JPH0353451A - 二次電池用電極 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は高容量で充放電特性に優れた二次電池用電極に
関する。更には、可撓性があり、渦巻状電極にして円筒
形二次電池を構成し又は薄形のシート状電極としてシー
ト形二次電池を構成することのできる二次電池用電極、
とくに活物質がリチウム又はリチウムを主体とするアル
カリ金属であるリチウム二次電池用電極に関する。

（従来の技術） リチウム二次電池用電極として、ポリアセチレンなどの
導電性高分子を用いることが提案されている。

しかし、導電性高分子はリチウムイオンのドーブ量、即
ち電極容量及び安定な充１ｌｌ電特性が充分でない。

また、リチウム金属をリチウム二次電池の負極電極に用
いることも試みられているが、この場合には充放電サイ
クル特性が極めて良好でない。即ち、電池の放電時には
負極体からリチウムがリチウムイオンとなって電解液中
に移動し、充電時にはこのリチウムイオンが金属リチウ
ムとなって再び負極体に電析するが、この充放電サイク
ルを反復させるとそれに伴って電析する金属リチウムは
デンドライト状となる。このデンドライト状リチウムは
極めて活性な物質であるため、電解液を分解し、その結
果、電池の充放電サイクル特性が劣化するという不都合
を生ずる。更にこれが成長すると、遂には、このデンド
ライト状の金属リチウム電析物がセパレーターを貫通し
て正極体に達し、短絡現象を起すという問題を生ずる。

即ち、充放電サイクル寿命が短いのである。

このような問題を回避するために、負極電極として有機
化合物を焼成した炭素質物を担持体とし、これにリチウ
ム又はリチウムを主体とするアルカリ金属を担持させる
ことが試みられている。これによってゴ負極電極の充放
電サイクル特性は飛躍的に改良されたが、しかし一方で
、この炭素質物を用いた電極成形体は可撓性に乏しく、
シート状ないし渦巻状の電極としては満足できるものが
得られなかった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、かかる状況の下に、電極容量が大きく、充放
電サイクル特性に優れ、かつ可撓性を有するリチウム二
次電池用負極電極を提供することを目的とする。

［発明の構成］ （課題を解決するための手段） 本発明者は上記問題を解決すべく、負極電極に関して鋭
意研究を重ねた結果、後述の炭素質物の粒子と、同炭素
質物の粒子をバインダーでコーティングした粒子との混
合物からなる担持体に、活物質を担持させてなる電極は
、上述の目的達成のために極めて有効であることを見出
し本発明に到達した。

即ち、本発明は、 下記（ａ）項の条件を満たす炭素質物の粒子と、同炭素
質物の粒子を下記（ｂ）項のブロック共重合体から選ば
れたスチレン系熱可塑性エラストマーでコーティングし
た粒子との混合物からなる担持体に、リチウム又はリチ
ウムを主体とするアルカリ金属を活物質として担持させ
た二次電池用電極である． （ａ）水素／炭素（Ｈ／Ｃ）原子比が０．１５未満、Ｘ
線広角回折法による（００２）面の面間隔ｄ００２が３
．３７Ａ以上及びＣ軸方向の結晶子の大きさ（Ｌｃ）が
１５０人以下の炭素質物。

（１：＋）Ａ−Ｂ−Ａ型スチしノン系ブロック共重合体
。

ここで、Ａはモノアルケニル芳香族化合物の重合体ブロ
ックを表わし、Ｂは共役ジエン化合物の重合体ブロック
又はその変性重合体ブロックを表わす。

本発明において、電極体を構成する炭素質物は、 （イ）水素／炭素（Ｈ／Ｃ）の原子比が０．１５未満、
かつ （口）Ｘ線広角回折法による（００２）面の面間隔（　
ｄ　ｏ．２］が３．３７人以上及びＣ軸方向の結晶子の
大きさ（Ｌｃ）が１５０入以下 の特性を有する。この炭素質物には、他の原子、例えば
窒素、酸素、ハロゲン等の原子が好ましくは７モル％以
下、更に好ましくは４モル％以下、特に好ましくは２モ
ル％以下の割合で存在しても良い。

