得することができる。またピルビン
酸メチルまたはピルビン酸エチルを加水分解して
ピルビン酸を合成する場合には、ピルビン酸メチ
ルまたはピルビン酸エチルはこれを含む水溶液か
ら分離することなくそのまま加水分解に供するこ
とができる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。
る。
実施例 １
保温用ジヤケツトを有する直径40mm、高さ1500
mmのガラス製の円筒管にステンレス製
（SUS316）のマクマホン充填物を充填してこれ
を蒸留塔とし、該蒸留塔の下端に内容積1000mlの
三つ口フラスコを接続したものを蒸留装置として
用いた。
mmのガラス製の円筒管にステンレス製
（SUS316）のマクマホン充填物を充填してこれ
を蒸留塔とし、該蒸留塔の下端に内容積1000mlの
三つ口フラスコを接続したものを蒸留装置として
用いた。
系内を窒素ガスで置換したのち、窒素ガス流通
下にピルビン酸メチルと乳酸メチルの組成比がピ
ルビン酸メチル／乳酸メチル＝３／７（モル比）
である混合液800mlおよび水50mlを三つ口フラス
コに仕込み、さらに三つ口フラスコに設置された
適下ロートに水200mlを仕込んだ、減圧一定装置
を用いて蒸留塔頂部の圧力を60mmHg一定に保持
しかつ蒸留塔底部の三つ口フラスコ内の温度を50
〜55℃に保ちながら還流比10で蒸留操作を行なつ
た。蒸留塔頂部から60〜70ml／時間の留出速度で
ピルビン酸メチルと水との共沸混合物が留出し
た。該共沸混合物の留出温度は36〜37℃であつ
た。蒸留塔頂部からの留出物の留出が始まつた時
点で滴下ロートから35ml／時間の速度で水を三つ
口フラスコに添加した。蒸留ボトム（三つ口フラ
スコ内の混合液）におけるピルビン酸メチルと乳
酸メチルの割合がピルビン酸メチル／乳酸メチル
＝２／８（モル比）となつた時点での留出液をガ
スクロマトグラフイー、カールフイツシヤーによ
り分析した結果、該留出液におけるピルビン酸メ
チル／乳酸メチルのモル比は99／１であり、水／
（ピルビン酸メチル＋乳酸メチル）の組成比は
47／53（重量比）であつた。またボトム液中のピ
ルビン酸メチル／乳酸メチルのモル比が４／96と
なつた時点での留出液の組成は水を除くとピルビ
ン酸メチル85モル％、乳酸メチル15モル％であつ
た。
下にピルビン酸メチルと乳酸メチルの組成比がピ
ルビン酸メチル／乳酸メチル＝３／７（モル比）
である混合液800mlおよび水50mlを三つ口フラス
コに仕込み、さらに三つ口フラスコに設置された
適下ロートに水200mlを仕込んだ、減圧一定装置
を用いて蒸留塔頂部の圧力を60mmHg一定に保持
しかつ蒸留塔底部の三つ口フラスコ内の温度を50
〜55℃に保ちながら還流比10で蒸留操作を行なつ
た。蒸留塔頂部から60〜70ml／時間の留出速度で
ピルビン酸メチルと水との共沸混合物が留出し
た。該共沸混合物の留出温度は36〜37℃であつ
た。蒸留塔頂部からの留出物の留出が始まつた時
点で滴下ロートから35ml／時間の速度で水を三つ
口フラスコに添加した。蒸留ボトム（三つ口フラ
スコ内の混合液）におけるピルビン酸メチルと乳
酸メチルの割合がピルビン酸メチル／乳酸メチル
＝２／８（モル比）となつた時点での留出液をガ
スクロマトグラフイー、カールフイツシヤーによ
り分析した結果、該留出液におけるピルビン酸メ
チル／乳酸メチルのモル比は99／１であり、水／
（ピルビン酸メチル＋乳酸メチル）の組成比は
47／53（重量比）であつた。またボトム液中のピ
ルビン酸メチル／乳酸メチルのモル比が４／96と
なつた時点での留出液の組成は水を除くとピルビ
ン酸メチル85モル％、乳酸メチル15モル％であつ
た。
実施例 ２
ピルビン酸メチルと乳酸メチルの混合液をピル
ビン酸エチルと乳酸エチルの混合液に変えた以外
は実施例１と同一の装置、同一の仕込み組成およ
