JPH0359050A - 磁性体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は磁性体組成物に関し、さらに詳しくは、接着性
、耐熱性、耐水性、成形性などの特性に優れている磁性
体組成物に関する。

発明の技術的背景 ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、
合成ゴム、ナイロン、ポリプロピレン、あるいはエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体等に磁性粉末を混入させた後、
射出成形あるいは押出成形して得られた磁性体組成物は
、プラスチックマグネットとして広く用いられており、
たとえば自動車のボンネットに貼られて炎天下等の過酷
な条件下に晒される若葉マークとして用いられたりして
いる。

また、天然ゴムあるいは合成ゴムに磁性粉末を混入させ
た後、熱間ロールで圧延して、あるいは押出成形して得
られた磁性体組成物は、ゴムマグネットとして広く知ら
れている。

このような、プラスチックマグネットあるいはゴムマグ
ネットにおいて、磁性特性を向上させるためには、プラ
スチックマグネットあるいはゴムマグネット中の磁性粉
末含有量を増加させることおよび磁性粉末を一定方向に
配向させ、異方性を与えることが必要である。

しかしながら、プラスチックマグネットあるいはゴムマ
グネット中の磁性粉末含有量を増加させると、得られた
プラスチックマグネットあるいはゴムマグネットの機械
的特性が低下してくるとともに、成形性が著しく低下し
てくるという問題点がある。

また、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、
ポリプロピレン等に磁性粉末（例えばフェライト）を混
入し、成形して得られた磁性体組成物は、耐熱性が充分
でなく、１００℃以上の温度では熱変形を起こし、衝撃
強度も乏しいという問題点がある。

このような耐熱性などに乏しい磁性体組成物に比較して
、ポリアミドに磁性粉末を混入して得られた磁性体ａｔ
物は、使用時の耐熱性には優れているが、成形加工時に
３００℃付近の温度に加熱することが必要である。この
温度はポリアミドの熱分解点に近いために、このような
ポリアミド含有磁性体組成物を成形加工する際には、加
工条件が著しく制約されるという問題点がある。

このような問題点を解決するため、数平均分子量が３．
Ｈｅ−１５，０００のポリアミド１〜７５重量％と数平
均分子量がｔｓ、　０００〜３０．１１００のポリアミ
ド９９〜２５重量％とを配合したポリアミド樹脂組成物
５〜３０重量％と、磁性体粉末７０〜９５重量％とから
なり、優れた耐熱性を有するとともに磁気特性および成
形性を有する磁性体組成物が、特開昭６１−１７９５０
５号公報に提案されている。

しかしながら、この公報に記載されている磁性体組成物
は、ポリアミドを含んでいるため、接着性、耐水性、成
形性などの特性が必ずしも充分でないという問題点があ
る。

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、接着性、耐熱性、耐水性、成
形性などの特性に優れた磁性体組成物を提供することを
目的とする。

発明の概要 本発明に係る磁性体組成物は、ポリ−３−メチル−１−
ブテンまたはその共重合体と、磁性粉末成分とを、８０
／２０〜５／９５で含むことを特徴としている。

本発明に係る磁性体組成物は、上記のような成分を含ん
でいるため、接着性、耐熱性、耐水性、成形性などの特
性に優れている。

発明の詳細な説明 以下、本発明に係る磁性体組成物について具体的に説明
する。

本発明に係る磁性体組成物は、樹脂成分と磁性粉末成分
とを含んでおり、この樹脂成分はポリ３−メチル−１−
ブテンまたはその共重合体からなっている。

この樹脂成分を構成するポリ３−メチル−１−ブテンは
、特開昭６１−１０３．９１０号公報に記載されている
ポリ３−メチル−１−ブテンまたはその共重合体が用い
られる。

すなわち、本発明で樹脂成分を構成するポリ３−メチル
−１−ブテンは、３−メチル−１−ブテンの単独重合体
もしくは３−メチル−１−ブテンと他のα−オレフィン
、たとえばエチレン、プロピレン、ｌ−ブテン、ｌ−ヘ
キセン、ｌ−オクテン、ｌ−デセン、１−テトラデセン
、１−オクタデセンなどの炭素数２〜２０のα−オレフ
ィンとの共重合体で、通常、３−メチル−１−ブテンを
６０モル％以上含む３−メチル−１−ブテンを主体とし
た重合体である。ポリ３−メチル−１−ブテンのメルト
フローレート（ＭＦＲ，荷重：５ｋｇ、温度：３２０℃
）は、好ましくは０．　１〜５００ｇ／１０分間、さら
に好ましくは１０〜１５０ｇ／１０分間の範囲である。

メルトフローレートが０．１ｇ／１０分間未満では、溶
融粘度が高くなるため成形性が低下することがあり、一
方メルトフローレートが５００ｇ／１０分間を超えると
溶融粘度が低くなるため成形性が低下することがあり、
さらに得られる成形体の機械的強度も低い傾向にある。