Ｈ／Ｃは好ましくは０．１０未満、更に好ましくは０．
０７未満，特に好ましくは０，０５未満である。

また、（００２）面の面間隔（　ｄ．．２）は好ましく
は３．３９〜３．７５人、更に好ましくは３．４ｌ〜３
，７０人、特に好ましくは３．４５〜３．７０人であり
、Ｃ軸方向の結晶子の大きさＬｃは好ましくは５〜１５
０人、更に好ましくは１０〜８０人、特に好ましくは１
２〜７０人である。

これらのパラメータ、即ちＨ／Ｃ．ｄ．ｏ２及びＬｃの
いずれかが上記範囲から逸脱している場合は、電極体に
おける充放電時の過電圧が大きくなり、その結果、電極
体からガスが発生して電池の安全性が著しく損なわれる
ばかりでなく、充放電サイクル特性も低下する。

更に、本発明の電極体に用いる炭素質物は、次に述べる
特性を有することが好ましい。

即ち、波長５１４５人のアルゴンイオンレーザ光を用い
たラマンスペクトル分析において、下記式： で定義されるＧ値が２．５未満であることが好ましく，
更に好ましくは２．０未満であり、特に好ましくは０．
２以上１．２未満である。

ここで、Ｇ値とは、上述の炭素質物に対し波長５１４５
人のアルゴンイオンレ〜ザ光を用いてラマンスペクトル
分析を行なった際にチャートに記録されているスペクト
ル強度曲線において、波数１５８０±ｌｏｏｃｍ”’の
範囲内のスペクトル強度の積分値（面積強度）を波数１
３６０±１００ｃｍ−’の範囲内の面積強度で除した値
を指し、その炭素質物の黒鉛化度の尺度に相当するもの
である。

即ち、この炭素質物は結晶質部分と非結晶部分を有して
いて、Ｇ値はこの炭素質組織における結晶質部分の割合
を示すパラメータであるといえる。

更に、本発明の電極体の担持体に用いる炭素質物は次の
条件を満足していることが望ましい。

すなわち、Ｘ線広角回折分析における （１１０）面の面間隔（ｄｚｏ）が好ましくは２．３８
〜２．４７人、更に好ましくは２．３９〜２６４６人で
あり、ａ軸方向の結晶子の大きさＬａが好ましくは１０
人以上、更に好ましくは１５〜１５０入、特に好ましく
は１９人〜７０人である。

更に、この炭素質物の粒子は、好ましくは体積平均粒径
が２００ｍμ以下、更に好ましくは０．５〜１５０ｍμ
、特に好ましくは２〜１００ｍμの粒子であることが望
ましい。

更に、この炭素質物は内部に細孔を有し、その全細孔容
積が１，５ｘｔＯ−３ｍｊ／ｇ以上であることが好まし
い。より好ましくは全細孔容積が２．　Ｏ　Ｘ　１　０
−３ｄｌｇ以上、更に好ましくは３．ＯｘｌＯ−’〜８
Ｘ１０−２，Ｊ／ｇ、特に好ましくは４．ＯＸ１０−”
〜３ｘ１０−２ｄ／ｇである。

全細孔容積及び後述の平均細孔径は、定容法を用いて、
幾つかの平衡圧力下で試料への吸着ガス量又は脱離ガス
量を測定し、試料に吸着しているガス量より求める。

全細孔容積は、細孔が７夜体窒素により充填されている
と仮定して、相対圧力Ｐ　／　Ｐ　ｏ　＝０．９９５で
吸着したガスの全量から求める。

ここで、 Ｐ：吸着ガスの蒸気圧（ｍｍ）｛ｇ） Ｐｏ・冷却渥度での吸着ガスの飽和蒸気圧（ｍｍＨｇ） である。

更に吸着した窒素ガス量（Ｖ．．．）より下式（１）を
用いて細孔中に充填されている液体窒素量（ｖｚｑｌに
換算して、全細孔容積を求める。

？Ｔ ここでＰ．とＴは大気圧力（Ｋｇｆ／ｃｍ２）と温度（
゜Ｋ）であり、Ｒは気体定数である。■■は吸着したガ
スの分子容積（窒素では３４．７ｃｍ３／ｍａｉｌであ
る。