び仕込み量で蒸留実験を行なつた。減圧一定装置
を用いて蒸留塔頂部の圧力を60mmHg一定に保持
しかつ蒸留塔底部の三つ口フラスコ内の温度を50
〜55℃に保ちながら還流比10で蒸留操作を行なつ
た。蒸留塔頂部からのピルビン酸エチルと水との
共沸混合物の留出温度は37〜38℃であり、留出速
度は60〜70ml／時間であつた。蒸留塔頂部からの
留出物の留出が始まつた時点で滴下ロートから40
ml／時間の速度で水を三つ口フラスコに添加し
た。蒸留ボトムにおけるピルビン酸エチルと乳酸
エチルの割合がピルビン酸エチル／乳酸エチル＝
１／３（モル比）である時点での留出液中のピル
ビン酸エチル／乳酸エチルのモル比は98.5／1.5
であり、水／（ピルビン酸エチル＋乳酸エチル）
の重量比は３／２であつた。またボトム液中のピ
ルビン酸エチルと乳酸エチルの割合がピルビン酸
エチル／乳酸エチル＝１／19（モル比）となつた
時点での留出液の組成は水を除くとピルビン酸エ
チル82モル％、乳酸エチル18モル％であつた。
ビン酸エチルと乳酸エチルの混合液に変えた以外
は実施例１と同一の装置、同一の仕込み組成およ
び仕込み量で蒸留実験を行なつた。減圧一定装置
を用いて蒸留塔頂部の圧力を60mmHg一定に保持
しかつ蒸留塔底部の三つ口フラスコ内の温度を50
〜55℃に保ちながら還流比10で蒸留操作を行なつ
た。蒸留塔頂部からのピルビン酸エチルと水との
共沸混合物の留出温度は37〜38℃であり、留出速
度は60〜70ml／時間であつた。蒸留塔頂部からの
留出物の留出が始まつた時点で滴下ロートから40
ml／時間の速度で水を三つ口フラスコに添加し
た。蒸留ボトムにおけるピルビン酸エチルと乳酸
エチルの割合がピルビン酸エチル／乳酸エチル＝
１／３（モル比）である時点での留出液中のピル
ビン酸エチル／乳酸エチルのモル比は98.5／1.5
であり、水／（ピルビン酸エチル＋乳酸エチル）
の重量比は３／２であつた。またボトム液中のピ
ルビン酸エチルと乳酸エチルの割合がピルビン酸
エチル／乳酸エチル＝１／19（モル比）となつた
時点での留出液の組成は水を除くとピルビン酸エ
チル82モル％、乳酸エチル18モル％であつた。
実施例 ３
温度計、擾拌装置、ガス導入口、原料フイード
口および冷却管に連結された反応液留出口を備え
た内容積200mlの三つ口フラスコに三酸化タング
ステン10ｇ、乳酸メチル50mlを仕込んだ。ガス導
入口より酸素ガスを12／時間の流速で導入しな
がら1000rpmの回転速度で攬拌を開始し、内温が
130℃一定となるまで加温した。反応液留出口よ
り反応液が留出し始めた時点で原料フイード口か
ら乳酸メチルを50ml／時間のフイード速度で連続
的に供給した。40時間にわたつて乳酸メチルを連
続的に供給する一方で反応液を連続的に留出さ
せ、約２の留出液を得た。実験期間中反応液の
液面はほぼ一定に保持されていた。留出液は乳酸
メチル64重量％、ピルビン酸メチル27重量％、酢
酸３重量％および水５重量％を含有する混合物で
あつた。本反応により得られた留出液800mlを実
施例１で用いたのと同一の蒸留装置内に仕込み、
滴下ロートに水200mlを仕込んだ。減圧一定装置
を用いて蒸留塔頂部の圧力を60mmHg一定に保持
しかつ蒸留塔底部の三つ口フラスコ内の温度を50
〜55℃に保ちながら還流比10で蒸留を行なつた。
蒸留塔頂部からのピルビン酸メチルと水との共沸
混合物の留出温度は36〜37℃であり、留出速度は
60〜70ml／時間であつた。蒸留塔頂部からの留出
物の留出が始まつた時点で滴下ロートから35ml／
時間の速度で水を三つ口フラスコに添加した。蒸
留ボトムにおけるピルビン酸メチルの濃度が15重
量％となつた時点での留出液の組成はガスクロマ
トグラフイーによる分析の結果、水を除くとピル
ビン酸メチル98.5モル％、乳酸メチル１モル％で