なお、本発明において、ポリ３−メチル−１−ブテンと
して、グラフト変性ポリ３−メチル−１−ブテンを単独
で、あるいは未変性のポリ３−メチル−１−ブテンと混
合して使用することができる。

ここで使用されるグラフト変性ポリオレフィンは、不飽
和カルボン酸成分またはこの不飽和カルボン酸の誘導体
成分で変性された３−メチル−１−ブテンである、この
ようなグラフト変性に使用される不飽和カルボン酸成分
として、具体的には、例えばアクリル酸、マレイン酸、
フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸■
（工ンドシスービシクロ［２，２，１１ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボン酸）などを挙げることができる
。また、不飽和カルボン酸の誘導体成分としては、たと
えば酸ハライド、酸アミド、酸イミド、酸無水物、エス
テルなどが挙げられ、具体的には、塩化マレニル、マレ
イミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン
酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエ
ートなどを挙げることができる。このような不飽和カル
ボン酸成分あるいはその誘導体は単独で、あるいは組み
合わせて使用することができる。

これらの不飽和カルボン酸またはこれら不飽和カルボン
酸の誘導体中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無
水物が好ましく、特にマレイン酸、ナジック酸■のよう
な不飽和ジカルボン酸または無水マレイン酸、無水ナジ
ック酸などのような不飽和ジカルボン酸無水物が好まし
く用いられる。

本発明に用いられる磁性粉末成分としては、−般にフェ
ライトと呼ばれる鉄族元素の酸化物（分子式Ｍ　Ｆ　ｅ
　３０４で表わされ、式中Ｍは鉄および／または鉄族元
素を表わす。）が用Ｌ）られ、具体的には、例えば Ｍｎ−フェライト、Ｎｉ−フェライト、ｚｎ−フェライ
ト、さらにはこれらの固溶体であるＭｎ−Ｚｕｎフェラ
イトＭ＋＋−Ｚｎ−Ｆｅフェライト、Ｎ　ｉ−Ｚ　ｎフ
ェライト、あるいはＣｏ−Ｆｅフェライト、ｆ３ａ−フ
ェライト、Ｓｒ−フェライト、Ｍ　ｎ−Ｍ　ｇ−Ａ　Ｉ
系フェライト、Ｃｒ−フェライトなど； これらのフェライトに種々の元素の酸化物を微量添加し
て、種々の特性を付与したフェライトなど； 鉄族元素以外に希土類元素を組合わせた弐ＲＦｓＯ（式
中ＲはＴｓ、Ｌ＠、Ｙｂ、Ｅｔ、Ｈｏ、Ｙ、ｔＪＩＳｓ
ｍ、Ｅｕ等の希土類元素を表わす。）で表わされる希土
類オルソフェライトなど； 鉄を含まない鉄族元素酸化物の組合せからなる磁性材料
などを挙げることができる。

これらの磁性粉末の粒径は、通常は、０．５〜１０μｍ
好ましくは１〜５μｍである。特に１〜５μｍの粒径を
有する磁性粉末を用いると、磁性体組成物を押出成形し
やすくなる。

このような磁性体は、そのまま使用することもできるし
、また表面処理を施した後、使用することもできる。

本発明に係る磁性体組成物は、上記した樹脂成分と磁性
粉末成分とを含んでなり、磁性体組成物中に、ポリ−３
−メチル−１−ブテンと磁性粉末成分とは、ポリ−３−
メチル−１−ブテンと磁性粉末成分との重量比（樹脂成
分／磁性粉末成分）が８０／２０〜５／９５となるよう
な量で、好ましくは３０／７０〜５／９５となるような
量で用いられる。

磁性体組成物中、磁性粉末成分の量が樹脂成分と磁性粉
末成分との重量比８０／２０を逸脱して少ないと、得ら
れる磁性体組成物の磁性性能が充分でなく、また５／９
５を逸脱して多いと、得られる磁性体組成物の成形性が
低下する。特に両者の重量比を３０／７０〜５／９５の
範囲内にすることにより、磁性性能のおよび成形性が共
に優れた組成物とすることができる。

本発明に係る磁性体組成物は、上記した樹脂成分および
磁性粉末成分を含んでなるが、これら両成分に加えて、
必要に応じて、耐熱安定剤として、銅のハロゲン化化合
物、金属石けん、鉛安定剤、有機スズ安定剤、エポキシ
化合物、ビスフェノール系安定剤、亜リン酸エステル系
安定剤などを含むことができ、これらは単独あるいは２
種以上混合して用いられる。

なお、耐熱安定剤は、樹脂組成物１００重量部に対して
、通常、０．１〜５重量部の量で用いられる。

本発明に係る磁性体組成物は、上記した樹脂成分および
磁性粉末に必要に応じて耐熱安定剤、滑剤等を加えて、
ヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダーなどを用いてブレ
ンドすることにより、また単軸押出機または多軸押出機
を用いてブレンドすることにより得られる。