また、その平均細孔半径（γｐ）は８〜１００人である
ことが好ましい。より好ましくは１０〜８０人、更に好
ましくは１２〜６０人、特に好ましくは１４〜４０Ａで
ある。

平均細孔半径（γｐ）は、上述の（１）式より求めたＶ
ｌｌｑと、ＢＥＴ比表面積・Ｓから、下式（２）を用い
て計算することで求める。

Ｓ ここで細孔は円筒状であると仮定する。

上述の炭素質物は、有機化合物を通常不活性ガス流下に
、３００〜３０００゜Ｃの温度で加熱・分解し、炭素化
させて得ることができる。

出発源となる有機化合物としては、具体的には、例えば
セルロース樹脂，フェノール樹脂：ボノアクリロニトリ
ル、ポリ（α−ハロゲン化アクノロニトリル）などのア
クリル樹脂；ボリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩
素化ポリ塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル樹脂：ボリ
アミドイミド樹脂；ポリアミド樹脂：ボリアセチレン、
ポリ（ｐ−フエニレン）などの共没系樹脂のような任意
の有機高分子化合物，例えば、ナフクレン、フエナント
レン、アントラセン、トリフエニレン、ビレン、クリセ
ン、ナフタセン、ビセン、ペリレン、ペンタフェン、ペ
ンタセンのような３員環以上の単環炭化水素化合物が互
いに２個以上縮合してなる縮合環式炭化水素化合物、又
は、上記化合物のカルボン酸・、カルボン酸無水物、カ
ルボン酸イミドのような誘導体、上記各化合物の混合物
を主成分とする各種のビッチ：例えば、インドール、イ
ソインドール、キノ『ノン、イソキノリン、キノキサリ
ン、フタラジン、カルバゾール、アクリジン、フェナジ
ン、フエナトリジンのような３員環以上の複素単環化合
物が互いに少なくとも２個以上結合するか、又は１個以
上の３員環以上の単環炭化水素化合物と結合してなる縮
合複素環化合物、上記各化合物のカルボン酸、カルポン
酸無水物、カルボン酸イミドのような誘導体、更にベン
ゼン及びそのカルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン
酸イミドのような誘導体、即ち、ｌ，２，４．５−テト
ラカルボン酸、その二無水物又はそのジイミドなどを挙
げることができる。

また、出発源としてカーボンブラック等の炭素質物を用
い、これをさらに加熱して炭素化を適当に進めて、本発
明の電極体の炭素質物としてちよい。

本発明の担持体は、前述の炭素質物の粒子と、前述の炭
素質物の粒子をスチレン系熱可塑性エラストマーでコー
ティングしてなる粒子との混合物からなる。

炭素質物の粒子のコーティングに用いるスチレイン系熱
可塑性エラストマーとしては、スチレンーブタジエンー
スチレンブロック共重合体、スチレンーイソブレンース
チレンブロック共重合体、スチレンーエチレン／ブチレ
ンースチレンブロック共重合体が用いられる。

これらはスチレン重合部を樹脂成分とし、ブタジエン又
はイソブレン重合部をゴム成分とする熱可塑性エラスト
マーであり、通常アルキルリチウムを開始剤としてリビ
ング溶液重合で合成する。

また、スチレンーエチレン／ブチレンースチレンブロッ
ク共重合体は、上述のスチレンーブタジエンースチレン
ブロック共重合体を水素添加して合成する変性重合体で
ある。

これらのスチレン系熱可塑性エラストマーは、数平均分
子量が好ましくは、２，０００〜５００，０００、更に
好ましくは５，０００〜３００，０００、特に好ましく
は７，０００〜２００，０００、最も好ましくはｔｏ，
ｏｏｏ〜１００，０００の重合体が用いられる。

