JPH0362876A - 接着剤組成物およびそれを用いた接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、接着剤組成物およびそれを用いた接着方法に
関する。更に詳しくは、金属とＮＢＲとの接着に好適に
用いられる接着剤組成物およびそれを用いた接着方法に
関する。

〔従来の技術〕

従来から、金属とＮＢＲとの加硫接着剤としてフエノー
ル樹脂系の接着剤が用いられているが、この接着剤を用
いた場合には初期接着性は満足できても、温水や水−グ
リコール液（水とエチレンクリコールとの混合液）に浸
漬すると、接着面に剥離を生ずるという欠点がみられる
。

金属とＮＢＲとの接着物が温水中に浸漬されて用いられ
るような場合の対策としては、ノボラック型フェノール
樹脂、芳香族アルキルエーテルとフェノールとの縮合樹
脂および硬化剤を含有する加硫接着剤が、先に本出願人
によって提案されている（特開昭６３−２９５，６９１
号公報）。

一方、水−グリコール液、例えば自動車の冷却水である
不凍液が接触する部分で使用される金属とＮＢＲとの接
着物の場合には、その剥がれの原因として金属とフェノ
ール樹脂との間の界面での水和物の生成による結合力の
低下が考えられ、特にフェノール樹脂の硬化剤として使
用されるヘキサメチレンテトラミン（ヘキサミン）が残
存している場合には、水によるアミン液の生成で剥離が
促進されることが考えられる。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、水−グリコール液に対してすぐれた耐
剥離性を有する金属＝ＮＢＲ用接着剤組成物を提供する
ことにある。

本発明の他の目的は、かかる接着剤組成物を用いた金属
とＮＢＲとの接着方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

これらの本発明の目的は、ブチルエーテル化レゾール型
フェノール・アルデヒド樹脂およびノボラック型フェノ
ール・アルデヒド樹脂を含有する接着剤組成物によって
達成される。

レゾール型フェノール・アルデヒド樹脂は、フェノール
、Ｐ−クレゾール、Ｐ−第３ブチルフエノール、ｐ−フ
ェニルフェノール、ｍ−クレゾール、３，５−キシレノ
ールなどの、フェノール性水酸基に対して〇−位および
／またはＰ−位に２個または３個の置換可能な水素原子
を有するフェノール類とホルムアルデヒドとを、アンモ
ニアなどのアルカリ触媒の存在下に縮合反応させること
により得られ、本命３− 明においては分子鎖中に平均して２〜８個のフェノール
骨格を有するものが、そのフェノール性水酸基の一部、
一般には末端メチロール基の約５０〜６０２をブチルエ
ーテル化した形で用いられる。なお、他の低級アルキル
エーテル化物も使用できないことはないが、ブチル基よ
り小さいアルキル基では経時安定性が劣り、一方それよ
り大きいアルキル基では加熱硬化時間が長くなる。

また、ノボラック型フェノール・アルデヒド樹脂は、レ
ゾール型の場合と同様な〇−位またはｐ−位に２個また
は３個の置換可能な水素原子を有するフェノール類とホ
ルムアルデヒドとを、酸触媒の存在下に縮合反応させる
ことにより得られ、本発明においては分子鎖中に平均２
〜８個のフェノール骨格を有するものが用いられる。な
お、ノボラック型フェノール・アルデヒド樹脂に対して
は、それの］０００重量部り約５〜１５重量部、一般に
は約１０重量部程度のへキサミンを配合し、硬化促進さ
せることが一般に行われる。

これらのレゾール型とノボラｙり型のフェノール性 ル樹脂は、ＮＢＲとの初期接着性、不凍液に対する耐剥
れ性などの点から、重量比で約９：１〜４：６、好まし
くは約８：２〜６：４の割合で用いられる。

ブチルエーテル化レゾール型フェノール・アルデヒド樹
脂とノボラック型フェノール・アルデヒド樹脂とを必須
成分として含有する接着剤組成物は、それを溶液として
金属上に塗布し、焼付は処理を行った後、ＮＢＲ配合物
溶液を塗布し、空気中で加熱して加硫接着することによ
り、金属とＮＢＲとを接着させる。

接着剤組成物溶液の調製は、可溶性溶媒であれば任意の
有機溶媒を用いて行うことができるが、好ましくはメチ
ルエチルケトンなどのケトン類あるいはケトン類−芳香
族炭化水素類−アルコール類混合溶媒などを用いて行わ
れる。この接着剤組成物溶液は、軟鋼、ステンレス鋼、
アルミニウムなどの金属上に塗布され、それを約５０〜
８０℃で乾燥させた後、約１２０〜２２０℃で約５〜３
０分間加熱して焼付は処理を行う。

