JPH0356570A

JPH0356570A - 液体染料調合物、その製造方法およびその使用

Info

Publication number: JPH0356570A
Application number: JP2184385A
Authority: JP
Inventors: Ernst Tempel; エルンスト　テンペル; Pia Grimbuehler-Can; ピア　グリムブルアー―カン
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1989-07-14
Filing date: 1990-07-13
Publication date: 1991-03-12
Also published as: EP0408508A1; DD299194A5; US5066309A; EP0408508B1; DE59007674D1; KR910003033A; ES2063323T3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、１：２一金属錯塩染料の安定で濃厚な水性調
合物、その製造法，および特に窒素含有繊維材料の染色
および捺染のためのその使用に関する．ｌ：２一金属錯塩染料の濃厚調合物の製造のために，有
機溶剤を使用しつることはすでに公知である．たとえば
，米国特許第３９８９４５２号明細書は、スルホ基含有
金属錯塩アゾ染料の濃厚有機溶液を記述している。この
溶液は原則として所望の時に水で稀釈することができ、
そして常用の染色助剤を添加しまたは添加しないで、た
とえば染浴または捺染のりとして使用することができる
．しかしながら、前記のごとき染浴または捺染のり中に比
較的大量の有機溶剤か存在すると，ある種の不都合か生
じる．たとえば、染色または捺染された繊維材料の不均
染および堅牢性の不足が生じる．これは染浴の安定性か
損失されること、あるいは、溶解不十分な染料のために
カーベット捺染の捺染版の微細な格子開口か閉塞される
ためである．さらにまた，悪臭の問題や廃液汚染の問題
も起こる．したがって、本発明の目的は前記のような不都合のない
ｌ：２一金属錯塩染料の安定で濃厚な調合物を提供する
ことである。

ここに前記目的が，実質的に溶剤を含有していない濃厚
な水性の染料調合物を用いる本発明によって達威される
ことが見いだされた．本発明による調合物に使用される
有機化合物、たとえばポリヒドロキシ化合物は、きわめ
て少量で使用されるに過ぎないから実溶剤（ａｃｔｕａ
ｌ　ｓｏｌｖｅｎｔ）として働くことはできない．すな
わち，本発明による調合物は、たとえば染料の水性分散
物であって、染料の有機溶液ではない．本発明によるｌ：２一金属錯塩染料の安定で濃厚な水性
調合物は下記成分を含有する。

（１）　ｌ：２一金属錯塩染料ｌＯ乃至３０重量％，（
２）アニオン分散剤３乃至３０重量％、（３）ポリヒド
ロキシ化合物ｌ乃至１５重量％、（４）常用の調合助剤０乃至２５重量％、および水をすべての威分の合計が１００％となるまで（なお，
前記数値はいずれも調合物全量を基準とした数値である
）．さらに本発明は、前記の本発明による調合物の製造方法
ならびに窒素含有繊維材料の染色または捺染のためのパ
ッド染液、染浴または捺染のりを仕立てるために該調合
物を使用することにも関する．本発明による調合物に使用される１：２一金属錯塩染料
［ｒ＆分（ｌ）］は、特にアゾまたはアゾメチン染料、
またはそれらの混合物の１＝２−金属錯塩である．特に
好ましいのは，アゾ／アゾメチン架橋に対してｏ−位置
に錯形威基，＃にアミノ基、カルボキシル基またはヒド
ロキシル基を含有しているアゾまたはアゾメチン染料の
１＝２−コバルトまたはクロム錯塩である．かかる錯塩染料の例は、ベンゼンーアゾーベンゼン構造
，ナフタレンーアゾーナフタレン構造、ベンゼンーアゾ
ーナフタレン構造、ベンゼンーアゾービラゾロン構造、
ベンゼンーアゾーピリドン構造、またはペンゼンーアゾ
ーアセトアセトアミト構造を有するｏ−カルボキシー０
゜−ヒトロキシー、０−ヒトロキシー０゛−アミノー、
または０，０”−ジヒドロキシアゾ染料のｌ：２−コバ
ルトまたはｌ：２−クロム錯塩である．これらの構造は
置換されていなくても、または置換されていてもよい．
適当な置換基の例はカルボキシル，スルホ（−ＳＯ．Ｈ
）　．置換されているかまたは置換されていないスルホ
ンアミ・ド、ハロゲン、アセトアミド、またはニトロで
ある。