また，上述のスチレン系熱可塑性エラストマーのスチレ
ン単量体含量は好ましくは１０〜６０重量％、より好ま
しくは１５〜５０重量％、特に好ましくは２０〜４０重
量％、最も好ましくは２５〜３５重量％である。

前述の炭素質物の粒子に、上述のスチレン系熱可塑性エ
ラストマーをコーティングする方法としては、例えばス
チレン系熱可塑性エラストマーをトルエン、ベンゼン等
の有機溶媒に加温ないし常温下で溶解させ、この溶液と
前述の炭素質物の粒子とを混合し、溶媒を蒸発させて，
炭素質物の粒子の表面にスチレン系熱可塑性エラストマ
ーをコーティングすることができる。

あるいは、炭素質物の粒子にスチレン系熱可塑性エラス
トマーを溶解した溶液をスプレー等でコーティング後、
熱風により溶媒を乾燥して炭素質物の粒子の表面にスチ
レン系熱可塑性エラストマーをコーティングすることが
できる。本方法については、スプレードライヤー等既存
の各種のフィルムコーティング装置を利用することがで
きる。

炭素質物の粒子に、スチレン系熱可塑性エラストマーを
コーティングした粒子は、炭素質物の粒子１００重量に
対し、スチレン系熱可塑性エラストマーを好ましくは３
０重量部以下、より好ましくは２０重量部以下、更に好
ましくはＯ．１重量部以上１５重量部以下、特に好まし
くは０．５重量部以上１０重量部以下、最も好ましくは
１重量部以上７重量部以下の割合でコーティングする。

本発明の電極の活物質の担持体は、前述の炭素質物の粒
子と、前述の炭素質物の粒子にスチレン系熱可塑性エラ
ストマーをコーティングした粒子との混合物である。

混合物中における前述の炭素質物の粒子の割合は，好ま
しくは４０〜９５重量％、より好ましくは５０〜９０重
量％、更に好ましくは６０〜８５重量％、特に好ましく
は６５〜８０重量％である。

上述の炭素質物の粒子と、炭素質物の粒子にスチレン系
熱可塑性エラストマーをコーティングした粒子との混合
は、両者を機械的に混合する方法が通常とられる。

本発明の二次電池用電極を構成する担持体は上述の炭素
質物の粒子と、炭素質物の粒子をスチレン系熱可塑性エ
ラストマーでコーティングした粒子との混合物よりなる
が、さらにこれに導電性金属粉の他の材料を好ましくは
６０重量％以下、より好ましくは５〜５０重量％、更に
好ましくは７〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３０
重量％の範囲で添加することができる。

本発明の二次電池用電極は、以下のようにして成形する
。

即ち、炭素質物の粒子と，炭素質物の粒子をスチレン系
熱可塑性エラストマーでコーティングした粒子との混合
物を、圧縮成形してシート状、フィルム状等の任意の形
状の電極に成形するが圧縮形成温度は、好ましくは５０
〜１３０℃、より好ましくは８０〜１２０℃が適当であ
る。圧縮成形圧力は、好ましくはｌ〜１　０．　Ｏ　Ｏ
　Ｏｋｇ／ｃｍ”　．より好ましくは５〜５　．　０　
０　０　ｋｇ／ｃｍ２更に好ましくはｌＯ〜３　．　０
　０　０　ｋｇ／ａｍ２で好ましくは１秒〜３０分、よ
り好ましくは３秒〜ＩＯ分間、加圧して成形する。

本発明の二次電池用電極は、更にＮｉ．Ａｊ２などの金
属製網を芯材として、これに上述の炭素質物の粒子と、
炭素質物の粒子にスチレン系熱可塑性エラストマーをコ
ーティングした粒子との混合物を圧着する方法で圧縮成
形して、柔軟性と強度のバランスを良好に保つことがで
きる。

