JPH0352962A - 有色食品用成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、野菜、果物などの有色食品に接触しても変色
の起りにくい有色食品用成形品に関する。

（従来の技術） 熱可塑性樹脂は、廉価であり、かつ優れた成形加工特性
等を有するため食品容器や同器具としても広く使用され
ている． しかしながら、熱可塑性樹脂製の成形品は、ホウレン草
、白菜等の野菜類や果物等の有色食品との接触により、
変色が起こる．これを解決するため、例えば特開昭５９
−３６１５０や特開昭６１−１１３６３２ではパラオキ
シ安息香酸や高級脂肪酸アルコールのような添加剤を配
合したボリプロビレンが知られているが、効果は十分で
なく、さらに改良が望まれている． 一般に野菜・果物の青果およびその加工品の有色食品に
よる成形品の変色については、その原因として、それら
に含まれている色素による着色、野菜類の腐敗による着
色、食品用着色剤による変色、さらに種々の添加剤と色
素の相互作用による着色などがあげられるが、明らかと
はなっていない． また、一般に熱可塑性樹脂は、その化学構造上，加工時
および使用時の熱酸化、さらには耐光劣化を起しやすく
、そのため通常、酸化防止剤、光安定剤を配合して劣化
を抑え、初めて実用に耐える製品を得ることができるが
、この酸化防止剤により有色食品からの着色がより著し
くなることが問題となっている． （発明が解決しようとする課題） 本発明は、このような有色食品と接触したことに起因す
る変色が起りにくく、かつ無臭性の有色食品用成形品を
提供することを目的とする．（課題を解決するための手
段） 本発明は、熱可塑性樹脂１００重量部に、芳香族亜リン
酸エステル系および／または芳香族フオスフォナイト系
酸化防止剤０．０１〜０．５重量部を配合したことを特
徴とする有色食品用成形品である． 本発明で用いる熱可塑性樹脂としては、ブタジエン樹脂
、ボリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ボリフエニレ
ンエーテル、ポリアクリロニトリル、ふっ素樹脂、ポリ
メタクリルスチレン、メタクリル樹脂、ナイロン、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリアセ
クール、ポリアリルサルフォン、ポリアリレート、ヒド
ロキシ安息香酸ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン及びポリ才レフィンなどがあげられる． 上記ボリ才レフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブ
テン、１−ベンテン、ｌ−ヘキセン、４−メチルベンテ
ンー１等のα一才レフィン単独重合体、α−オレフィン
同志またはこれらα−オレフィンと他の共重合性単量体
（酢酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸、無水マ
レイン酸、アクリル酸エチル等の不飽和有機酸またはそ
のエステル等〕とのランダム共重合体、ブロック重合体
、交互重合体、グラフト重合体などを含むものである．
具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン
、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超低
密度ポリエチレン、ブロビレン単独重合体、プロビレン
ーエチレンランダムおよびブロック共重合体、ブロビレ
ンー１−ブテン共重合体、ブロビレンーエチレン−１−
ブテン共重合体、ボリ４−メチルペンテン−１等が含ま
れる． 食品容器として好ましいのは、ポリオレフィンであり、
特に好ましくは、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン，高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、
ブロビレン単独重合体、ブロビレンーエチレンランダム
およびブロック共重合体、プロピレン−１−ブテン共重
合体、プロビレンーエチレン−１−ブテン共重合体など
があげられるが、中でも最も好ましいものは、ブロビレ
ン単独重合体とプロピレンーエチレンランダムおよび同
ブロック共重合体である． 本発明で用いる芳香族亜リン酸エステル系および／また
は芳香族フォスフォナイト系酸化防止剤の具体的な例と
しては、 （１）トリス（ミックスド．モノおよびジノニルフエニ
ル）フォスファイト （２）トリス（２．４−ジーｔ−プチルフエニノレ）フ
才スファイト （３）４．４’−ブチリデン　ビス（３−メチル−６−
ｔ−プチルフェニルージートリデシノレ）フ才スファイ
ト （４）１．１．３−｝−リス（２−メチル−４−ジート
リデシノレフ才スファイト−５−ｔ−プチルフェニル）
ブタン （５）ビス（２．４−ジーｔ−プチルフエニル）ペンタ
エリスリトールージフオスファイト（６）テトラキス（
２．４−ジーｔ−ブチルフエニル）−４．４’　−ビフ
ェニレンフォスフォナイト （７）ビス（２．６−ジーｔ−ブチルー４−メチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールージーフ才スファイト （８）２．２’　一エチリデン　ビス（４．６−ジｔ−
プチルフェニル）フル才ロフォスファイト （９）メチレン　ビス（４．６−ジーｔ−ブチルフェニ
ル）−２−エチルへキシルーフォスファイト などがあげられる．中でも好ましいものは、（２）．（
３）．（４）．（６）および（９）の化合物であり，最
も好ましいものは、（２）と（６）である．この（Ａ）
成分の配合量は熱可塑性樹脂１００重量部あたり０．０
１〜０．５重量部、好ましくは０．０２〜０．３重量部
である．この量未満では成形加工時の安定性が不十分と
なり、臭気にち悪影響をおよぼす。一方、過剰では、不
経済のみならず変色の問題が出てくる． 本発明では上記成分（以下、（Ａ）成分と記す）と併用
して下記のイオウ系酸化防止剤（以下、（Ｂ）成分と記
す）を配合すると更に大きな効果を奏する．この成分の
具体的な例としては、 （１０）ジラウリルチ才ジブロビオネート（１１）ジミ
リスチルチ才ジブロビオネート（ｌ２）ジステアリルチ
オジブロビ才ネート（ｌ３）ラウリルーステアリルチ才
ジブロビオネート （１４）ジオクタデシルジサルファイド（ｌ５）ペンタ
エリトリットーテトラ（β−ラウリルーチ才プロビオネ
ート）エステル があげられる。中でち最も適した化合物は（１１）　．
　　（１２）である．これら（Ｂ）成分の配合量は、熱
可塑性樹脂ＬＯＯ重量部当りＯ−０．８重量部である．
過剰では、不経済のみならず、臭気、ブリードの問題を
生じ、食品用成形品として好ましくない．好ましい量は
０．０１〜０．３重量部である． 本発明ではこれらの成分のほかに、発明の効果を著しく
損なわない範囲で他の付加的成分を配合することができ
る．脂肪酸アミドやシリコンオイル等の滑剤、脂肪酸の
グリセリンエステルやアミン系またはアミド系等の帯電
防止剤、タルクや硫酸バリウム等の無機充填材、過酸化
物等の分子量調整剤、発泡剤、有機系あるいは無機系の
顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、有機系及び銀イオン
や、銅イオン等無機系の抗菌剤、中和剤、制酸剤、有機
系、無機系の増核剤等が挙げられる． さらには、エチレンーブテン系ゴム、エチレンーブロビ
レン系ゴムを添加する系でちよく，これらの合成ゴムの
添加は、衝撃強度向上の点で有効である． 本発明で用いるこれらの成分からなる組成物は、通常の
方法にて製造することができる．例えば、，熱可塑性樹
脂のパウダーに上記の成分および必要に応じて他の成分
を添加し、ヘンシエルミキサーにて撹拌混合した後、押
出機にて溶融混線して押出し、ベレットとする．その後
、このペレットを射出成形、圧縮成形、シート成形、ブ
ロー成形、真空成形等の成形機にて目的とする成形品に
加工するのが一般的であるが、添加成分を高濃度に濃縮
したマスターバッチを作り、これを成形加工時に添加す
る方法でもよい．好ましくは、射出成形による容器が外
観や厚さの均一性の点で好ましい． 本発明でいう有色食品とは、ホウレン草、白菜、キャベ
ツ、ニンジン、梅干、大根、春菊、苺、レモン、コンブ
等の野菜，果物、海草類およびカレー、ケチャップ等の
色素を有する食品及びこれらの加工食品をいう．成形品
とは、これらを移送、保存、調理および漬け物用等のた
めに使用するシール容器、漬け物樽、食器、弁当箱、カ
ップ、ボール、水切りかご、食品輸送用コンテナー、電
子レンジ等加熱調理用容器、袋、オーバーラップフィル
ム、冷蔵庫内装等の容器、並びにまな板、はし、スプー
ン、へら、フォーク、しゃもじ、流しの水切用コーナー
、流し用すのこ、ジューサ一部品、ミキサ一部品、食器
洗い機部品等の器具として用いることができるものであ
る．特に好ましくは、シール容器、電子レンジ等加熱調
理用容器において本発明の効果が大きく奏される． （実施例） 実施例１〜６、比較例１〜４ プロピレンーエチレンブロックコボリマー（ＭＦＲ＝ｌ
Ｏｇ／１０分、エチレン含量＝５重量％）１００重量部
に対し、下記成分を表１の記載量（重量％）配合し、ヘ
ンシェルミキサーにてブレンド後、３０ｍｍφ押出機（
２４０℃）にて混練した．得られたペレットを射出成形
機（２６０℃）にかけ、２ｍｍ厚ｘ７ｃｍ（タテ）Ｘｌ
ｌｃｍ（ヨコ）ｘ４．５ｃｍ（高さ）の射出容器を成形
した。