発明の効果 本発明に係る磁性体組成物は、上記のような各成分を含
んでいるので、接着性、耐熱性、耐水性、成形性などの
特性に優れている。

本発明に係る磁性体組成物は、上記したような優れた特
徴を活かして、回転機器、複写機、センサ類、自動車部
品、玩具・雑貨等に使用されるプラスチック磁石などの
用途に好ましく用いられる。

［実施例］ 以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

磁性粉末材料であるフェライト（平均粒子径１．１８８
ｍ１圧縮密度３．２５ｇ／ｃｄ、日本弁柄工業■製、Ｏ
Ｐ・７１）１００重量部に対して、表面処理剤（「ブレ
ンアクトＪ　ＮＲ−ＴＴＳ、味の素■製）を１重量部の
量で用いて、フェライトを、予め表面処理した。

実施例１ 融点３１０℃、メルトフローレー）８０ｇ／１０分間（
＾ＳＴＭ　！２３８に準じ、３２０℃、５ｋｇ荷重にて
測定）の３−メチル−１−ブテンホモポリマー（以下３
ＭＢ（Ｉ）とする）と、上記フェライトを表１に示す重
量比で配合した。

上記３ＭＢ（１）１００重量部に対して、耐熱安定剤と
してＩｔｇｌｎｏｘ　１０１Ｇ　（チバガイギー鞠製）
２重量部と、同く耐熱安定剤としてシーノックス４１２
　Ｓ　（Ｐｅｎｔａ（ｔｔ７ｓ＋７！ｈ７１−＋！！ｒ
ｘ−β−１１１ｅｌｃ！ｐｉｌａｕｔ７１）　ｐｒｏｐ
ｉｏｎｍ＋ｅシプロ化成■製）１重量部化成上製３ＭＢ
（Ｉ）に添加した。

次いで、上記３ＭＢ　（Ｉ）とフエ・ライトと耐熱安定
剤とからなる配合物をヘンシェルミキサーで混合し、二
軸押出機でペレットにした。次いで、射出成形機を用い
て、このペレットから次に示す項目における試験片を作
製し、各項目について測定した。

（１）耐熱老化試験；１２０ＩＩＩ１１×１５０園×２
１１ＩＩＩ＋の角板を作製し、その後１６０℃の雰囲気
に設定された エアーオープン中に入れ、５日 間装置し、試験片の劣化状態お よび変形、溶融状態を目視にて 観察評価した。

（評価方法）　○：劣化、変形、溶融問題なし△：劣化
若干あり ×：劣化著しく、変形および溶融 有り （２）耐沸騰水試験；上記（１）の試験と同様な試験片
を作製し、１００℃の沸 農水中に１日間浸漬放置し、試 験片（角板）の寸法性を測定し た。

（評価方法）Ｏ：１．０％以下の寸法変化Ｘ：１．０％
以上の寸法変化 （３）耐薬品試験二上記（１）に示した角板より、２０
　ｒｍ　Ｘ　４０　ｍ　Ｘ　２　ａｍ　＋の試験片を切
削し、硫酸９８％、 温度２５℃中に７日間浸漬放置 し、試験片の重量変化を測定し た。

（評価方法）　○：１．０％以下の重量変化Ｘ：ｌ、Ｑ
％以上の重量変化 結果を表１に示す。

実施例２〜４ 実施例１において、３ＭＢ　（１）とフェライトの組成
比を表１のように変えた以外は１．実施例１と同様にし
て磁性体組成物を調製し、この組成物を用いて試験片を
作製した。

得られた試験片について、実施例１と同様にして耐熱老
化試験、耐沸騰水試験および耐薬品試験を行なった。

結果を表１に示す。

比較例Ｉ ＭＦＲが４３ｇ／１０分間（２３５℃、１ｋｇ荷重）で
あるナイロン６（ユニチカ■製：　Ａ１０２０ＢＩｌ！
Ｌ　　クレード）１００重量部に対して、実施例１と同
様の耐熱安定剤を添加し、上記フェライトを表１に示す
量で配合した。

次いで、ナイロンとフェライトと耐熱安定剤とからなる
配合物をヘンシェルミキサーで混合し、二軸押出機でペ
レットにした。

次いで、射出成形機を用いて、このペレットから実施例
１の各試験項目における試験片と同様の試験片をそれぞ
れ作製し、耐熱老化性、耐沸騰水性および耐薬品性等の
試験を実施例１に記載の方法で行なった。

結果を表１に示す。

比較例２ ポリプロピレンに比較例１と同様の耐熱安定剤を同量添
加し、上記フェライトを表１に示す量で配合した。

次いで、ポリプロピレンとフェライトと耐熱安定剤とか
らなる配合物をヘンシェルミキサーで混合し、二軸押出
機でペレットにした。次いで、比較例１と同じ射出成形
機を用いて、実施例１に記載の方法で耐熱老化性、耐沸
騰水性および耐薬品試験等の評価を行なった。

結果を表１に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリ−３−メチル−１−ブテンまたはその共重合
   体と、磁性粉末成分とを、８０／２０〜５／９５の重量
   比で含むことを特徴とする磁性体組成物。