JPH03505891A - 新規なポリオキシアルキレングリコール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 フッ素化潤滑性組成物 発明の背景 本発明は新規な潤滑性組成物（ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏ ｎ）と、冷媒（ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ）とのそれらの使用に関する。さらに詳 しくは、本発明はテトラフルオロエタン、好ましくは１．ｌ、１．２−テトラフ ルオロエタン（Ｒ１３４ａとして技術上公知）との使用に通した新規な潤滑性組 成物に関する。　Ｒ１３４ａは多くの用途においてジクロロジフルオロメタン（ Ｒ］２として技術上公知）に代替しうる、これはＲ１２の使用には環境上の問題 が存在するがらである。

Ｒ１３４ａはＲ１２の可能な代替物として挙げられている、これはＲ１２にはオ ゾン層を消耗しうる問題があるからである。Ｒ１２は閉鎖ループ冷凍系（ｃｌｏ ｓｅｄ　ｌｏｏｐｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ　ｓｙｓｔｅｍ）に用いられてい る：これらの系の多くは自動車空気調節系である。　Ｒ］３４ａはＲ１２の性質 に類似した性質を有するので、装置の最小の変化を要するのみで、Ｒ１２の代り にＲ１３４ａを用いることができる。Ｒ１３４ａの対称異性体はＲ１３４（１， １，１，２−テトラフルオロエタン）であり：この異性体は性質が１１（１２し ており、この異性体を用いることもできる。従って、以下の考察では、「テトラ フルオロエタン」はＲ１３４ａとＲ１３４の両方を意味することを理解すべきで ある。

このような代替えには特有の問題が生じる。Ｒ−１２を用いる冷凍系は一般にコ ンプレッサー（ｃｏｍｐｒｅｓｓｏｒ）を潤滑するために鉱油を用いる：すなわ ち、この場合の考察は吸収冷凍装置には該当しない。例えば、ｒ１９８０年アシ ュラエ系ハンドブック（１９８０ＡＳＨＲＡＥ　５ｙｓｔｅ＋ｍｓ　Ｈａｎｄｂ ｏｏｋ）Ｊ　、３２章の考察を参照のこと。Ｒ−１２は約−４５，６〜６５．６ °Ｃの範囲内である冷凍系温度の全範囲にわたって、このようなオイルと完全に 混合可能である。従って、この冷媒に熔解する油は冷凍ループを循環し、−Ｓに 冷媒と共にコンプレッサーに戻る。オイルは凝縮（ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ） 中に分離しないが、冷媒が蒸発するときに低温が存在するので、オイルは蓄積さ れる。同時に、コンプレッサーを潤滑するオイルはその潤滑性に影響を与える、 若干の冷媒を含むことになる。

クロロジフルオロメタン（技術上Ｒ２２として公知）とモノクロ口ジフルオロメ タン／１−クロロ−１，１，２，２，２−ペンタフルオロメタン（技術上Ｒ５０ ２として公知）は通常の冷凍系オイル（ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ　ｏｉ＋） と完全には混合しない。

ダウニング（Ｄｏｗｎｉｎｇ）の「フルオロカーボン冷媒ハンドブック（Ｆｌｕ ｏｒｏｃａｒｂｏｎＲｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ　）Ｉａｎｄｂｏｏｋ）　Ｊ　、１ ３頁参照。この問題に対する解決法はアルキル化ヘンゼンオイルの使用であった 。このようなオイルはＲ１３４ａ中に混合不能であり、Ｒ１３４ａに対して有用 ではない。この問題は、分離オイル層が非常に高い粘度を有する低温時に最も重 度である。コンプレッサーに戻るオイルの問題は重度であると考えられる。

Ｒ］、３４ａは鉱油と混和不能である：従って、Ｒ１３４ａと共に用いるために 種々な潤滑剤が必要である。しかし、上述したように、冷媒を代替えする場合に 装置の変化は不必要である。潤滑剤が冷媒から分離する場合に、重度な操作問題 が生しると考えられる。例えば、冷媒を潤滑剤の代りに用いる場合に、コンプレ ッサーが充分に潤滑されないことになる。潤滑剤相が凝縮、膨張又は蒸発中に冷 媒から分離する場合には、他の装置でも有意な問題が起りうる。これらの問題は 自動車空気調節系において、コンプレッサーが別々に潤滑されず、冷媒と潤滑剤 の混合物が全系を循環するので、最も重度になると考えられる。

これらの問題は冷媒分野で一般に認められている。アシュラエによる２件の最近 の刊行物は、循環剤と冷媒の分離が問題であることを示唆しているが、Ｒ１３４ ａには言及していない。これらの文献はクループ（Ｋｒｕｖｅ）等の「冷凍系と ヒートポンプにおける循環の基礎（Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ　ｏｆ　Ｌｕｂｒ ｉｃａｔｉｏｎ　ｉｎ　ＲｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎＳｙｓｔｅｍｓ　ａｎｄ　 ｌ１ｅａｔ　Ｐｕ＋５ｐｓ）　Ｊ　、ヱ２Ｊラエ　トランスアクションズ（組肚 些Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ）　９０（２Ｂ）、　　７６３頁（１９８４）と、 スパシュス（Ｓｐａｓｃｈｕｓ　）、「冷凍と空気調節用コンプレッサーの潤滑 剤の評価（Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｌｕｂｒｉｃａｔｓ　ｆｏｒＲｅｆｒ ｉｇｅｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ａｉｒ−ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ　Ｃｏｍｐｒ ｅｓｓｏｒｓ）　Ｊ　、間詰、７８４頁である。

以下の考察は、冷媒と種々な潤滑油との相互溶解を一般にＲ１３４ａに特に関連 して考察するならば、容易に理解されるであろう。少量の潤滑剤は広範囲な温度 にわたってＲ１３４ａ中に可溶であるが、潤滑剤の濃度が上昇すると、完全な混 合が生ずる温度範囲は、すなわち唯一の液相が存在する温度範囲は實質的に狭く なる。

