JPH03505341A - 潤滑剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 潤滑性をもつエポキシ化ポリアルファーオレフィンオリゴマ一 本発明は顕著に優れた潤滑性と安定性をもつエポキシ化ポリアルファーオレフィ ンに関する。Ｗに本発明は高粘度指数、低流動点及び改良された摩耗抵抗特性を もつ潤滑剤を与える本質的に末端オレフィン性不飽和結合をもつ新規ポリアル７ アーオレフインのエポキシ化物に関する。本発明はまた新規エポキシ化ポリアル ファーオレフィンオリゴマーと他の潤滑剤及びポリマー系とのブレンド及びこれ ら新規潤滑剤エポキシドの潤滑剤組成物としての利用に関する。

潤滑剤組成の典型例には、利用分野に応じた特定の状況下、特に内部燃焼エンジ ン及び機械の利用分野での涜滑剤特性を改良し又は保護するための種々の化学剤 を加えた添加パッケージがある。よシ一般的に用いられる添加剤には醸化防止剤 、さび防止剤、耐摩耗剤、流動点降下剤、洗浄剤−分散剤、粘度指数（ＶＩ　） 改良剤、発泡防止剤等がある。潤滑剤技術のこの点についてはＫｌｒｋ−Ｏｔｈ ｍ＊ｒのｒ　Ｅｎｅｙｃｌｏｐ＊ｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈ＠ｍ１ｅａｌ　Ｔｅｅｈｎ ｏｌｏ−訂」第３編、Ｖｏｌ、１４．４７７−５２６頁に特別に記載されている 。典型的な潤滑剤配合物に加えられる添加剤の多さによって示される化学構造の 多様性及び添加量を考えに入れ、当業者は在庫や使用中に安定でおシまたは溶液 状である均一配合物を提供すべく努力している。

潤滑剤、％に本発明で対称とするタイプの合成潤滑剤は通常、所望によシ鉱油、 エステル潤滑剤等を含有する、水素化オレフィンである。相対的に非極性である それらの炭化水素構造が原因してそれらは抗惰化剤、抗摩耗剤、抗さび剤等の極 性添加剤と相溶性がない場合が多い。従って、これら極性添加剤との相溶性を付 与するために潤滑剤配合中に多量の高価な極性有機エステルを加えねばならない 。通常の市販の配合ではピストリゾカッ−ルアＱ　ニー　）　、　Ａンタエリス リトールヘキサノエート等のエステルを２０チ以上加えられており、それにより 潤滑剤と添加剤との十分に均一な潤滑剤ブレンドを得ている。

有機エステル等の可溶化剤で潤滑剤の溶媒特性をかえると、潤滑剤添加剤との安 定なブレンドをつくるという問題は解決するが、それにより生成物の価格が上昇 する以上に他の実用上の問題が生じてくる。実用上の問題には揮発性、熱安定性 、豪化安定性等がある。それ故当業者は通常の物理的実用性と価格的価値を損う ことなく潤滑剤に所望の添加剤特性を付与することが要求されている。

本発明で特に対象としているクラスの潤滑剤はオレフィン、特にＣ＠〜Ｃ，・の アルファオレフィンのオリゴメリモーションで得られる合成潤滑剤である。オレ フィンの触媒重合は広く検討されている。この分解で有用な触媒、特に配位触媒 及びルイス酸触媒が知られているっ公知のオレフインオリゴメリゼーション触媒 には、チーグラーーナツナ型触媒及びＢＦ、又はＡｌ　ｃｔ、　　触媒等のプロ モートされた触媒がある。たとえば米１１４Ｉ許第４６１亀７１２号はチーグラ ー型触媒存在下でのイソタクチックアルファーオレフィンの製造を開示している 。他の配位触媒、特にシリカ支持体上のクロム、がＪｏａｒ、　Ｃａｔａｌｙｓ ｉｍ８８．４２４−４３０（１９８４）及び公開ＤＩ３，４２７゜３１９にＷ＠ 　１　ｍ　ｍ等によって記載されている。

文献に報告されていたり又は現実の潤滑基油で用いられているポリアルファーオ レフィンオリゴマーは通常出発物質のアルファーオレフィンの二重結合の異性化 を容易に起こすルイス酸触媒によってつくられる。その結果、オレフィンオリゴ ツー蝶よシ短かい＠鎖と内部オレフィン結合をもっている。これらの側鎖社潤滑 特性を損なう。

最近、合成オリゴマー状ポリアルファーオレフィン潤滑剤（ＨＶＩ−ＰＡＯと称 する）で、オレフィンが通常の頭−尾構造をもち末端、又はビニリデン性の、オ レフィン結合をもつものが見出され、１９８６年１２月２４日出願の米国特許出 願第９４　＆２２６号に報告されている。とのＨＶＩ−Ｐムロオリゴマーは、よ り低い原子価状状態に還元されたシリカ支持酸化クロム触媒と接触させてＣ・− Ｃ３・の　１−アルケンをオリゴメリモーションすることによってつくられる。