活物質を担持させる方法としては、化学的方法、電気化
学的方法、物理的方法などがあり、例えば、所定濃度の
リチウムイオンまたはアルカリ金属イオンを含む電解液
中に担持体を浸漬し、かつ対極にリチウムを用いてこの
担持体を陽極にして電解含浸する方法、担持体の成形体
を得る過程でリチウム粉末を混合する方法等を適用する
ことができる． このようにしてあらかじめ負極担持体に担持されるリチ
ウム量は、担持体１ｇ当り、好ましくは０．０１０−０
．２５０ｇ、より好ましくは０．０２０−０．２０ｇ、
更に好ましくは０．０２５〜０．１５ｇ、特に好ましく
は０．０３０〜０．１２ｇ、最ち好ましくは０．０４０
−０．１００ｇである。

本発明の二次電池用電極は、通常負極として用い、セパ
レーターを介して正極と対峙させる． 本発明の二次電池用電極は、柔軟性と曲げ強度にすぐれ
ているため、シート形、角形、円筒形の各種電池の電極
として応用することができる． 例えば第１図のように正極体１と本発明の負極体２をセ
パレーク−３を介して対峙させた形式で渦巻状にまるめ
、これを円筒形の容器に収納し、円筒形二次電池とする
ことができる。

正極体の材料は、特に限定されないが、例えばバナジウ
ムの酸化物、マンガンの酸化物、モリブデンの酸化物、
モリブデンの硫化物などの金属力ルコゲン化合物を用い
ることができる。また、ポノアニリン、ボリビロールな
どの導電性ボリマーを用いることができる。

電解液を保持するセパレーターは，保液性に優れた材料
、例えば、ポリオレフィン系樹脂の不織布等を使用して
、このセパレーターには、プロピレンカーボネート、１
．３−ジ才キソラン，１．２−ジメトキシエタン等の非
プロトン性有機溶媒に、Ｌ　ｉ　Ｃｆ２０　４、ＬｉＢ
Ｆ４、Ｌ　ｌＡ　ｓ　Ｆ　４、Ｌ　ｉ　Ｐ　Ｆ　４等の
電解質を溶解させた所定濃度の非水電解液を含浸させる
。

また、リチウム又はアルカリ金属イオンの導電体である
固体電解質を正極体及び負極体の間に介在させることも
できる． このようにして構成された電池で、負極電極においては
充電時に担持体へ活物質イオンが担持され、放電時には
担持体中の活物質イオンが放出されて充放電の電極反応
が進行する。

一方、正極においては、金属力ルコゲン化合物では、充
電時に正極体の活物質イオンが放出され、放電時に活物
質イオンが担持されて、充放電の電極反応が進行する。

また、正極にボリアニリンなどの導電性ボリマーを用い
た場合には、充電時に活物質イオンの対イオンが正極体
に担持され、放電時に活物質イオンの対イオンが正極体
から放出されて電極反応が進行する。

以上のように正極体、負極体の電極反応の組み合わせで
充放電に伴なう電池反応が進行する。

本発明の二次電池用電極は、前述の炭素質物の粒子と、
炭素質物の粒子に熱可塑性エラストマーをコーティング
した粒子との混合物よりなる担持体に、リチウムを主体
とするアルカリ金属を担持させてなるもので、可撓性の
あるシート状電極の形状に賦形でき、これを渦巻状にし
て円簡形二次電池へ適用することができ、また薄形のシ
ート状電池、また角形の電池の電極等として適用するこ
とができ、高容量、高出力でかつ充放電サイクル特性に
優れた二次電池を可能とする電極を提供するものである
。

なお、本発明において、元素分析及びＸｌ！広角回折の
各測定は下記方法により実施した。

元素分析 サンプルを１２０℃で約１５時間減圧乾燥し、その後ド
ライボックス内のホットプレート上で１００℃において
１時間乾燥した。次いで、アルゴン雰囲気中でアルミニ
ウムカップにサンプリングし、燃焼により発生するＣＯ
２ガスの重量から炭素含有量を、また、発生するＨ２０
の重量から水素含有量を求める。なお、後述する本発明
の実施例では、バーキンエルマ−２４０Ｃ型元素分析計
を使用して測定した。