如何なる組成物に対しても、２種の共溶温度（ｃｏｎｓｏｌｕｔｅ　ｔｅｍｐｅ ｒａｔｕｒｅ）すなわち低温と高温が存在する。すなわち、その温度未満では２ 種のべ相が存在し、その温度を超えるとこれらの２相が混合可能になる比較的低 い温度と、単相が消失して、２相が再び出現する高い温度とが存在する。Ｒ５０ ２冷媒に対するこのよう系のダイアグラムは上記クルーズ等の文献の第２図とし て示されている。ｌ相が存在する温度範囲が存在し、冷凍系がこのような範囲内 で作用することが望ましい。

典型的な組成物に対して、潤滑剤とＲ１３４ａとの混合可能な範囲が典型的な冷 凍温度を含むほど広くないことが判明している。

Ｒ１３４ａを冷媒として用いる場合の潤滑剤の選択に関する開示が幾つか存在す る。

ポリアルキレングリコールの使用は、デュポン（ＤｕＦｏｎｔ）によるリサーチ 　ディスクローザ−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７４８３ ．１９７８年１０月号に示唆されている。

ユニオン　カーバイド　コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏ ｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から商品名ｒＵＬｃＯＮＪ　　（原文のまま）ＬＢ−１６ ５及びＵＣＯＮ５２５として製造されているようなオイルに、特に言及されてい る。このようなオイルが少なくとも一５０’Ｃ程度の低温においてＲ１３４ａと あらゆる割合で混合可能であることが述べられている。「ＵＬＣｏＮ」　（原文 ツマま）ＬＢ−１６５とＵＣＯＮ５２５が各分子の１末端にヒドロキシ基を、他 端にｎ−ブチル基を有するポリオキシプロピレングリコールであると考えられる 。

ポリオキシアルキレングリコールを含めて、冷凍系への合成オイルの使用は、サ ンボールデンカ−（Ｓａｎνｏｒｄｅｎｋｅｒ）等によって、アシュラエ　シン ポジウム（Ａｓｈｒａｅ　Ｓｙ＊ｐｏｓｉｕａ＋）　、　１９７２年６月２９日 号に記載の論文で考察されている。この著者はポリグリコールでは末端ヒドロキ シル基がエステル又はエーテル基によって結合されているので、ポリグリコール はグリコールよりもむしろエーテル及びエステルと呼ばれるのが適当であること を指摘している。この置換がこれらを潤滑に適当なものにすることも述べられて いる。

米国特許第４，４２８．８５４号は、有機溶剤を吸収剤として用いた吸収冷媒（ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ）としてＲ１３４ａを述べてい る。１例はテトラエチレングリコールジメチルエーテルである。関連特許の米国 特許第４．４５４．０５２号も、例えば１３４ａのような冷媒に対する、成る種 の安定剤（ｓｙａｂｉｌｉｚｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌ）と共に吸収剤としての 用いられるポリエチレングリコールメチルエーテルを開示している。

１９８５年５月３０日付けの日本特許公報第９６６８４号は冷媒の安定性問題を 述べている。この参考文献はペルフルオロエーテルオリゴマーが有用な潤滑油の １種であることを教えている。

米国特許第４，２６７．０６４号も、特に回転コンプレッサー用のポリグリコー ルオイルの使用を述べている。１５０より大きい粘度指数の他に９８．９”Ｃに おいて２５〜５０センチストークス（Ｃ３）の範囲内の粘度が必要であることが 示されている。多くの冷媒が挙げられているが、テトラフルオロエタンは挙げら れていない。

日本公開出願第５１７９５　（１９８２年）号は、種々なポリエーテル型合成オ イルと共に用いるための酸化防止剤と腐飾防止剤とに関する。試験はＲ−１２に よって実施されているが、Ｒ−１２はＲ１３４ａの混合不能性（ｉ＊＊１ｓｃｉ ｂｌｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｒ）を有さない。

米国特許第４，４３１，５５７号は合成オイルに用いられる添加剤に関する。多 くの冷媒が挙げられているが、テトラフルオロエタンは挙げられていす、特許権 者は冷媒と潤滑剤との混合可能性の問題を示唆していない。

共通に譲渡された米国特許第４，７５５，３１６号は圧縮冷凍用組成物（ｃｏｍ ｐｒｅｓｓｉｏｎｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ　ｃｏｓ＋ｐｏｓｉｔｉｏｎ）を 教えている。冷媒はテトラフルオロエタンであり、潤滑剤はヒドロキシル基に対 して少なくとも二官能性である少なくとも１種のポリオキシアルキレングリコー ルであり、３００〜２．０００の分子量を有し、３７°Ｃにおいて約２５〜１５ ０センチストークスの粘度を有し、少なくとも２０の粘度指数を有し、−４０℃ 〜少なくとも＋２０℃の範囲内でテトラフルオロエタンと組合せて混合可能であ る。この参考文献は本発明のフッ素化潤滑性組成物を教えていす、又は示唆して いない。

英国特許第１　、０８７　、２８３号、米国特許第３，４８３．１２９号、第４ ．０５２．１７７号、第４．１１８，３９８号、第４．３７９．７６８号、第４ ．４４３，３４９号及び第４，６７５．４５２号ならびに国際公開第一０８７１ ０２９９２号と第ＷＯ３７１０２９９３号は潤滑剤としての過フッ素化エーテル とペルフルオロポリエーテルとを教えている。これらの参考文献は本発明のフン 素化潤滑性組成物を教えていず、これらの参考文献の潤滑剤がＲ１３４ａと共に 用いられることを教えていない。

Ｒ１３４ａは冷凍と空気調節の分野において広範囲に用いられるようになること が予想されるので、Ｒ１３４ａと共に用いられる、新しい改良潤滑剤が技術上必 要とされている。

発−盟−Ω工概−！ 本発明は新しい潤滑性組成物を提供することによって、技術上の前述の必要性に 応じている。この潤滑性組成物は少なくともその１端にフッ素化アルキル基のキ ャップ（ｃａｐ　）を有するポリオキシアルキレングリコールを含む。この組成 物は分子量３００〜３，０００．３７℃における粘度約５〜約１５０センチスト ークス、粘度指数少なくとも２０を有する。この組成物は一４０℃から少なくと も＋２０’Ｃまでの範囲においてテトラフルオロエタンと組合せて混和可能であ る。この組成物の粘度は３７°Ｃにおいて約３５〜約１５０センチストークスで あることが好ましい。