染料はモノアゾ染料、ジスアゾ染料、またはボリアゾ染
料でありうる．また、これら染料はアルカリ金属塩（ナ
トリウム塩またはカリウム塩）、あるいはアミン塩（低
分子量のアルキルーまたはアルカノールーアミン塩）の
形態であることができる．それからｌ：２一金属錯塩が造威される２つの錯形或染
料は互いに同種または異種でありうる。錯形威能を有す
る２つまたはそれ以上の染料の混合金属化によって生成
されるようなｌ：２一金属錯塩の混合物も適当である．
本発明による調合物に使用される１：２一金属錯塩は水
溶性でありうる．ただし、水に中程度に可溶性のもの、
あるいは難溶性のものも使用しうる。このような金属錯
塩染料は、多くの実例が文献に記載されている．威分（２）として適当なアニオン分散剤の例は，芳香族
スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物およびリ
グニン−またはオキシリグニン−スルホン酸である。こ
れら縮合生成物の混合物も使用可能であり，さらに塩の
形で使用することもてきる．特に適当な縮合生成物は下記のものである．置換または非置換のナフタレンスルホン酸とホルムアル
デヒドとの縮合生威０５；ナフタレンスルホン酸とホル
ムアルデヒトとベンゼンスルホン酸との縮合生成物；置
換または非置換のフェノール−またはクレゾールースル
ホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物；置換または非Ｍ換のフェノールスルホン酸とホルムアル
デヒドと尿素との縮合生成物のアルカリ金属塩：ジトリルエーテルとホルムアルデヒドと硫酸との縮合生
成物；リクニンスルホン酸または才キシリグニンスルホン酸の
アルカリ金属塩またはアンモニウム．前記におけるアルカリ金属塩はリチウム塩またはカリウ
ム塩でありうる。ナトリウム塩が特に好ましい。

本発明による染料調合物中に成分（３）として使用され
るポリヒドロキシ化合物は、たとえば２乃至６個の炭素
原子を有する２価乃至多価、特に２乃至６価のアルコー
ル、例示すればエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ｌ、２ープロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン，ペンタエ
リトリトール、またはソルビトールである。これら化合
物の混合物も使用しうる。ソルビトール、ならびにソル
ビトールとグリセリンとの混合物が特に好ましい．成分（３）のポリヒドロキシ化合物は本発明による調合
物の中で実質的に湿潤剤（ｈｕｓｅｃｔａｎｔ）として
役立つ．さらにまた染料を不溶化し、それによって染料
調合物を低粘度とすることもできる（粘度ｍｉ’ｉ剤）
．この？リヒドロキシ化合物は本発明による調合物中に
前記に特定した量で存在するか，好ましくはｌ乃至１４
重量％、特に好ましくは２乃至１２％の量で存在する。

このポリヒドロキシ化合物は、後で■染浴または捺染の
りを仕立てる際に障害とはならない．本発明による染料調合物中に成分（４）として任意に存
在することのできる調合助剤としては、特に以下のもの
が考慮される。

ア）アニオン界面活性剤、たとえば脂肪アルコールー、
アルキルフエノールーまたは脂肪アミン一酸化エチレン
付加物の硫酸エステル、またはそれらのアルカリ金属塩
、アミン塩またはアンモニウム塩。特に，その中のアル
キルがｌＯ乃至２５個の炭素原子を有している２−アル
キルベンズイミダゾールジスルホナート（たとえば、０
−フエニレンジアミンとステアリン酸と塩化ベンジルと
のスルホン化反応生成物）．この任意成分は本調合物の
重量を基準にして０乃至５重量％、特に好ましくはｌ乃
至３重量％の量で存在することができる．イ）付加的な湿潤（ｗｅｔｔｉｎｇ）作用および分散作
用を有する双性イオン化合物、たとえばトリメチロール
グリココル（ベタイン〉。これは調合物の重量を基準に
して約Ｏ乃至３重量％、特に２乃至４重量％の量で存在
することかてきる。

ウ）可溶化作用を有しそして所望されない結晶化を防止
する化合物、たとえば尿素または特にカブロラクタム。

これは調合物の重量を基準にして約０乃至２０重量％、
特に５乃至ｌＯ重量％の量で存在することかできる。

工）常用の脱気および泡防止剤。たとえば下記式の化合
物のごとき長鎖アルコールまたはジオール．ＣＨ３　　　ＣＨ３ −１１（ＣＨ３）２Ｃ｝｛−ＣＨ，Ｃ−仁←←ＣＨ，　ＣＨ（
ＣＨ３）２．！，．　　．！，．（１），これは調合物の重量を基準にして約０乃至３重量％，特
にｌ乃至２重量％の量で存在することができる。

