JPS5921632A - フツ素化炭化水素系組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフッ素化炭化水素を含むハロケ゛ン化炭化水素
系混合物の安定性を高めた組成物に関する。

フッ素及びフッ素以外の・・ログンを含む低級・・ロケ
゛ン化炭化水素（以下、ＦＨＣと略記する）は周知の如
くエアゾール用プロにラントとして、又電気・電子工業
、樹脂工業、精密機械工業分野での洗浄剤の一成分とし
て広く使用されている。

更にこれらＦＨＣを吸収剤と組合せて吸収式冷凍機用冷
媒として、あるいは冷熱源を利用したタービンの作動媒
体としても最近使用されはじめた。

これら用途に使用される要因として、ＦＨＣが低毒性、
不燃性、溶解性、伝熱特性及び吸収特性等にすぐれてい
ることを挙げることが出来るが、一方ではＦＨＣ単独で
は上述の如き用途にあって通常の使用状態にあっても分
解しやすく、安定性に関して問題があった。この分解（
は主として脱）・ロケ゛ン化水素が原因であり、更にＦ
ＨＯの水酸基含有化合物との接触、温度上昇、金属又は
金属化合物との接触等により分解が促進されることが知
られており、同時に容器等を構成する金属の腐蝕も問題
であった。

こｉらを史に１°Ｌ体的に、！ＩＳべると、エアシー　
ル製品にあっては）ＩＩ常ＦＨＣはアルコール溶剤とイ
１（用されるが分解と同時に容器の腐蝕が起り、製品品
質が劣比する。史に前述の如き−Ｌ業用洗浄剤にあっテ
（’ｊ：　通常アルコール、７７トンあるいは塩素化Ｌ
（化水素との７Ｌｉ　合物と（〜で利用されているが前
述と同様の分解、そ−ハに伴う腐蝕が起りＲ′１品品質
の劣イヒさらには被洗浄物の汚染にもつながることにｌ
ろ、又吸収式冷凍機の１令媒あるいはター　ビン作動媒
体としてｆｌｌ　ｆｆｌすイ）場合、吸収剤と［２て例
えは、＋Ｑ　ｌ）エチレングリコ　ルクメチルエーテル
、ツメチルホルムアミド、デトラヒド「１フルフリル了
ルギルエ−デノｌｙ９を岱Ｉ［１シ、一般（ζ１００へ
一２００℃の運転温１隻で使用されて“↑、・す、場合
によってはエアゾール、洗浄剤用途Ｌソ、上（で分解の
可能１牛がＪ、、きく、凹陥に＋４質令属の腐蝕が起り
該装置の機能を名しく低下させ／７ことがあり、１シめ
−こ重大である１、以−１−の如き理由によりＦＨＣを
上記の如き用途に用いる場合、ＦＨＣに前述の分解を抑
制させる化合物、謂ゆる安定剤が添加されており、この
安定剤と［７て種々の化合物が提案さ江ている１、こ）
１．ら安定剤と［−での先？−ｉ例を夕（１挙Ｊると、
名６族ニー１−　ＩＪ化合物を一成分とし、１１ト々の
不飽和化合物あるいは複素環１１：合物を組み合わせて
用いる例（特公昭５６−　］、　３６９．７じ公報）、
アミン化合物を用いる例（特公昭１０　１３７２４づ公
報）、ノシンｎニー：物を・用いろ例（特公昭、１Ｏ−
２２１７＝１号公報）、曲リン酸エステルを用いる例（
特開昭５５　　・１８２７７　Ｈ公休）ノニル４ルー々
／タエリスリト−ルノホスファイト金用いイ、例（特開
昭５６−７００８２弓公報）等を挙げることが出来ろ３
、こｔ−ｒ−ら化合物ｉ−，ｍ　ｉ−おむね安定剤とし
ての［１的（づ−達するものの、な秒長期間の安定化作
用、高痛１［１，！Ｉにおける分解抑制効果、金罵腐蝕
防市効里等に」・・いて必ず１〜も介、分でなく、かつ
全ての用途にわ、／ｉ−って安定化作用を昔するもの−
こはない。