Ｘ線広角回折 （１）（００２）面の面間隔（　ｄ　ｏｏａ）及び（１
１０）面の面間隔（ｄ，，．） 炭素質物が粉末の場合はそのまま、微小片状の場合には
めのう乳鉢で粉末化し、試料に対して約１５重量％のＸ
線標準用高純度シリコン粉末を内部標準物質として混合
し、試料セルにつめ、グラファイトモノクロメーターで
単色化したＣｕＫａ線を線源とし、反射式デイフラクト
メーター法によって広角Ｘ線回折曲線を測定する。曲線
の補正には、いわゆるローレンツ、偏光因子、吸収因子
、原子散乱因子等に関する補正は行なわず次の簡便法を
用いる。即ち（００２）、及び（１１０）回折に相当す
る曲線のベースラインを引き、ベースラインからの実質
強度をプロットし直して（００２）面、及び（１１０）
面の補正曲線を得る。この曲線のピーク高さの３分の２
の高さに引いた角度軸に平行な線が回折曲線と交わる線
分の中点を求め、中点の角度を内部標準で補正し、これ
を回折角の２倍とし、ＣｕＫａ線の波長λとから次式の
ブラッグ式によってｄ００２及びｄｌｌｏを求める。

ｄＯｏｚ＝　　　　　　　［人］、 ２ｓｉｎ　θ 尤 ｄ　ｚ。＝　　　　　　　Ｅ人］ ２ｓｉｎ　θ′ 丸：１．５４１８人 θ、θ′：　ｄｏｏ２ｔ　ｄ＋＋。に相当する回折角（
２）Ｃ軸及びａ軸方向の結晶子の大きさ：Ｌｃ；４．．
ａ 前項で得た補正回折曲純において、ピーク高さの半分の
位置におけるいわゆる半価巾βを用いてＣ軸及びａ軸方
向の結晶子の大きさを次式より求める。

β　゜　ＣＯＳθ β　−　ｃｏｓθ′ 形状因子Ｋには０．９０を用いた．丸、θ′については
前項と同じ意味である。

（実施例） 実施例ｌ θ及び 結晶セルロースの顆粒物（平均半径１ｍｍ程度）を電気
加熱炉にセットし、窒素ガス流下２５０℃／時間の昇温
速度で１　０００℃まで昇温し、さらにｌＯＯＯ℃に１
時間保持した。

その後、放冷し、得られた炭素質物の粒子を別の電気炉
にセットし、窒素ガス流下、１　０００℃／時間の昇温
速度で１８００℃まで昇温し、更に１８００℃に１時間
保持した。

かくして得られた炭素質物を５００−のめのう製容器に
入れ、直径３０ｍｍのめのう製ボール２個、直径２５＋
ｎｍのめのう製ボール６個及び直径２０ｍｍのめのう製
ボール１６個を入れて３分間粉砕した。

得られた炭素質物は、元素分析、Ｘ線広角回折等の分析
及び粒度分布、比表面積等の測定の結果、以下の特性を
有していた。

水素／炭素（原子比）＝０．０４ ｄｏ０２　＝３．５９入、Ｌｃ＝１４入ａｏ　　（２ｄ
ｚｏ）＝２．４１、Ｌａ＝２５人体積平均粒径＝３５．
８ｍμ 比表面積（ＢＥＴ）＝８．２ｍ２／ｇ 数平均分子量が約５０，０００、スチレン含量が３０重
量％のスチレンーエチレン／ブチレンースチレンブロッ
ク共重合体（スチレンーブタジエンースチレンブロック
共重合体の水素添加物）をトルエンに溶解、この溶液と
前述の炭素質物の粒子を、撹拌容器内にて混合した後、
溶媒を蒸発・乾燥させて、炭素質物粒子にスチレンーエ
チレン／ブチレンースチレンブロック共重合体をコーテ
ィングした粒子を得た。