この新規な潤滑性組成物は好ましくは弐（１）を有する：Ｒ＋０Ｒｚ−ＩＣＨＲ ｓＣＨ（ＣＨＪＯＩ−（ＣＨｚＣＨｔＯ）。−Ｒ４〔式中、Ｒ１は水素又は−Ｃ Ｈｓであり、ｍは４〜３６であり、ｎはＯ〜３６であり、Ｒ２は−ＣＨ（ＣＨ３ ）ＣＨ２Ｏ〜又は直接の結合であり、Ｒ１とＲ４は独立的に、水素、アルキル基 及びフッ素化アルキル基から成る群から選択される〕。Ｒ１とＲ２の中の少なく とも１種はフッ素化アルキル基である。アルキル基の例にはメチル、エチル、プ ロピル及びブチルがある。本発明の潤滑性組成物はこのようなものとして、一端 において水素及び他端においてフッ素化アルキル基によって、ｌ端においてアル キル基及び他端においてフッ素化アルキル基によって、又は両端においてフン素 化アルキル基によって終る。フン素化アルキル基は、フッ素原子がそれに付着し ているかぎり、分枝鎖又は直鎖でありうる。

本発明の潤滑性組成物はポリオキシアルキレングリコールをフッ素化することに よって製造される。用いるポリオキシアルキレングリコールは両端に第１炭素、 １端に第１炭素と他端に第２炭素又は両端に第２炭素を有する。用いるポリオキ シアルキレングリコールはｌ端に第１炭素と他端に第２炭素又は両端に第２炭素 を有することが好ましい。

さらに好ましい実施態様では、Ｒ１とＲ６の中の少なくとも一方が次式（ｎ）の フッ素化アルキル基である：　　　（ＣＨｚ）ｘ（ＣＦｚ）ｙｃＦｓ（式中、Ｘ は１〜４であり、ＹはＯ〜１５である〕。

さらに好まじくは、Ｘは１であり、Ｙは０であり、Ｒ１（！：Ｒ，の少なくとも 一方は式−ＣＨ，ＣＦ、のフッ素化アルキル基である、又はＸは１であり、Ｙは ２であり、Ｒ。

とＲ４の少なくとも一方は−ＣＨｚ（ＣＦｚ）ｚｃｈのフン素化アルキル基であ る。さらにいっそう好ましくは、Ｒ１とＲ４の両方がフッ素化アルキルであり、 ｍは１４−３４である。

最も好ましい潤滑性組成物に次に挙げる：ＣＦ３ＣＨｔＯ［ＣＨｚＣＨ（ＣＨ３ ０）］、Ｃ）１２ＣＦ。

ｃｐコ（ＣＨＩ）ｚｃＨｚＯ［ＣＨｔＣｌｌ（ＣＨ３）０１　、ＣＨ２（ＣＦ２ ）２ＣＦ３ＣＦ３Ｃ８２０ＣＨ（ＣＩ（２）ＣＨＩ０　［ＣＨＩＣＨ（ＣＨ３） Ｏ］　＋、ｃｏ、ｃｐｓＣＦ　ｓ　（Ｃ１ｈ）　ｚｃＨｚＯｃＨ（ＣＨｓ）　１ ｊｌｔｏ　ＦＣＨ２ＣＨ（Ｃ）１３）　０］　、ＣＨｚ　（ＣＦｚ）　２ＣＦ　 ｓ〔式中、ｍは１４〜３４である〕。

−Ｓに、この新規な潤滑性組成物はポリオキシアルキレングリコールに少なくと も１個のフッ素化アルキル基によってキャップを被せることによって形成される 。本発明の新規な潤滑性組成物はエチレンとプロピレンオキシドとを共重合し、 生じるコポリマーが少なくとも１個のフッ素化アルキル基を末端に有するように することによって、形成される。

１端がアルキル基を有し、他端がフッ素化アルキル基を有する、又は両端がフッ 素化アルキルを有する新規な潤滑性組成物は次のように形成することが好ましい 。ポリオキシアルキレングリコールを例えばピリジンのような適当な塩基中のＰ −トルエンスルホニルクロリドによる処理によってトシレートに転化し、次にト シル化ポリグリコールを適当なフッ素化アルコールのナトリウムアルコキシドに よって処理する。

１端がヒドロキシル基を有し、他端がフッ素化アルキルを有する新規な潤滑性組 成物を次のように製造することが好ましい：例えばトリフルオロエタノールのナ トリウムアルコキシドのようなアルコール開始剤をポリプロピレンオキシドの重 合に用いる。

本発明はまた、（ａ）テトラフルオロエタン及び（ｂ）少なくともその１端にフ ッ素化アルキル基のキャップを有する少なくとも１種のポリオキシアルキレング リコールの、潤滑を生ずるために充分な量を含む、冷凍及び空気調節に用いるた めの組成物を提供する。この潤滑剤は分子量約３００〜約３，０００．３７°Ｃ における粘度約５〜約１５０センチストークス及び粘度指数少なくとも２ｏを有 する。潤滑剤は約−４０″Ｃから少なくとも約＋２０’Ｃまでの範囲においてテ トラフルオロエタンと組合せて混合可能である。この潤滑剤の粘度が３７°Ｃに おいて約１５〜約３５センチストークスであることが好ましい。