その後、未加硫のＮＢＲ配合物を有機溶媒に溶解５ させた溶液としてそこに塗布し、乾燥させて膜厚約２５
〜１２０μ程度の均一な膜を形成させた後、オーブン中
などで約１５０〜２００℃に約３０〜５分間程度空気中
で加熱して加硫接着させる。なお、ＮＢＲ未加硫配合物
としては、例えば次のようなものが示される。

ＮＢＲ（日本ゼオン製品二ボール１０４１）　　　１０
０重量部ＳＲＦカーボンブラック　　　　　　　　　４
０酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　５ステアリン
酸　　　　　　　　　　　　　１ジオクチルフタレート
　　　　　　　　　５イオウ　　　　　　　　　　　　
　　　　１テトラメチルチウラムジスルフイド　　２〔
作用〕および〔発明の効果〕 本発明により接着された金属とＮＢＲとの加硫接着物は
、１５０℃の不凍液中に浸漬しても、接着剥がれがみら
れないという顕著な効果を奏する。

これはブチルエーテル化レゾール型フェノール・アルデ
ヒド樹脂を併用することにより、ノボラック型フェノー
ル・アルデヒド樹脂単独と比べて水６ 素結合能力が上昇し、またノボラック型フェノール・ア
ルデヒド樹脂の硬化促進剤として用いられたヘキサミン
が水による分解でアルカリ成分となり、金属腐食の原因
となっていたのを、レゾール分が増加して抑制するもの
と考えられる。

また、レゾール型フェノール・アルデヒド樹脂とノボラ
ック型フェノール・アルデヒド樹脂との混合物は、経時
的に反応が進行し、ゲル化を起こし易い傾向があり、保
存期間１ケ月程度でゲル化するが、レゾール型フェノー
ル・アルデヒド樹脂をブチルエーテル化することにより
、経時反応を抑えることができ、保存期間１年以上でも
ゲル化を生じない程であり、更に金属との濡れも良くな
り、均一な塗膜面を形成させるようになる。

〔実施例〕

次に、実施例について本発明を説明する。

実施例↓ ヘキサミン　　　　　　　　　　　　　　　　２メチル
イソブチルケ１−ン　　　　　　　　　　　１００以上
の各成分から調製した接着剤組成物溶液を、トリクロロ
エタンで洗浄したステンレス３０１板（厚さ０．２５ｍ
ｍ）Ｊ二に塗布し、８０’Ｃで１０分間乾燥させた後、
１８０℃で１０分間焼付は処理した。

この焼付処理面に、前記したＮＢＲ未加硫配合物を２５
カの固形分濃度で溶解させたメチルエチルケトン溶液を
塗布、乾燥させ、厚さ２５μの膜を形成させた後、オー
ブン中に入れて１８０℃で１５分間空気中で加熱して加
硫接着させた。

実施例２ 実施例１において、ブチルエーテル化レゾール型フェノ
ール樹脂量を６０重量部に、ノボラック型フェノール樹
脂量を４０重量部に、またへキサミン量を４重量部にそ
れぞれ変更した。

実施例３ 実施例１において、ブチルエーテル化レゾール型フェノ
ール樹脂量を４０重量部に、ノボラック型フェノール樹
脂量を６０重量部に、またへキサミン量を６重量部にそ
れぞれ変更した。

比較例 実施例１において、加硫接着剤として市販フェノール樹
脂系加硫接着剤（ロード社製品Ｔｙｐｌｙ　１３Ｎ）が
用いられた。

以上の各実施例および比較例で得られた加硫接着物につ
いて、密閉容器中に入れた不凍液（）ＩｏｎｄａＬＬＣ
５０％）中に全浸漬させて、１５０℃、２４時間の加熱
浸漬試験を行った。

浸漬後のテストピースを、ＪＩＳ　Ｋ−６８９４６，４
項描画試験方法に基づき判定した。得られた結果は、次
の表に示される。なお、浸漬前の描画判定は、いずれも
５であった。

表 例　　　　外観　　描画判定 実施例１　ふくれなし　　　５ ４ ３　微小ふくれ　　　２ 比較例　　ふくれ発生　　　１ 手続補正書 （自発） 平成２年５月１０日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ブチルエーテル化レゾール型フェノール・アルデヒ
   ド樹脂およびノボラック型フェノール・アルデヒド樹脂
   を含有してなる接着剤組成物。 ２、請求項１記載の接着剤組成物の溶液を金属上に塗布
   し、焼付け処理を行った後、ＮＢＲ配合物溶液を塗布し
   、空気中で加熱して加硫接着することを特徴とする金属
   とＮＢＲとの接着方法。