この容器の中へ、ミキサーにかけたホウレン草汁を入れ
、３０℃／５日間保存した．その後、内容物を取り出し
、水洗後、容器の変色度合いを目視判定した．結果は表
１に示す． 判定基準は、以下のような基準である ０　：ほとんど変化が認められない ００：わずかな変化のみ認められる ○　：少し変色する程度 Δ　：変色明確にあり ×　：かなり強く変色する また、このホウレン草汁に浸した成形品を水洗後、フタ
をして８０℃のオーブンに１時間入れ、その後臭気の判
定を行った． 判定基準は次のとおりである． Ｏ　：殆んど臭わない ○゛：わずかに臭う ○　：臭うが気にならない △　：かなり臭う ×　：激しく臭う 実施例７，８、比較例５ カレー汁を用いた以外は、実施例１と同様な方法でテス
トした．結果を表１に示す． （Ａ）成分（芳香族亜リン酸エステル系、芳香族フォス
フ才ナイト系酸化防止剤） 前記（２）の化合物 〃　（６）の化合物 （Ｂ）成分（イオウ系酸化防止剤） 前記（１１）の化合物 前記（１２）の化合物 その他の添加物 ＣＡＳＴ　：ステアリン酸カルシウム ＤＳＴＰ　：ジステアリルチオジブロビ才ネートＩＲＩ
ＯＩＯ：テトラキス［メチレンビス−３−（３’　，５
’　−ジーｔ−ブチルー ４′−ヒドロキシフエニル）プロビ オネート］メタン ＴＰＮＣ：１．１．３−１−リス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−プチル フェニル）ブタン ＢＨＴ：２．６−ジーｔ−プチルフェノール（発明の効
果） 上記試験結果から明らかなように、本発明の組戒の熱可
塑性樹脂成形品は，有色食品と長く接触させても変色が
おこらず、有色食品用成形品、とりわけシール容器、電
子レンジ加熱用容器としての問題を解決するものである
．

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 熱可塑性樹脂１００重量部に、芳香族亜リン酸エステル
   系および／または芳香族フォスフォナイト系酸化防止剤
   ０．０１〜０．５重量部を配合したことを特徴とする有
   色食品用成形品。