Ｒ１３４ａと組合せて用いる場合に、本発明の潤滑剤が改良された混和可能性範 囲を有することが好ましい。共通に譲渡された米国特許第４，７５５．３１６号 の冷凍潤滑剤に比べて、本発明の潤滑剤は、Ｒ１３４ａと共に用いる場合に、３ ７°Ｃで測定した粘度範囲にわたって一貫した（ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｔ）　、低 い上方臨界溶解温度（Ｕｐｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ　５ｏｌｕｔｉｏｎ　ｔｅｍ ｐｅｒａｔｕｒｅ）　（ＵＣ３Ｔ）を有する。共通に譲渡された米国特許第４， ７５５，３１６号の組成物は広い混和可能性範囲を有するが、本発明の潤滑剤は 共通に譲渡された米国特許第４，７５５，３１６号の潤滑剤に比べて、３７°Ｃ で測定した粘度範囲にわたって、高い下方臨界溶解温度（Ｌｏｗｅｒ　ｃｒｉｔ ｉｃａｌ　ｓｏｌｕｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）　（Ｌ　ＣＳ　Ｔ　）を 有することが判明している。ここで用いる「高い下方臨界溶解温度」なる用梧は 下記の意味を有する。共通に譲渡された米国特許第４．７５５，３１６号の公知 の潤滑剤では、３７℃での第１固定粘度（ｆｉｘｅｄ　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）に よってＲ１３４ａとの混和可能性範囲はＴ１のＬＣ３Ｔまで拡大すると想定する 。これに反して、同粘度において本発明の潤滑剤では、Ｒ１３４ａと混和可能性 範囲がＴ２のＬＣ３Ｔまで拡大すると想定し、この場合７２＞ＴＩである。この 意外に優れた性質は混和可能性の改良のために高温における操作（ｏｐｅｒａｔ ｉｏｎ）を良好にする。このように、本発明の潤滑剤はＲ１３４ａと共に用いる 場合に、広い混和可能性範囲を有し、−貫して低いＵＣ３Ｔと高いＬＣ３Ｔを有 するので、有利に用いられる。

本発明はまた、冷媒としてテトラフルオロエタンを用いる冷凍及び空気調節装置 における潤滑の改良方法を提供する。この方法は潤滑剤として、その少なくとも １端にフッ素化アルキル基のキャップを有する少なくとも１種のポリオキシアル キレングリコールを用いる工程を含む、この潤滑剤は分子量約３００〜約３．０ ００゜３７°Ｃにおける粘度約５〜約１５０センチストークス及び粘度指数少な くとも２ｏを有する。この潤滑剤は約−４０°Ｃから少なくとも約＋２０″Ｃま での範囲内でテトラフルオロエタンと組合せて混合可能である。

本発明の他の利点は以下の説明と請求の範囲がら明らかになるであろう。

しい　　−ヒーのｉ　な−゛ 途−媒 本発明の新規な潤滑性組成物は大ていの潤滑用途に用いられうるが、Ｒ１３４ａ との使用に特に有用である。

本発明は、大気中のオゾン層に危険を及ぼすと考えられているＲ−１２の代りに テトラフルオロエタン、好ましくは１．　１．　１．　２−テトラフルオロエタ ンを用いることに関する。Ｒ１３４ａはそのＲ−１２との代替えを最小の装置変 化のみで可能にする物理的性質を有するが、Ｒ１３４ａは高価であり、現在では 多量に入手することができない。その対称異性体Ｒ１３４も使用可能である。大 気中のオゾンに対するテトラフルオロエタンの不利な効果はＲ−１２の効果に比 べて非常に小さいと考えられるので、Ｒ−１２の代りにテトラフルオロエタンを 用いることは将来において有望になると思われる。

本発明の潤滑剤はまた、全てが商業的な量で現在入手可能な冷媒であるＲ１２゜ Ｒ２２及びＲ５０２との使用にも適していることが判明している。（ａ）Ｒ１２ ，Ｒ２２及びＲ５０２と（ｂＪ本発明の新規な潤滑性組成物とを含む、冷凍及び 空気Ｕ４節に用いるための組成物を、Ｒ１３４ａが商業的な量で入手可能になる まで、用いることができる。

しかし、テトラフルオロエタンと、約−４０’Ｃから少なくとも＋２０”Ｃまで の範囲内で本発明の潤滑剤と混合可能である他の冷媒とのブレンドのみが含まれ ることを理解すべきである。

Ｒ−１２は非常に多量に用いられており、全体の中の実質的な部分が自動車の空 気調節に用いられている。従って、Ｒ］、３４ａ　（又はＲ１３４）と共に用い るために必要な潤滑剤の研究が自動車空気調節の必要条件を明らかにしている、 自動車空気調節では他の冷凍系よりも温度範囲が一般に大きい、すなわち０〜９ ３°Ｃである。Ｒ１３４ａがＲ１２とは一般の潤滑剤との混和可能性が非常に低 い点で異なることが判明しているので、冷媒の代替えは非常に困難になる。

ニー滑−月 Ｒ−１２は通常の鉱油と完全に混和可能であり、従って、潤滑剤の分離は問題に ならない。Ｒ１３４ａはＲ−１２に類イ以しているが、共通に譲渡された米国特 許第４．７５５，３１６号を参照することによって明らかになるように、多くの 潤滑剤中に比較的不混和性である。従って、冷媒と潤滑剤との分離を避けるため に、Ｒ１３４ａ（又はＲ１３４）と混和しうる適当な潤滑剤を発見することが必 要である。

その温度を越えると潤滑剤が分離する温度が存在することが、ある種の冷媒−潤 滑剤混合物の特徴である。この現象は低温においても生ずるので、２種の流体が 混和性である温度の限られた範囲が生ずる。理想的には、この範囲は冷媒が作用 する作用温度範囲にも及ぶべきであるが、しばしばこれは不可能である。循環チ ャージ（ｃｈａｒｇｅ）の有意な部分が潤滑剤であり、冷媒と潤滑剤が系を一緒 に循環することが、自動車空気調節系に典型的である。潤滑剤と冷媒がコンプレ ッサーに戻ってきた時の両者の分離は可動部分（ｍｏｖｉｎｇ　ｐａｒｔ）の不 安定な潤滑と早期の故障を生ずることになる。他の種類の空気調節系は通常、コ ンプレッサーを通過する冷媒ガスによって運ばれる比較的少量の潤滑剤のみを循 環させ、分離問題にあまり敏感ではない。特に自動車空気調節では、冷媒と共に 循環する比較的多量の潤滑剤の分離も系の他の部分の性能に影響を与えうる。

典型的な自動車空気調節系では、冷媒が凝縮する温度が通常的５０〜７０°Ｃで あるが、高い周囲温度操作では９０°Ｃに達することもある。凝縮熱交換器での 高温冷媒ガスの凝縮は、交換器が潤滑剤によって優先的に被覆され、冷媒の凝縮 が潤滑剤フィルムとの接触によって生ずる場合には、影響を受けることになる。

