JPH0362163B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は優れた感度を示す光不溶性樹脂組成
物、さらに詳しくは、アミノフエニル化合物とヨ
ードニウム塩との組合わせを光重合開始剤とする
ことを特徴とする光不溶性樹脂組成物に関するも
のである。 光重合を原理とする光不溶性樹脂の感光速度を
増大させるためには多くの研究がなされている
が、その多くは紫外線に活性な光重合開始剤に関
するものである。一方、光溶性樹脂はフオトレジ
スト、インキ、塗料、ワニス、印刷製版材料など
はもとより、レーザ光を用いる画像形成材料や銀
塩に代る感光材料としても注目されている。この
レーザ用としての感光特性は従来のものでは甚だ
不十分なものでしかない。そのため、感光波長領
域を拡大し、しかも感光速度を飛躍的に増大させ
る必要がある。 可視光線に感光する光重性製樹脂としてはいく
つかの提案がなされている。特開昭48−36281号
公報においては、エチレン系不飽和によるトリア
ジン環と共役された少なくとも１つのトリハロメ
チル基と少なくとも１つの発色団部分を有するＳ
−トリアジンを光重合開始剤とする方法が提案さ
れている。また、特開昭54−155292号公報におい
ては、ｐ−ジアルキルアミノアリリデンと共役し
た不飽和ケトンを光重合開始剤とする組成物が提
案されている。あるいはまた、特開昭52−134692
号公報においては、多環性キノンと３級アミンを
光重合開始系とする組成物が提案されている。 これらはいずれも従来の光重合性樹脂に比べて
より長波長光に感ずる材料を与えることが出来る
がレーザ用感光材料や銀塩代替材料などとして利
用するにはなお一層高い感光速度が望まれる。 本発明は、光分解により酸を発生するジアリー
ルヨードニウム塩の増感分解反応を検討する過程
で、アミノフエニル体が効率良くヨードニウム塩
の光分解を増感することを見い出し、その知見に
基づいて完成されたものである。 すなわち、本発明は、重合能を有するエチレン
性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物およ
び光重合開始剤からなる光不溶性樹脂組成物にお
いて、一般式（） （式中のR₁、R₂はアルキル基を示し、ｎは０ま
たは１であり、Ｘ、Ｙはアルコキシカルボニル、
フエニル基、置換フエニル基、シアノ基、カルバ
モイル基、カルボキシル基、ホルミル基、アシル
基および水素原子から選ばれた残基を示す） で表わされるアミノフエニル化合物とヨードニウ
ム塩との組合わせを光重合開始剤とすることを特
徴とする光不溶性樹脂組成物に関するものであ
る。 光重合開始剤を構成する一般式（）で表わさ
れるアミノフエニル化合物としては、以下の化合
物を例示することができる。 光重合開始系を構成する今一つの成分としての
ジアリールヨードニウム塩は、一般式（） （式中のR₃、R₄は水素原子、低級アルキル基、
メトキシ基またはニトロ基を示し、X^-はハロゲ
ンイオン、BF₄ ^-、PF₆ ^-またはAsF₆ ^-を示す）で
表わされる化合物である。本発明で用いられる一
般式（）で表わされる化合物としては、
Macromolecules、10、1307（1977）に記載の化
合物、たとえば、ジフエニルヨードニウム、ジト
リルヨードニウム、フエニル（ｐ−アニシル）ヨ
ードニウム、ビス（ｍ−ニトロフエニル）ヨード
ニウム、ビス（ｐ−tert−ブチルフエニル）ヨー
ドニウムなどのヨードニウムのクロリド、ブロミ
ドあるいはホウフツ化塩、ヘキサフルオロホスフ
エート塩、ヘキサフルオロアルセネート塩をあげ
ることが出来る。 本発明の光不溶性樹脂組成物を構成するエチレ
ン性不飽和結合を少なくとも１つ持つ化合物とし
ては、ビニル系モノマーの他にオリゴマーを含
み、さらには、高分子量化合物でもよい。具体的
には、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸、アクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、Ｎ−ビニルカルバゾール、
Ｎ−ビニルピロリドンなどの高沸点モノマーがあ
り、さらには、エチレングルコール、ジエチレン
グリコール、１，３−プロパンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，10−デカンジオ