あり、該留出液中には微量のメタノールが検出さ
れたが、酢酸は全く検出されなかつた。
口および冷却管に連結された反応液留出口を備え
た内容積200mlの三つ口フラスコに三酸化タング
ステン10ｇ、乳酸メチル50mlを仕込んだ。ガス導
入口より酸素ガスを12／時間の流速で導入しな
がら1000rpmの回転速度で攬拌を開始し、内温が
130℃一定となるまで加温した。反応液留出口よ
り反応液が留出し始めた時点で原料フイード口か
ら乳酸メチルを50ml／時間のフイード速度で連続
的に供給した。40時間にわたつて乳酸メチルを連
続的に供給する一方で反応液を連続的に留出さ
せ、約２の留出液を得た。実験期間中反応液の
液面はほぼ一定に保持されていた。留出液は乳酸
メチル64重量％、ピルビン酸メチル27重量％、酢
酸３重量％および水５重量％を含有する混合物で
あつた。本反応により得られた留出液800mlを実
施例１で用いたのと同一の蒸留装置内に仕込み、
滴下ロートに水200mlを仕込んだ。減圧一定装置
を用いて蒸留塔頂部の圧力を60mmHg一定に保持
しかつ蒸留塔底部の三つ口フラスコ内の温度を50
〜55℃に保ちながら還流比10で蒸留を行なつた。
蒸留塔頂部からのピルビン酸メチルと水との共沸
混合物の留出温度は36〜37℃であり、留出速度は
60〜70ml／時間であつた。蒸留塔頂部からの留出
物の留出が始まつた時点で滴下ロートから35ml／
時間の速度で水を三つ口フラスコに添加した。蒸
留ボトムにおけるピルビン酸メチルの濃度が15重
量％となつた時点での留出液の組成はガスクロマ
トグラフイーによる分析の結果、水を除くとピル
ビン酸メチル98.5モル％、乳酸メチル１モル％で
あり、該留出液中には微量のメタノールが検出さ
れたが、酢酸は全く検出されなかつた。
比較例 １
水を全く添加しなかつたこと以外は実施例１と
同一の仕込み条件で蒸留実験を行なつた。減圧一
定装置を用いて蒸留塔頂部の圧力を50mmHg一定
に保持しかつ蒸留塔底部の三つ口フラスコの温度
を80〜85℃に保ちながら還流比10で蒸留操作を行
なつた。蒸留ボトムにおけるピルビン酸メチルと
乳酸メチルの割合がピルビン酸メチル／乳酸メチ
ル＝２／８（モル比）となつた時点での留出液の
組成はピルビン酸メチル78モル％、乳酸メチル22
モル％であつた。また蒸留ボトムにおけるピルビ
ン酸メチルと乳酸メチルの割合がピルビン酸メチ
ル／乳酸メチル＝１／19（モル比）となつた時点
での留出液の組成はピルビン酸メチル53モル％、
乳酸メチル47モル％であつた。
同一の仕込み条件で蒸留実験を行なつた。減圧一
定装置を用いて蒸留塔頂部の圧力を50mmHg一定
に保持しかつ蒸留塔底部の三つ口フラスコの温度
を80〜85℃に保ちながら還流比10で蒸留操作を行
なつた。蒸留ボトムにおけるピルビン酸メチルと
乳酸メチルの割合がピルビン酸メチル／乳酸メチ
ル＝２／８（モル比）となつた時点での留出液の
組成はピルビン酸メチル78モル％、乳酸メチル22
モル％であつた。また蒸留ボトムにおけるピルビ
ン酸メチルと乳酸メチルの割合がピルビン酸メチ
ル／乳酸メチル＝１／19（モル比）となつた時点
での留出液の組成はピルビン酸メチル53モル％、
乳酸メチル47モル％であつた。
比較例 ２
実施例３において乳酸メチルの酸化脱水素反応
により得られた反応液のうち800mlを実施例１で
用いたのと同一の蒸留装置内に仕込み、減圧一定
装置を用いて蒸留塔頂部の圧力を50mmHg一定に
保持しかつ蒸留塔底部の三つ口フラスコの温度を
80〜85℃に保ちながら還流比10で蒸留操作を行な
つた。この場合も水は全く添加しなかつた。蒸留
ボトムにおけるピルビン酸メチルの濃度が15重量
％となつた時点での留出液の組成はピルビン酸メ
チル73重量％、乳酸メチル22重量％、酢酸５重量
％であつた。
により得られた反応液のうち800mlを実施例１で