この後、潤滑剤と冷媒との二相混合物は減圧ステージを通り低温ステージに達し 、そこで冷媒は蒸発し、空気冷却と水分凝縮とで放出された熱を吸収する。？１ ！滑剤が凝縮器中で分離する場合に、二相混合物が減圧工程を通過する際に、分 離相が存続するならば、蒸発器ステージの性能が影響を受けることになる。凝縮 器では、蒸発器コイル上の潤滑剤の蓄積が熱交換効率に影響を与えることになる 。さらに、低い蒸発器温度は潤滑剤の過度の冷却を生し、非常に粘稠な液体を生 し、蒸発器への潤滑剤の閉し込め（ｔｒａｐｐｉｎｇ）を生ずる。これらの問題 は潤滑剤と冷媒が操作温度範囲にわたって、Ｒ−１２と鉱油混合物の場合のよう に、完全に混和性であるならば、回避されうる。潤滑剤を溶解する能力が限定さ れたＲ　１３４ａは解決されなければならない問題を有する。

本発明の潤滑剤はＲ１３４ａと共に用いる場合に高い下方臨界溶解温度を有する ので、これらの潤滑剤は共通に譲渡された米国特許第４，７５５，３１６号のテ トラフルオロエタンとポリオキシアルキレングリコールとの組成物の改良である 。本発明の潤滑剤は操作温度範囲の大部分にわたってＲ１３４ａから分離せずに 作用する。生ずる分離は高温において生しやすいと考えられるので、低温蒸発器 よりもむしろ凝縮器に影響を与えると考えられる。

種々の分子量を有する、本発明の潤滑性組成物のブレンドは、本発明の実施に用 いられる。

本発明の潤滑性組成物は約−４０°Ｃから少なくとも約＋２０℃まで、好ましく は少なくとも約＋３０°Ｃまで、さらに好ましくは少なくとも約＋４０℃まで、 最も好ましくは少なくとも約＋５０°Ｃまでの範囲内でテトラフルオロエタンと 組合せて混和性である。

テトラフルオロエタンと潤滑剤は好ましくは約９９：１から約１：９９までの重 量比で、さらに好ましくは約９９＝１から約７０　：　３０までの重量比で用い られる。

自動車空気調節サービス（又は他の冷凍用途）のための潤滑剤を選択する場合に 、混和性の範囲が考慮すべき唯一の要素ではない。潤滑性も予定の用途に対して 充分でなければならない。実際に、このことは自動車空気調節に対しては、潤滑 剤が高温において潤滑するために充分に粘稠であり、しかも低温において冷凍回 路を循環する充分な流体を残すには潤滑剤の粘度が約５〜約１５０センチストー クス、好ましくは３７°Ｃにおいて約１００センチストークス（Ｃ３）であり、 粘度指数が少なくとも２０であることを意味する。粘度範囲は９８．９°Ｃにお いて約３〜２４Ｃ３と表現することもできる。さらに、潤滑剤は化学的に安定で あり、長期間使用（ｌｏｎｇ−ｔｅｒｍ　５ｅｒｖｉｃｅ）中に腐食その他の問 題を起すものであってはならない。潤滑剤選択の場合に考慮すべき他の要素は相 容性（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ）、潤滑性、安全性等である。

性能を強化するために用いられる添加剤は　（１）極圧（ｅｘｔｒｅｍｅ　ｐｒ ｅｓｓｕｒｅ）　、耐摩耗性添加剤；（２）酸化安定性、熱安定性改良剤；（３ ）腐食防止剤；（４）粘度指数改良剤；（５）流動点、凝集点（ｆｌｏｃ　ｐｏ ｉｎｔ）降下剤；（６）洗剤；（７）消泡剤及び（８）粘度調節剤を含む。これ らの種類の典型的な要素を下記表１に挙げる：表　　１ 添加剤種類　　　　種類の典型的要素 １、極圧、耐摩耗剤　　ホスフェート、ホスフェートエステル（ビクレシルホス フェート）、ホスフィツト、チオホスフェート（ジオルガノジチオリン酸亜鉛） 、塩素化ワックス、硫黄化脂肪とオレフィン、有機鉛化合物、脂肪酸、モリブデ ン錯体、ハロゲン置換有機ケイ素化合物、ボレート、有機エステル、ハロゲン置 換リン化合物、硫黄化ディールスアルダー（Ｄ　ｉ　ｅ　ｌ　５Ａｌｄｅｒ）ア ダク・ム有機スルフィド、塩素及び硫黄含有化合物、有ｉ酸金属塩。

２、酸化安定性、熱　　立体障害フェノール（ＢＩＴ）　、芳香族アミン、ジチ オ水安定性改良剤　　　スフニート、ホスフィンド、スルフィド、ジチオ酸金属 塩。

３、腐食防止剤　　　　有機酸、有機アミン、有機ホスフェート、有機アルコー ル、金属スルホン酸塩、有機ホスフィツト。

４、粘度指数改良剤　　ポリイソブチレン、ポリメタクリレート、ポリアルキル スチレン。

５、流動点及び／又　　ポリメタクリレート、エチレン−酢酸ビニルコポリマー 、は凝集点降下剤　　スクシナミン酸−オレフインコポリマー、エチレン−α− オレフィンコポリマー、ワックスとナフタレン又はフェノールとのフリーデル　 タラフト（Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆ　ｔ）縮合生成物。

４、洗　　　剤　　　　スルホネート、長鎖アルキル置換芳香族スルホン酸、ホ スホネート、チオホスホネート、フェノラート、アルキルフェノールの金属塩、 アルキルスルフィド、アルキルフェノール−アルデヒド縮合生成物、置換サリチ レートの金属塩、不飽和無水物とアミンとの反応生成物からのＮ−置換オリゴマ ー又はポリマー、メタクリレートと例えばＮ−ビニルピロリドン又はジメチルア ミノエチルメタクリレートのようなＮ−置換化合物とのコポリマー、例えば酢酸 ビニル−無水マレイン酸コポリマーのような、ポリエステル結合を含むコポリマ ー。

５、消　泡　剤　　　　シリコーンポリマー８、粘度調節剤　　　　ポリイソブ チレン、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン、ナフテン酸、アルキルベ ンゼンオイル、パラフィンオイル、ポリエステル、ポリビニルクロリド、ポリホ ス本発明を下記の非限定的例によってさらに詳しく説明する。