（オ）　ｐＨ調整化合物．たとえば下記のごとき無機ま
たは有機の酸または塩基：鉱酸（塩酸、硫酸、リン酸など）、低分子量のカルボン酸（ギ酸、酢酸、酒石酸など），アルカリ金属水酸化物（水酸化リチウム、水酸化ナトリ
ウムなど），常用アミンまたはアンモニウム化合物。

これらの化合物は調合物の垂量を基準にして０乃至３重
量％、特に０乃至１重量％の量で使用することができる
。

本発明による染料調合物は好ましくは下記の組成を有す
る．（１）　１：２一金属錯塩染料１０乃至２０重量％（２
）アニオン分散剤５乃至２５重量％、特に好ましくは５
乃至２０重量％、（３）ポリヒドロキシ化合物２乃至１２重量％、（４）常用の調合助剤０乃至２５重量％、および水を全
威分合計が１００％となるまで（数値はいずれも調合物
全量基準）．本発明によるｌ：２一金属錯塩染料の安定で濃厚な水性
調合物は、常法により製造することかできる．たとえば
、当該染料を水と威分（２）　．　（３）および場合に
よっては（４）と混合して自由流動性混合物とし、続い
てこの混合物を機械的に粉砕処理しそして場合によって
は次にこの混合物を水および場合によってはその他の調
合助剤の添加によって所望濃度に調整することによって
製造することができる。

すなわち、１：２一金属錯塩染料またはかかる染料の混
合物を、たとえば粗製染料（プレス・ケーキ）の形態、
あるいは、既に精製された形態（たとえば膜処理によフ
て脱塩された形態）で，適当なアニオン分散剤、ポリヒ
ドロキシ化合物および所望により常用の調合助剤と共に
水中に懸濁し、そしてこの懸濁物を機械的粉砕処理，特
にこの目的のために適当なビードミルまたはサンドミル
による湿式摩砕による処理にかける．ポリヒドロキシ化合物は、そのまま、あるいは水溶液の
形で使用する．水溶液の場合には水分を低くする、すな
わちポリヒドロキシ化合物の水溶液を基準にしてｌＯ乃
至２０重量％をＥ回らないよろにする．所望かつ適当な場合には、合威されて沈殿された粗製染
料（プレスケーキ）をそのまま引続いて本発明による染
料調合物へｖＬ接的に加工することができる．本発明による染料調合物における染料の適当な粒子サイ
ズは５ＩＬｍ以下、好ましくは約１乃至５ＩＬｍの範囲
である．通常、これは顕微鏡下でのフィルター試験ある
いは沈降分析によってチェックすることかできる．このようにして得られる本発明による染料調合物は、安
定な微粉砕された形で染料または染料混合物を含有して
いる．本染料調合物は水性コロイド溶液または水性分散
物の形状を呈し、そして容易に注入可能であり，広い温
度範囲にわたって（たとえばーｌＯ乃至＋４０の範囲、
特に約Ｏ″Ｃ近辺の温度でも）安定であり、かつ機械的
影響に対しても安定である。この調合物は任意の割合で
水と混合または稀釈可能であり、染料の沈殿または状態
の食化を生じることはない。

本発明による染料調合物は、繊維，特に窒素含有繊維材
料、ポリアミド繊維材料，とりわけポリアミトー６また
はポリアミドー６．６のような合威ポリアミド繊維材料
を染色または捺染するためのパット染液、染・浴または
捺染のりを仕立てるため（稀釈率はｌ：１乃至ｌ：１５
）に好適である。被染色繊維材料は各種の加工状態のも
のであり得、そして他の種類の繊雄材料との混合物でも
あり得る。