用いたのと同一の蒸留装置内に仕込み、減圧一定
装置を用いて蒸留塔頂部の圧力を50mmHg一定に
保持しかつ蒸留塔底部の三つ口フラスコの温度を
80〜85℃に保ちながら還流比10で蒸留操作を行な
つた。この場合も水は全く添加しなかつた。蒸留
ボトムにおけるピルビン酸メチルの濃度が15重量
％となつた時点での留出液の組成はピルビン酸メ
チル73重量％、乳酸メチル22重量％、酢酸５重量
％であつた。
Claims (1)
- １ ピルビン酸メチルと乳酸メチルの混合物また
はピルビン酸エチルと乳酸エチルの混合物を水の
存在下に蒸留し、ピルビン酸メチルまたはピルビ
ン酸エチルを水との共沸混合物として取出すこと
を特徴とするピルビン酸エステルの分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9906883A JPS59225144A (ja) | 1983-06-02 | 1983-06-02 | ピルビン酸エステルの分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9906883A JPS59225144A (ja) | 1983-06-02 | 1983-06-02 | ピルビン酸エステルの分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59225144A JPS59225144A (ja) | 1984-12-18 |
| JPH0368853B2 true JPH0368853B2 (ja) | 1991-10-30 |
Family
ID=14237503
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9906883A Granted JPS59225144A (ja) | 1983-06-02 | 1983-06-02 | ピルビン酸エステルの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59225144A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2515315B2 (ja) * | 1987-02-20 | 1996-07-10 | 株式会社 武蔵野化学研究所 | ピルビン酸およびその塩またはエステルの安定方法 |
| CN1054118C (zh) * | 1994-06-09 | 2000-07-05 | 武汉大学 | 乳酸乙酯合成方法 |
| WO1998015520A1 (fr) | 1996-10-09 | 1998-04-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Procede de purification de composes a base d'acide pyruvique |
| EP2280924A1 (en) * | 2008-04-14 | 2011-02-09 | Lonza Ltd. | Process for purifying an alpha-keto ester |
| CN110054564A (zh) * | 2019-05-24 | 2019-07-26 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种连续化制备丙酮酸乙酯的方法 |
-
1983
- 1983-06-02 JP JP9906883A patent/JPS59225144A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59225144A (ja) | 1984-12-18 |
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