比較例に旦 比較のために、共通に譲渡された米国特許第４，７５５，３１６号の表ＡのＲ１ ３４ａとポリオキシアルキレングリコールとの組成物に基づいて、但しグリコー ル１４重量％を用いて、下記表２を製造した。ポリオキシアルキレングリコール は次式を有する： ＨＯＣＨ（Ｃ）＋３）ＣＨ２Ｏ［ＣＨｚＣＨ（ＣＨ３）０］　−８表−２ 粘度　　　　　グリコール　　混　和　性化合物　グリコール　（Ｃ５）　　ｍ 　　ＭＷ　　ｗｔ、Ｘ　　　　　　　　　　　（’Ｃ）Ｉ　　　ＮＩＡＸ４２５ 　　３３　　８　４５０　　１４　　　−６０から８０を越えるまテ（Ａ）２　 　　　　　　　５６　１３　７５０　　１４　　　−６０〜７２　（Ｅ）３　　 　ＮＩＡＸ１０２５　７７　１７１０００　　１４　　　−６０〜５７（Ｅ）４ 　　　ＰＰＧ１２００　　９１　２１１２００　　１４　　　−６０〜５０　（ Ａ）５　　　−−−　　１２７　２７　１５８０　　１４　　　−６０〜３２　 （Ｅ）６　　　ＰＰＧ２０００　　＋６５　３４２０００　　１４　　　−６０ 〜１３（Ａ）表２の（Ａ）は実際の測定値を記載したことを示し、（Ｅ）は値を 実際のデータから補外したことを示す。

止較孤に■ 比較例７〜１１は、過フッ素化エーテルとペルフルオロポリエーテルとが自動車 空気調節目的に適切ではない広い温度範囲にわたってＲ１３４ａと不混和性であ るので、Ｒ１３４ａとの潤滑剤として有用でないことを実証する。大ていの自動 車空気調節装置は約０〜９３′Ｃにおいて作動し、有用な潤滑剤は約−３０〜９ ３゛ｃにおいて作用した。表３は比較例の結果を含む。粘度は３７℃においてで ある。

８　　　Ｋｌ？ＹＴＯＸ１４３ＡＸ　　　１５０　　４８００　　１５　　　２ ０．４以下不混和性９　　　ＫＲＹＴＯＸ１４３ＣＺ　　　１２５　　４４００ 　　１５　　　１９．６以下不混和性例１〜６は式： ％式％ で表される潤滑性組成物及びこれらの混合物の製造に関する。

上記式の潤滑性組成物（ｍ＝１５）を次のように製造した。

バートＡはプロピレングリコールのジトシレートの製造に関する。

プロピレングリコール５ガロン（０，０２ｓｆｆ）をＰ−トルエンスルホニルク ロリド１８．６ｋｇとピリジン７．５ガロン（０，０３ｍ’）とを含むブレミッ クスト（ｐｒｅｍｉｘｅｄ）溶液に加えた。反応温度をこの添加中５〜１０℃に 維持した。さらに４時間攪拌してジトシレートの形成を完成させた後、反応混合 物に水１０ガロン（０，０４ｍ３）を加えて、象、冷（ｑｕｅｎｃｈ）　Ｌ／た 。

混合物をブチルエーテル２８ｊｌ！で抽出することによって、ピリジン／水溶液 から生成物を単離した。ブチルエーテル抽出物をＩＯＮ塩酸溶液（１０ガロン） （０，０４ｍ１）によって洗浄し、次に３％水酸化ナトリウム／１０％塩化ナト リウム溶液３ガロン（０，０１ｍ”）によって洗浄した。エーテル層を硫酸ナト リウム（１ｋｇ）上で攪拌することによって乾燥し、次に濾過した。生成するブ チレン−生成物溶液はジトシレート３２．６ｋｇ−を含み、これは９０％収率で あった。

パートＢはビス（トリフルオロエチル）ポリオキシプロピレングリコールの製造 Ｌ＝関する。

ナトリウム金属３ｋｇをブチルエーテル１０ガロン（０，０４ｍ’）中トリフル オロエタノール２．６ガロン（０，０１ｍ３）によって処理し、ナトリウムトリ フルオロエタノラートを製造した。ナトリウム塩の形成が終了した後に、パート Ａからのシトシレートープチルエーテル溶液をできるだけ迅速に加えた。反応温 度を９０°Ｃに高め、この温度に１晩維持して、キャソプド（ｃａｐｐｅｄ）物 質の形成を完成させた。室温に冷却した後に、水５ガロン（０，０２ｍ’）を反 応器（ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｋｅｔｔｌｅ）に加えて、副生成物のナトリウムトシ レー）　（ｓｏｄｉｕｍ　ｔｏｓｙｌａｔｅ）を除去した。エーテル溶液を３％ 水酸化すｌ・リウム１０ガロン（０，０４＋＊’）　、６　Ｎ塩酸５ガロン（０ ，０２＋＊’）　、及び飽和炭酸ナトリウム５ガロン（０，０ｂ３）によって連 続的に洗浄した。ブチルエーテルを遺留によって除去した。ビス−キャップトド リフルオロエチルオイルが反応器中に残留した。無色〜淡黄色オイルの収量は２ ７．６ｋｇであり、これは９０％収率であった。

上記−船方法に従って、この系列の他の要素を製造した。Ｐ−）ルエンスルホニ ルクロリドの量を出発ポリプロピレングリコールの分子量に基づいて調節して、 反応物質のモル比が２．２対１であるようにした。同様に、ナトリウムトリフル オロエタノラートのモル比を適当に調節して、反応物質のモル比２．５対１を生 ずるようにした。