ール、トリメチロールエタン、ペンタエリスリト
ール、ソルビトール、マンニトールなどのジある
いはポリ（メタ）アクリルエステル、さらには、
（メタ）アクリル化されたエポキシ樹脂、ポリエ
ステルアクリレートオリゴマー、（メタ）アクリ
ル化ウレタンオリゴマー、アクロレイン化ポリビ
ニルアルコールなどをあげることが出来るが、こ
の限りではない。 本発明の光不溶性樹脂組成物中に含有される光
重合開始剤の量は、一般式（）で表わされるア
ミノフエニル化合物対エチレン性不飽和結合を持
つ化合物の重合比で約１：５から１：500までの
広い範囲をとることが可能であり、好ましくは
１：10から１：100の範囲である。また、アミノ
フエニル化合物とジアリールヨードニウム塩との
重量比は約10：１から約１：10までの範囲であ
り、好ましくは約２：１から約１：５までの範囲
である。 本発明の光不溶性樹脂組成物には所望に応じて
公知のバインダー、熱重合禁止剤、可塑剤などの
添加剤を加えてもよい。 本発明の組成物に適した光源としては、高圧水
銀灯、超高圧水銀灯、高圧キセノン灯、ハロゲン
ランプ、蛍光灯のほかに、He−Cd、Ar、He−
Neなどのレーザが利用出来る。 本発明の光不溶性樹脂組成物は、従来の光重合
性組成物よりも優れた感度を有しているので、平
版や凸版用製版材料、レリーフの作製、非銀塩画
像の作成、プリント配線板の作成など幅広い分野
に応用できる。 以下実施例をもつて本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明は、これに限定されるものではな
い。 実施例 １〜８ クロロメチルスチレンとメタクリル酸メチルと
の１：１共重合体（MW＝約20万）1.26ｇをジメ
チルホルムアミド20ｇに溶解してから、メタクリ
ル酸カリウム塩0.70ｇを添加し、75℃で撹拌しな
がら４時間反応させた。反応液を含水メタノール
に注加し、沈澱したポリマーを含水メタノール、
メタノールで十分に洗つてからテトラヒドロフラ
ンに溶解した。その溶液に、ポリマーに対して５
重量％のジフエニルヨードニウム塩および表１に
示した増感剤を添加して感光性組成物を調製し
た。これらの組成物を陽極酸化アルミ板上にスピ
ン塗布して感度を評価した。感度は、キセノン灯
を光源としたときは、コダツクステツプタブレツ
トNo.１を用いて測定し、東京応化工業(株)製のポリ
桂皮酸ビニル系感材TPRを基準として求めた。
また、アルゴンレーザの488nｍのビームを照射
し、ビーム径（0.7mm）と同じ径のスポツト像を
与える露光量を求めた。結果は表１にまとめて示
す。 実施例３において、ジフエニルヨードニウム・
ヘキサフルオロホスフエートの代りに、ビス（ｍ
−ニトロフエニル）ヨードニウム・ヘキサフルオ
ロホスフエートを用いてもほとんど感度は変らな
かつた。

【表】 実施例 ９ ポリメタクリル酸メチル１部、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート１部、（ｐ−ジメチルア
ミノベンジリデン）−ｐ−メトキシアセトフエノ
ン0.16部、ジフエニルヨードニウム・ヘキサフル
オロホスフエート0.25部をジメチルホルムアミド
に溶解し、アルミ板上にスピン塗布して感光層と
した。これを脱気下でアルゴンレーザからの
488nｍのビームを照射し、ビーム径と同じ大き
さのスポツト像を与える露光量を求めたところ
4.5ｍＪ／cm²であつた。また、この感光層にポリ
ビニルアルコール膜をトツプコートし、大気中で
アルゴンレーザビームを照射し、同様にして感度
を求めたところ、9.4ｍＪ／cm²であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 重合能を有するエチレン性不飽和結合を少な
   くとも１つ有する化合物および光重合開始剤から
   なる光不溶性樹脂組成物において、一般式 （式中のR₁、R₂はアルキル基を示し、ｎは０ま
   たは１であり、Ｘ、Ｙはアルコキシカルボニル、
   フエニル基、置換フエニル基、シアノ基、カルバ
   モイル基、カルボキシル基、ホルミル基、アシル
   基および水素原子から選ばれた残基を示す）で表
   わされる共役したジアルキルアミノフエニル基を
   持つ化合物とジアリールヨードニウム塩との組合
   わせを光重合開始剤とすることを特徴とする光不
   溶性樹脂組成物。