１）１、−１−の点を考Ｅｉ１．　Ｌ／、不発１明者ら
ｉ′１−ｔｉ’＋ｉｉ述の如き欠点かなく、かつ１１１
１非の如きＩＦＩ途の（質的にずべでにわたりＰ゛■■
００安定性を向１さ）（−１しかもわい了ルミニ・−″
）・、ｉ・同および（ＩＩＪ鉛′Ｉ今の金寓何材への腐
り虫に対し２ても充分な効果を角する安定剤を探索した
結東、品定の分イ吊を有するポリオキシアルキレノ化合
物を、Ｆ）ｌ　Ｃを・沈む混合物に安定剤として添加す
れば上記目的を達成することを屋出し本発明（ｆこ到ａ
ｂだ。即ち本発明は）−′ｉビ一般式にてイくさノ９゜
る、＋５リ−オギンγル・■レノ化合物を含有すること
を特徴とするフッ素１１′、炭化水素系組成物である。

Ｒ，０（−ＲＯ−ｙＲ，。

上記一般式にて示される化合物は前、７１にの如く、ｆ
ｊ　定’７）ポリオギ／アルギレンあるい（はこの未乾
；の片刃又（１両方を′特定の置換基でおきかえた誘導
体であり、この牢−均縮合度は両末端が水素原子であれ
ば４１コ、（−１１５０１ソ、−ト、又少くとも一力（
Ｊ）末端が前記置換基で置換さ、ｈ、−ｒいる場合ば；
２０以り二Ｉ　５（１１ス下が好丑しい。４又は２０−
末１．ｊであると１１！＋！由は定かではないが、前述
の如き、本発明の目的を４４たず効果が具現ぜす、又］
５０をこえると−１−記化合物のＦＨＣ等に対する溶解
１テ１−が低下し、ともに好斗し７くない、。

前述の、４？リオギ／アルギレンを構成ずイ）Ｒ摩とし
ては、具体的にはエチレン、ブ■］ｌ′：′。し／、！
・リメチレ／、１，２−ブチレン、１，３−プヂレ／、
及び１．−＋−フチレン基を例示出来るが、中で′も−
ｒヂレ／、ノ°「１ヒ０レン又は］、２　ブチレン基が
好ｔＬい１、このポリオキシアルキレンは、上記の了ル
ニ＼゛レン括１種又は２種以−Ｌで構成さね５でいても
よく、史にこの二７ポリアルギレンにあってはブ「Ｊツ
クでモラノ／２″ムコ月？リマーテモヨイ。

前述のＲ，および／又６１　ｒｔ、、が炭素数１〜１０
の炭化水素基である場合、該炭化水素基と（〜では例え
ばメチル、エチル、）’Ｌｔヒル、ブチル、被ノーｆ−
７１，基等で示すれるアルキル基、ベンノル、フェネチ
ル基等あるいはこれらのｋ又は側鎖置換されたアラ秋 ルキル基、フェニル、トルイル基等で示されるア１ノル
基又はアリール、ブテニル、Ｋ／テニル基等で示さ凡る
アルケニル基等を例示出来、これらはＡｉｌ記目？リオ
キ／アルキレ／の末端基とＬ−で１種又は２種以」−同
ポリマー中に存在していてもよい。

ｉ′ｌＩ述のＲ，および／又はＲ２が　　Ｏ１２ Ｒ２Ｏ−（Ｒ３は前述 と同じ）なる式にて示される末端置換基である場合、Ｒ
３としては、例えば前述の如き炭素数１〜１０の炭化水
素基を例示出来る。

以上述べた如き、ポリオキンアルキレンアルいはこの末
端の水素原子の１コを特定の置換基で置換された前述の
一般式にて示される化合物の製法は任意でよく、公知の
如何なる方法も用いることが出来る。例えば、アルキレ
ングリコール類、アルコール類、フェノール類、するい
はカルｙｔ？’ン酸類に公知の方法でアルキレンオキサ
イドを所定量付加すればよく、更に、上記水素原子２コ
が特定の置換基で置換された化合物にあっては、アルコ
ール類、フェノール類、あるいはカルボン酸類ニ所定の
アルキレンオキサイドを伺加後、末端の水素原子をハロ
ゲン化炭化水素あるいはカルボン酸又はカルボ゛ノ酸ク
ロライドと反応させるが如き、公知の方法で製造するこ
とが出来る。