これらの組成物をそれらの分子量と共に下記表４に挙げる。

潤滑性組成物をガラス管中で冷媒と一緒にし、管を所定温度（ｐｒｅｓｅｌｅｃ ｔｅｄｔｅｍｐｅｒａ　ｔｕｒｅ）に維持した場合の結果を観察することによっ て、これらの組成物の混和性を評価した。管に目的量の潤滑剤を入れ、次に冷媒 を入れ、液体窒素中でオイルを凍結させた。次に、管をシールして、恒温浴（ｔ ｈｅｒｍｏｓｔａｔｅｄ　ｂａｔｈ）に入れた。温度が平衡化した後に、潤滑剤 と冷媒との混和性を目視観察によって測定した。Ｒ１３４ａと例１〜６の潤滑性 組成物とによって実施した試験の結果を下記表例　　　粘度（ＣＳ）　　ＭＷ　 　　　ＥＸ　　ＷＴ％　　　　　　混　和　性（°Ｃ）ＥＸ、１　　　３３　　 　　９９１　　　　１４　　　　　　−６０から７０を越えるまでＥＸ、２　　 　５６　　　１３６６　　　　１４　　　　　　−６０から８１を越えるまで５ ０　　　　　　−６０から７０を越えるまでＥＸ、３　　　７８　　　１６６６ 　　　　１４　　　　　　−６０〜６７５０　　　　　　−６０から７０を越え るまでＥＸ、４　　　９１　　　１８６６　　　　６．０４　　　　　−６０〜 ６４．２１４．８２　　　　　−６０〜５９．５２２．４　　　　　　−６０〜 ６３．３３０．４　　　　　　−６０〜６７．０３８．８　　　　　　−６０〜 ７５ ＥＸ、５　　１２７　　　２１６６　　　１４　　　　　　　−６０〜４２．６ ５０　　　　　　　−６０から７０を越えるまでＥＸ、６　　　９１　　　　　 　　　　１４　　　　　　　−６０〜５８例６は例１／例４の４４１５６重量％ 混合物である。

新しい潤滑性組成物の３７℃における粘度は３５〜１５０Ｃ５の範囲である。こ れらのオイルは全て一６０゛Ｃまで混和性であるという事実によって示されるよ うに、低温において完全に混和性であることが判明した。約１４重量％では、下 方臨界？８解両度範囲は例１の７０℃を越えるから例５の４２．６°Ｃまでの範 囲である。

例６は、望ましい粘度を得るには潤滑性組成物の混合物を用いることが実用的で あることを示す。

表２の公知組成物と１４重量％潤滑剤の表５の本発明の組成物との下記のような 比較は、本発明の組成物の上方混和性温度（ｕｐｐｅｒ　ｍ１ｓｃｉｂｉｌｉｔ ｙ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）が予想外に良好に高いことを示す。５６Ｃ５の粘 度において、比較例２は７２゛Ｃの上方混和性温度を有し、例２は８１°Ｃを越 える上方混和性温度を有するので、温度差は少なくとも９°Ｃになる。７７〜７ ８Ｃ５の粘度では、比較例３は上方混和性温度５７°Ｃを有し、例３は上方混和 性温度６７°Ｃを存するので、温度差は１０°Ｃになる。９１Ｃ５の粘度では、 比較例４は上方混和性温度５０°Ｃを有し、例４は上方混和性温度５９．５°Ｃ を有するので、温度差は９．５°Ｃである。１２７Ｃ５の粘度では、比較例５は 上方混和性温度３２“Ｃを存し、例５は上方混和性温度４２．６’Ｃを有するの で、温度差は１０．６°Ｃである。

本発明の組成物はこのようなものとして、高い上方混和性範囲温度を有する。

例７は式： ％式％ で表される潤滑性組成物の製造に関する。

この潤滑性組成物は次のように製造した。

例１〜４で上述した一般方法に従って、例７のビス−キャンブト誘導体を製造し た。出発アルコールとしてトリフルオロエタノールではなく、ＩＨ，１，Ｈ−ベ ルスルオロブタノールを用いた。

例１〜５の方法に従って混和性を測定した。結果は下記表６に記載する。

表−一旦 粘度（Ｃ５）　ＭＷ　　　ＥＸ　ＷＴ％　　　　混和性（°Ｃ）ＥＸ、７　　７ ８　　　１８６６　　　１４．７８　　　　　　　−６０〜７７．２５１．０９ 　　　　　　　−６０から７８．８を例７の潤滑性組成物は例３の潤滑性組成物 と同し３７°Ｃにおける粘度を有する。

１４重量％では、例３組成物は一６０〜６７°Ｃの混和性範囲を有し、例７組成 物は−６０〜７７．２°Ｃの混和性範囲を有する。

これは１０°Ｃの改良である。この例は上記式（旧のＹ値が増加すると、冷媒オ イル混合物の混和性範囲が増大することを実証する。

ル較億上ｌ支Ｕ主 比較例１２の潤滑性組成物は次式： ％式％） を有するエチレンとプロピレンオキシドとのコポリマーであった。このコポリマ ーは５０ＨＢ６６０であり、ユニオン　カーバイド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄ ｅ）から購入した。

ユニオン　カーバイドの文献によると、このコポリマーはＭＷ１５９０を有し、 重量で等量のエチレンとプロピレンオキシドとを含んだ。例８では、比較例１２ のコポリマーをフン素化して、ヒドロキシル末端基がフッ素化された潤滑性組成 物を形成した。

例１〜５の方法によって混和性を測定した。結果は下記表７に示す。

例！Ｊユ 粘度ＣＣ５）ＭＷ　　　　ＥＸ　　ＷＴ％　　　　　　混　和　性じＣ）ＣＯＭ Ｐ、１２　　　１４３　　　１５９０　　　１４　　　　　　　　−６０　ｔｏ 　３２ＥＸ、　８　　　　６２　　　１６７３　　　１４．９　　　　　　　− ６０　ｔｏ　６１５０．６　　　　　　　　６０　ｔｏ　ｏｖｅｒ　７４比較例 １２と例８との比較は、ポリオキシアルキレングリコールの混和性がフッ素化に よって明白に改良されることを示す。　　　　　　　　　　　　　　　　　−− 例９〜１２は次式： ％式％ を有する潤滑性組成物の製造に関する。

上記式の潤滑性組成物（ｍは下記表８に示す通りである）を、上記例１〜５の方 法に従い、反応物質の比をモノキャンブト誘導体を製造するように１：１に調節 して、製造する。

医ス」 潤滑性組成物　　　　　　ｍ 例１３〜１６は式： ％式％ を存する潤滑性組成物の製造に関する。

上記式の潤滑性組成物〔ｍは下記表９に示す通りである〕を上記例１〜５の一般 方法に従って、ポリプロピレンジオールの代りにモノメチルキャップトゲリコー ルを用いて製造する。