両者の割合は、炭素質物が９５重量％、スチレンーエチ
レン／ブチレンースチレン樹脂が５重量％であった。

かくして得られた、炭素質物の粒子にスチレンーエチレ
ン／ブチレンースチレンブロック共重合体をコーティン
グしてなる粒子の３５重量部と、上述の炭素質物の粒子
６５重量部を、ボールミル中で混合した。

この混合物を、１００メッシュのＮｉ製金網を芯材とし
て１１０’Ｃ、１００ｋｇ／Ｃｍ２の圧力下で圧縮成形
し、厚さＱ．７ｍｍのシー１・状電極とした． このシート状電極は柔軟性を有し、折り曲げ強度のある
電極であった。

このシート状電極に、ボリブロピレンの不織布をセパレ
ーターとして介在させ、リチウム金属シートを対電極と
して積層し、第１図のように渦巻状にまるめ、ステンレ
ス製の円筒缶に収納した。

セパレーターに、Ｌ　ｉ　ＣＪ２０　４の濃度ｌモル／
℃のプロビレンカーボネート溶液を含浸させ、電池ケー
スをシールして第１図のような電池を組みたてた． この電池は半電池の構成となっており、これを充放電す
ることで、炭素質物とスチレンーエチレン／ブチレンー
スチレン共重合体をコーティングしてなる炭素質物との
混合物を担持体とした電極の性能を把握することができ
る。即ち、５ｍＡの定電流で、電池電圧が２．５ｖにな
る迄充電し、その後、５ｍＡの定電流で電池電圧が０．
１ｖになる迄放電し、更に同じ条件で予備的な充放電を
５サイクル実施した。

その後、５ｍＡの定電流で、電池電圧が０．１ｖから２
．５Ｖ迄の範囲で充放電を繰り返して、このときの各サ
イクルにおける電池の容量維持率を測定した。その結果
を表に示した。

比較例１ 実施例１と同様にして製造した炭素質物の粒子に、平均
粒径２Ｐのポリエチレンパウダーを５重量％混合した材
料を、１００メッシュのＮｉ製金網を芯材として１２０
℃、ｌ　Ｏ　Ｏ　ｋｇ／　ｃｍ２の圧力下で圧縮成形し
、厚さ０．７ｍｍのシート状電極とした。

このシート状電極は、柔軟性及び折り曲げ強度に乏しく
、実施例ｌと同様な構成で渦巻状にまるめると、炭素質
物の粒子が剥れ落ちて電極としての形状を維持すること
ができなかった。

［発明の効果］ 本発明の二次電池用電極は、柔軟性と折り曲げ強度が優
れたシート状電極であり、円滑に活物質であるリチウム
又はリチウムを主体とするアルカリ金属の担持及び放出
を繰り返すことができるので、充放電サイクル寿命の優
れた電極である。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例ｌの電池の構成を示す説明図である。 図中、 １は正極、 ２は負極及び３はセパ レータゴ （電解液を含む） を示す。 手続補正書 平成 ７月１８口

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記（ａ）項の条件を満たす炭素質物の粒子と、同炭素
   質物の粒子を下記（ｂ）項のブロック共重合体から選ば
   れたスチレン系熱可塑性エラストマーでコーティングし
   た粒子との混合物からなる担持体に、リチウム又はリチ
   ウムを主体とするアルカリ金属を活物質として担持させ
   た二次電池用電極。 （ａ）水素／炭素（Ｈ／Ｃ）原子比が０．１５未満、Ｘ
   線広角回折法による（００２）面の面間隔ｄ＿０＿０＿
   ２が３．３７Å以上及びＣ軸方向の結晶子の大きさ（Ｌ
   ｃ）が１５０Å以下の炭素質物。 （ｂ）Ａ−Ｂ−Ａ型スチレン系ブロック共重合体。 ここで、Ａはモノアルケニル芳香族化合物の重合体ブロ
   ックを表わし、Ｂは共役ジエン化合物の重合体ブロック
   又はその変性重合体ブロックを表わす。