前述の一般式にて示される化合物としては例えばポリエ
チレングリコール類、ボリア０ロピレングリコール類、
ポリブチレングリコール類、ポリエチレンポリプロピレ
ングリコール類、ｓｑリエチレノグリコールモノ（ある
いは））エーテル類、ポリン０ロヒ０レンゲリコールモ
ノ（するいは））エーテル類、６Ｆリエチレンポリフ０
ロピレングリコール七ノ（あるいは））エーテル類、ポ
リエチレングリコールモノ（又（は〕）カルボン酸エス
テル類、ポリン０ロピレノグリコールモノ（又はソ）カ
ルボン酸エステル類、ポリエチレングリコールモノエー
テルモノエステル類、ポリノロピレノグリコールモノエ
ーテルモノエステル類、ポリエチレン前リフ０口ぎレン
ゲリコールモノエーテルモノエステル類を例示出来る３
、これらは１種又は２種以上の化合物として本発明の組
成物の１成分である安定剤として使用される。

本発明の組成物を構成するＦＨＣとしては、フッ素及び
塩素及び／又は臭素が１原子以上置換した・・ロケ゛ン
化炭化水素であり、例えばノクロロモノフルオロメタン
、モノクロロトフルオロメタン、モノクロロモノフルオ
ロメタン、トリクロロモノフルオロメタン、ノクロロノ
フル矛ロメタ／、モノクロロトリフルオロメタン、モノ
冬ロモトリフフ ルオロメタンの如き・・ロケ゛ン置換メタン類、トリク
ロロトリフルオロエタン、テトラクロロノフルオロエタ
ノ、ノクロロテトラフルオロエタン、モノクロロテトラ
フルオロエタン、モノクロロイツタフルオロエタノ、モ
ノク００トリフルオロエタ・・ロケ゛ン置換エタン類を
例示出来る。

本発明の組成物には実質的に前述の如き用途に用いられ
る為、史に他の成分が含まれることかある。上記性の成
分は用途によって違い、エアゾール製品用プロにラント
として用いられる場合、メタノール、エタノール、プロ
パノール類の如キ低級脂肪族アルコール類であることが
多く、各種工業用洗浄剤用途にあっては低級アルコール
、ケトン、あるいは他のハロゲン化炭化水素であり、又
前述の如き作動媒体あるいは吸収式冷凍機用冷媒にあっ
ては、前述した如き吸収剤と組合せて使用されることが
多い。上記他成分の全組成物に対する含有率は５〜８０
重量係であるととが多い。

本発明の組成物を構成する前述の一般式にて示される化
合物の含有率はＦＨＣ単独、あるいは他の成分を含む組
成物当り、０．００１重量重量上１０重１迂チ以下が好
ましく、０，０１〜５．０重量係の範囲が適当であり、
更に０．０１〜１．０重敗％の範囲で特に効果が発揮さ
れる。

以上の如き組成の組成物を上述の如き用途に用いればＦ
ＨＣ自体の従来法に於ける分解防止の外に（イ）本組成
物と接触する鉄、アルミニウム、銅、能鉛等の金属材料
の腐蝕が著しく抑制される。

（ロ）　　ＦＨＣ自体の分解防止が公知の方法に比べて
広汎な幌低節囲、具体的には　５０〜２５０　℃で顕著
に人わｈ、′持に＋　００〜２０（１℃の如き高温に於
−こ１・賢りた効用が出現する。

Ｉ′）、上の如く、（〈発明の組成物＋ｊ：　Ｆ）ｉＣ
類、前述一般式にて小ｔ　！ｌ！ｉ定のグリ：１−・し
誘導体系安定剤、竺び場合によって（は曲の成分から構
成さカフるどとが多い／つ（、用途によって、又必要上
、他の々［１（”＋　７．：！′、）成分７が＋ａ〜’
、３ｆｊ　ｉＦ品％１？Ｌ隻菖゛寸Ｊ１．ていてもよい
１．１２ノ、下、本発明を史に詳７削に１悦１）ト］づ
゛るために−に施例を記述すｌ−）が、こノ′１．らに
ｌＲ宇されイ）ものではなｌｌｓ、、 実ノイ（酉＋ｌｌ　ｌ　−６ ｏ、ｓ　Ｘ　＋３　Ｘ　］ン；（Ｉ　ｍｍの）（きさの
鋼、１同及こバアルミ！−ウムから々イ）−“ｆスＩ・
ピースを各−−−ス間が接朔ｌＬｙ　ｙ、い様銅線１１
７　り’を升ｒ＋−させ、内径２０關、長さ１３０胴の
ｆ１更質ゲ゛ラス試験管に人紅、史にこの試験管−＼ノ
ソイ１−ハロケ゛／化炭ｆヒ水素：３０部、水Ｑ　、　
９部位び所定の安定剤（１，１５部から７？イ）組成物
５：　：＋Ｊ１１　、え、−ｊ−スト１テ°−スをこの
組成物に浸（−だ５、上記試験管６：オー１・りＩ／−
プに人７′Ｌ１封じ／に後熱風循環式・１１ヨ１１、情
槽内に静置させ、！ｉ０　’ＣでＨ）　Ｌｌ　１ｉｉｌ
　、ＩＪＩｌ熱し／こ。