表−−１ 潤滑性組成物　　　　　　ｍ ±■二銭 例１７〜２０は式： ％式％） を有する潤滑性組成物の製造に関する。

上記式の潤滑性組成物〔ｍは下記表１０に示す通りである〕を上記例１〜５の一 般方法に従って、トリフルオロエタノールの代りにＩＨ，ＩＨ−ペルフルオロブ タノールを用いて製造する。

表−一ル 潤滑性組成物　　　　　　ｍ 例２１〜２４は式： ％式％： を有する潤滑性組成物の製造に関する。

上記式の潤滑性組成物〔ｍは２０であり、Ｒ３は下記表１１に示す通りである〕 を上記例１〜５の一般方法に従って、トリフルオロエタノールの代りにＩＨ，Ｌ Ｈ−ペルフルオロブタノールを用いて製造する。

表−−■ 潤滑性組成物　　　　　　Ｒ８ 拠跋二銘 例２５〜２８は式： ％式％ を有する潤滑性組成物の製造に関する。

上記式の潤滑性組成物〔ｍは下記表１２に示す通りである〕を、上記例１〜５の 一般方法に従って、ポリプロピレングリコールの代りにポリブチレングリコール を用いて製造する。

表−一■ 潤滑性組成物　　　　　　ｍ 洛毅二逗 例２９〜３２は式： ％式％ を有する潤滑性組成物の製造に関する。

上記式の潤滑性組成物〔ｍは下記表１３に示す通りである〕を上記例１〜５の一 般方法に従って、ポリプロピレングリコールの代りにメチルキャップトポリブチ レングリコールを用いて製造する。

表−一旦 潤滑性組成物　　　　　　ｍ ±墜二皿 例３３〜３６は式： ％式％ を有する潤滑性組成物の製造に関する。

上記式の潤滑性組成物〔ｍは表１４に示す通りである〕を上記例１〜５の一般方 法に従って、ポリプロピレングリコールの代りにポリブチレングリコールを用い て製造する。

表−−Ｂ 潤滑性組成物　　　　　　ｍ 本発明をその好ましい実施態様に関して詳述したが、請求の範囲において定義さ れる本発明の範囲から逸脱せずに変更及び変化が可能であることは明らかであろ う。

手続補正書 平成　３年　６月２７日 特許庁長官　　　深　沢　　　亘　　殿　　　　　　　　　　　　　■ハ１、事 件の表示 ＰＣＴ／ＵＳ８９１０４４７０ ２、発明の名称 フッ素化潤滑性組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名　称　　アライド−シグナル・インコーホレーテッド４゜代理人 住　所　　東京都千代田区大手町二丁目２番１号新大手町ビル　２０６区 ５、補正の対象 明細書の〔特許請求の範囲〕の欄 ６、補正の内容 別紙 １．明細書の〔特許請求の範囲〕を次の通り訂正します。

ｒｌ、　　少なくとも１端にフッ素化アルキル基のキャップを有するポリオキシ アルキレングリコールを含む潤滑性組成物であって、３００〜３，０００の分子 量、３７°Ｃにおいて約５〜約１５０センチストークスの粘度、及び少なくとも ２０の粘度指数を有し、−４０’Ｃから少なくとも＋２０°Ｃまでの範囲におい てテトラフルオロエタンとの組合せで混和性である潤滑性組成物。

２、次の要素： （ａ）　　テトラフルオロエタン：及びら）潤滑を与えるのに充分な量の、 少なくとも１端にフッ素化アルキル基のキャップを有する少なくとも１種のポリ オキシアルキレングリコール を含む冷凍及び空調に用いるための組成物であって、前記潤滑剤が約３００〜約 ３，０００の分子量、３７°Ｃにおいて約５〜約１５０センチストークスの粘度 及び少なくとも２０の粘度指数を有し、そして約−４０°Ｃから少なくとも約＋ ２０″Ｃまでの範囲において前記テトラフルオロエタンとの組合せで混和性であ る、組成物。１ 国際調査報告 国際調査報告 ＰＣＴ／ＵＳ　８９１０４４７０

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．少なくとも１端にフッ素化アルキル基のキャップを有するポリオキシアルキ レングリコールを含む潤滑性組成物であって、３００〜３，０００の分子量、３ ７℃において約５〜約１５０センチストークスの粘度及び少なくとも２０の精度 指数を有し、テトラフルオロエタンとの組合せで−４０℃から少なくとも＋２０ ℃までの範囲において混和性である潤滑性組成物。
2. ２．式： Ｒ１ＯＲ２［ＣＨＲ３ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ〕ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ４〔式中 、Ｒ３は水素または−ＣＨ３であり、ｍは４〜３６であり、ｎは０〜３６であり 、Ｒｚは−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−又は直接結合であり、Ｒ１とＲ４は独立に 水素、アルキル基及びフッ素化アルキル基より成る群から選択される〕で示され る請求の範囲第１項記載の潤滑性組成物。
3. ３．Ｒ２が−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−である請求の範囲第２項記載の潤滑性組 成物。
4. ４．Ｒ２が直接結合である請求の範囲第２項記載の潤滑性組成物。
5. ５．Ｒ３がＣＨ３である請求の範囲第２項記載の潤滑性組成物。
6. ６．前記Ｒ１とＲ４の中の少なくとも一方が式：−（ＣＨ２）ｘ（ＣＦ２）ｙＣ Ｆ３（式中Ｘは１〜４であり、Ｙは０〜１５である）で表されるフッ素化アルキ ル基である請求の範囲第２項記載の潤滑性組成物。
7. ７．前記粘度が３７℃において約３５〜約１５０センチストークスである請求の 範囲第１項記載の潤滑性組成物。
8. ８．前記Ｒ１とＲ４の両方がフッ素化アルキル基である請求の範囲第４項記載の 潤滑性組成物。
9. ９．次の要素： （ａ）テトラフルオロエチレン；及び （ｂ）潤滑を与えるのに充分な量の請求の範囲第１項記載の潤滑性組成物を含ん で成る、冷凍及び空調に用いるための組成物。
10. １０．潤滑剤としての請求の範囲第１項記載の潤滑性組成物を用いる工程を含ん で成る、冷媒としてテトラフルオロエタンを用いる冷凍及び空調装置における潤 滑の改良方法。