本発明による染料調合物の好ましい用途分野の例をあげ
れば，自動車向けおよびカーベツ用のポリアミドの連続
染色プロセス（パッドーハッチ法またはパッドースチー
ム法）における使用である．本発明を以下の実施例によってさらに詳細に説明する．
たたし、本発明はこれら実施例によって限定されるもの
ではない．実施例中の部およびパーセントは、特に別途
記載のない限り、重量ベースである．重量部と容量部と
の関係はキログラムとリットルとの関係と同じである．
温度は摂氏度である．笈厳班ユ最初に水９１部とソルビトール水溶液（少量のグリセリ
ンと溶液全量を基準にして約２０％までの水を含有する
）５０部とを摩砕器に入れる。これに（一カブロラクタ
ムの２００部、ナフタレンスルホン酸一ホルムアルデヒ
ト縮合生成物（粉末）５０部および亜硫酸バルプ廃液（
粉末）３０部を攪拌しながら加える。得られた澄明な溶
液に染料、Ｃ．Ｉ．アシッドブル−１７１のプレス・ケ
ーキ（乾燥分３７％）４２９部を少しずつ導入し、そし
て次に歯付き円盤ディゾルバーで２時間分散する．さら
に水５０部を添加した後に、この調合物をガラス玉（直
径１ｍｍ）の存在下において１時間湿式摩砕する（４３
０回転／分）．この摩砕処理の間，摩砕器を水で冷却す
る．残留物が濾紙上にもはや検出されなくなったら（フ
ィルター試験），摩砕を終了する．フィルター試験は次のようにして実施する．すなわち、
染料（１００％）　１　ｇの試料を水１００ｓｌ中に取
り、この混合物を２分間攪拌し、これを濾紙（シュライ
ハー・ウント・シェル（Ｓｃｈｌｅｉｃｈｅｒ　ｕｎｄ
　Ｓｃｈｕｅｌｌ），　Ｎｏ．５９７）を通して濾過し
、そして濾紙を５０一ｌの水で洗浄する．ガラス玉をふるいで除去し、そして１００部の水で洗浄
する．この洗浄水を染料調合物と一緒にする．以上の方法で得られた微粉砕染料分散物は，染料分が１
５．９重量％そして全乾燥分が４３．９重量％であった
。

この染料調合物はーｌＯ乃至＋４０”Ｃの温度範囲にお
いて．数カ月間安定であった．この調合物は注入可能で
ありかつ計量給送可能であった．この調合物は染浴また
は捺染のりを仕立てるために特に好適である．同様にして、下記の組成を有する微粉砕染料分散物が得
られた．（％は重量％）．（ａ）Ｃ．Ｉ．アシッドイエローｔｔａ　　　　１３．０％，
ソルビトール水溶液（少量のグリセリンと約１０乃至２０重量％の水とを含有）　　　　　　　１０．０％．ナフタレ
ンスルホン酸一ホルムアルデヒド縮合物　　　　　　１４．０％，下記式の化
合物　　　　　　　　１．０％．（エチレングリコール
中の５０％溶液）ｌ−ベンジル−２−ヘプタデシルベン
ゾイくダゾールジスルホン酸ナトリウム１．０％，水　　　　　　　　　　　　　　　　　６１．０％．な
お、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１６の代りにＣ．Ｉ．
アシッドイエロー５９を使用することもできる．（ｂ）Ｃ．Ｉ．アシットオレンジ１６２　　　　１６．７％，
ソルビトール水溶液（少量のグリセリンと上記（ａ）と同量の水とを含有）　　　　　　　　８．０％，亜硫酸パ
ルブ廃液（粉末）　　　１２．０％．ナフタレンスルホ
ン酸一ホルムアルデヒド縮合物　　　　　　　６．０％，式（１）の
化合物（エチレグリコール中の５０％溶液）　　　　　　　１．０％，１−ベンジ
ル−２−ヘプタデシルベンゾイミダゾールジスルホン酸
ナトリウム１．５％，水　　　　　　　　　　　　　　　５４．８％．（ｃ）Ｃ．ｔ．アシットレッド２５１ソルビトール水溶液（少量のグリセリンと上記（ａ）と同畳の水とを含有）ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物亜硫酸パルプ廃液（粉末−）トリメチロールグリココル〈ベタイン）式（１）の化合ｖｌｉ（エチレングリコール中の５０％溶液）水（ｄ）１　２．　５％．ｌ　Ｏ　．０％，８　．０％，８　．５％，２　．０％，ｌ　． θ％．５　８　．０％．（：．ｌ．アシッドブル−１７１ソルビトール水溶液（少量のグリセリンと上記（ａ）と同量の水とを含有）ナフタレンスルホン酸一ホルムアルデヒド縮合物亜硫酸バルプ廃液（粉末〉（一カブロラクタム水（ｅ）Ｃ．【．アシッドブラウン２２６ソルビトール水溶液（少量のグリセリンと上記（ａ）と同量の水とを含有）ナフタレンスルホン酸一ホルムアルデヒド縮合物亜硫酸パルプ廃液（粉末）トリメチルグリココル（ベタイン）式（１）の化合物（エチレン１８．５　．５　．２　．１９．４　９　．１８．９　．１　０　．７　．１　．０％，Ｏ％，５％，５％．５％，５％．５％，０％，０％．５％，０％，グリコール中の５０％溶液）　　１．５％，１−ベンジ
ル−２−ヘプタデシルベンゾイミダゾールジスルホン酸
ナトリウム１．０％．水　　　　　　　　　　　　　　　　５　ｌ　．　５％
．（ｆ）Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１３２　　　　１５．５％，
ソルビトール水溶液（少量のグリセリンと上記（ａ）と同量の水とを含右）　　　　　　　　２．０％．亜硫酸バ
ルプ廃液（粉末）　　　５．０％，（一カブロラクタム
　　　　　１８．５％，トリメチルグリココル（ベタイ
ン）２．０％，酒石酸　　　　　　　　　　　　０．５％，ｌ−ベンジ
ル−２−ヘブタデシルベンゾイミダゾールジスルホン酸
ナトリウム１．５％，水　　　　　　　　　　　　　　　　　５５．　０％。