所定の加熱終了後、オートクレーブをとり出［〜、室温
迄冷却し７、開封後、テストビ°−スをとり出した。、 この加熱テスト俵：のデストヒ０−区の入面変化をイ視
察し２、又該組成物中のｃ、４−イオン濃１ｕ：を測定
（〜、これらの結果を第１表に示した。、 比較例１ 夫ＩイＩ）例１記・代の方法に於−Ｃ８安定剤をノＪ［
１えず、υ［１；執”ｒストを行い結果を第１表に：ｔ
、；’ζ１、実１（１１例７〜１２ 実姉例１〜Ｃ）と［［コ１様のテストヒ０−スを人７１
．た試験管を耐圧１００にり／　ｃＩＴｆのオートクレ
ーブ中に静置させたい デストエチ［／ノクリニｉ　　ルノメチルエーンールと
所定の安定剤の１１旨ｉ−比２０　ｏ対Ｉの、′Ｆｌ′
、合液・１部をオートクレーブ内に、テストピースｒ１
中の上記試験管内に１．６　、．１部入れ、封じたｔｓ
　（’にいでオ　トクレープの空気を完全に窒素と置換
［７たあと、該オー１・りし・′−ブをドライアイスメ
タノール？１ｔ１合液中に浸し、内ｖ品−２〇−，３ｏ
’ｃで王：ノクロ「Ｊ：／′：ノルオＩ−Ｉメタン（１
犬−憂）２０部を仕込み０、オートクレーブ及び上記試
験管内に本発明に係る組成物をｒｒ在させ／こ１、 この−ｔ−１−フレ　−ノ０を熱風循環式恒温槽内に静
置し、２０　ｏじでＩＱ　Ｊ−１間Ｑｏ熱し７、・その
ちとオー　トクレ　７゛６：室温；匂冷却し７た。； とり、７．−Ｌ２．、Ｈ−７−ス（＋、″。−スを周知
の方法て”後処理１−１表面変ＩＬを観察ｊ７、侵蝕速
１現を算出し−た５、父、オー　［・クレープを開封Ｕ
７た後の該試験管中に台ｒ１しＡ−該組成物・り残液に
つい′看（はダ１観、Ｔ）ｆＩ、酸分、Ｃ”、ｌ−１−
ｉ　：／濃１０および紳ｊ埃を１ｌｉｌ定Ｌ　／ｃ−、
、Ｃｆｔらσつ結果６．〜）２表に／Ｊ−＼じ乙−０ 比１１咬例２ 実・殉例７〜１２記載のノｊ法に於て、安定剤を−ｕｙ
ｊｌｌＴ　Ｘ−ずにＩＪ１１熱テストを１−１い結果を
第２表に不しだ４、丁　　　続　　　補　　　１Ｆ　　
　書昭利５７年ｔｏ月２６［１ ４：￥　Ｗｒ庁長信　　若　　（咲　　−Ｉｌｌ　　　
大　　殿１、　’に件（′）入牢 昭和５７年持重？′ｌ墨）１１第５７−１５２７７８号
：）発明の名ゼ］、 フッ素ｒｆＳ晟１１．水累糸州Ｊ戎物 ろ補正をする者 事１／１との１す１１，１、　　特ｒｔｉ’出・′舶人
東京谷−中すシ１４Ｆ１本倫本町４Ｊ目１蚤則［−１９
す油比土業？七式会も］ ３、発明の詳細な説明 ５補止の内容 （１）明細書第１５貞、第２表を別紙の通り訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式にて示されるポリオキンアルギレノ化合物を
   含有することを特徴とするフッ素化炭化水素系組成物 Ｒ，０（−ＲＯ＋ｎＲ２