Claims

【特許請求の範囲】１、下記成分を含有する１：２−金属錯塩染料の安定で
濃厚な水性調合物：（１）１：２−金属錯塩染料１０乃至３０重量％、（２）アニオン分散剤３乃至３０重量％、（３）ポリヒドロキシ化合物１乃至１５重量％、（４）常用の調合助剤０乃至２５重量％、および、水をすべての成分の合計が１００％となるまで（なお、前記数値はいずれも調合物全量を基準とした数値である）。２、成分（１）としてアゾまたはアゾメチン染料、また
はそれらの混合物の１：２−金属錯塩を含有している請
求項１記載の調合物。３、成分（１）としてアゾ／アゾメチン架橋に対してｏ
−位置に錯形成基、特にアミノ基、カルボキシル基またはヒドロキシル基を含有しているアゾまたはアゾメチン染料の１：２−コバルトまたはクロム錯塩を含有している請
求項２記載の調合物。４、成分（２）として芳香族スルホン酸とホルムアルデ
ヒドとの縮合生成物およびリグニン−またはオキシリグ
ニンスルホン酸、またはこれらの混合物を含有している
請求項１乃至３のいずれかに記載の調合物。５、成分（２）として置換または非置換のナフタレンス
ルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレ
ンスルホン酸とホルムアルデヒドとベンゼンスルホン酸
との縮合生成物、置換または非置換のフェノール−また
はクレゾール−スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合
生成物、置換または非置換のフェノールスルホン酸とホ
ルムアルデヒドと尿素との縮合生成物のアルカリ金属塩
、ジトリルエーテルとホルムアルデヒドと硫酸との縮合
生成物、リグニンスルホン酸またはオキシリグニンスル
ホン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム、またはこ
れらの混合物を含有している請求項４記載の調合物。６、成分（３）として２乃至６個の炭素原子を有する２
乃至６価のアルコールを含有している請求項１乃至５の
いずれかに記載の調合物。７、成分（３）としてエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン
、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリトリトール、またはソルビトール、またはこれ
らの混合物を含有している請求項５記載の調合物。８、下記成分を含有する請求項１乃至７のいずれかに記
載の調合物：（１）１：２−金属錯塩１０乃至２０重量％、（２）アニオン分散剤５乃至２０重量％、（３）ポリヒドロキシ化合物２乃至１２重量％、（４）常用の調合助剤０乃至２５重量％、および、水をすべての成分の合計が１００％となるまで（なお、
前記数値はいずれも調合物全量を基準とした数値である
）。９、請求項１乃至８のいずれかに記載の調合物の製造法
において、染料を水と成分（２）、（３）および場合に
よっては（４）と混合して自由流動性混合物とし、続い
てこの混合物を機械的に粉砕処理しそして場合によって
は次にこの混合物を水および場合によってはその他の調
合助剤の添加によって所望濃度に調整することを特徴と
する方法。１０、請求項１乃至８のいずれかに記載の安定で濃厚な
水性調合物を窒素含有繊維材料、特に合成ポリアミド繊
維材料を染色または捺染するためのパッド染液、染色浴
または捺染のりを仕立てるために使用する方法。