これらの不飽和潤滑剤は顕著に高い粘度指数（Ｖりと、おどろくほど低い流動点 をもち、後記するメチル／メチレン基の側鎖比が低いという特徴を有する。これ らのすぐれた性質はこの新規潤滑剤に抗摩耗性、耐腐蝕性等を与える通常極性基 をもつ潤滑添加剤の使用によシさらに改良しうるが、添加剤の添加に伴危う前記 した問題を伴危うことなしＶｃＦｉそれほど改良しない。

本発ＦＩＡは潤滑剤分子構造中に追加の官能基を導入することによりＨＶＩ−Ｐ ＡＯの性質を向上させるものである。

不飽和ＨＶＩ−Ｐム０をエポキシ化して優れた潤滑剤特性、特に摩耗抵抗性をも ちそれぞれの使用の后のサービス分野で通常用いられる酸及びアルカリに対し顕 著な安定性を示すことを見出した。最も顕著外ことは製造したＨＶＩ−ＰＡＯの 構造特有の望ましい粘性を劣化させること々（ＨＶＩ−ＰＡＯのエポキシ化を行 ないうろことを見出したことである。その結果、エポキシ化生成愉扛不飽和オリ ゴマーの高粘度指数（ＶＩ）と低流動点特性を維持した上改良された摩耗抵抗性 等の重要な性質を付加するのである。またしば〔ばＥ／ＨＶＩ−ＰＡＯと表示ス るエポキシ化ＨＶＩ−Ｐム０は他の潤滑剤とのブレンドに有用でメジ、またそれ 自身ＶＩ又は摩耗抵抗性の改良用に添加剤として用いうろことを見出した。

特に本発明は０．１９よシ小さい側鎖比及び−１５℃よシ低い流動点をもつＣｓ ＠＋ポリアルファーオレフィンオリゴマーをエポキシ化量のエポキシ化法の存在 下でエポキシ化して得られる反応生成物を含み、この生成物轄平キシラン及び１ ．２−ジアルキルオキシランの混合物からカシ、０．１９より小さい側鎖比と一 １５℃よシ低い流動点をもつ。

本発明は式 （ここで請は３〜１２であシ、ｎ反復単位の合計Ｆ１３〜５００であるが、好ま しくはｍ　Ｆｉ７であシｎの平均は１５である） で示される反復重合構造をもち、１３０よシ大きい粘度指数と一１５℃よシ低い 流動点をもつオリゴマーの潤滑剤又は燃料混合−Ｋｌｌｌする。

さらに本発明は他の潤滑剤又扛添加剤とブレンドして調合されうるＥ／ＭＶＩ− ＰＡＯを用いることによる内部燃焼エンジンの摩耗性向上法を開示する。

オレフィンのエポキシ化は　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｌｅｙ　＆　ｇｏｍｓ。

Ｉｎｃ、１９５６発行のＶａｇｕ＠ｒ及びＺｏ−ｏｋ署８ｙｎｔｈ＠ｔｉｅ　Ｏ ｒｇａｎｉｅ　Ｃｈ＠ｍ１ｓｔｒｙの　チャプタークに記載されるように周知の 反応である。典型的なエポキシ化剤扛脂肪族及びアリール過★ルボン讃及び過酸 化水素でめる。通常用−られているエポキシ化法が本発明でも有効に用いうる。

エポキシ化炭化水素油は公知で多シ潤滑油に使われている。しかし本発明のエポ キシドは独特のＨＶＩ−ＰＡＯから誘導されるものでありそれ自身も独特のもの である。

これらのＨＶＩ−Ｐムロオレフィンは０．１９よシ小さい側鎖比と一１５℃よシ 低い流動点をもつ。この高粘度指数モノオレフィンのエポキシ化炭化水素が水性 票及び塩基に対し高い安定性をもつ組成物を与えることを見出した。まえとのエ ポキシ化組成物にもとのオレフィンと本質的に同じ高い望ましい粘度／温度特性 を維持する。これは化学誘導に伴なってしばしば起こる粘度の増加を伴なうこと なく、該炭化水素から製造されうる酸素化された官能化炭化水素潤滑剤を与える 。これらの組成物Ｆｉまた対応するオレフィンよりも顕著に低いヨウ素数をもち それ放熱的にも酸化的にもよシ安定である。

またこのエポキシド官能基はエポキシド環還元（１）によシモノアルコールを製 造するためのまたはジオール（璽）又はベーターヒドロキシメルカプタン（璽） を製造するための中間体として機能しうる。

ここｆＲＦｉＨＶＩ−ＰＡＯ基である。

（１）の誘導体、これはエステル、エーテル、ポリエーテルに限られない、はす ぐれた潤滑特性をもつと共に改良された添加剤溶解性とデポジット溶解性をもち うる。

これは潤滑剤と官能化炭化水素流体から誘導された調合物の摩耗特性を改善する 。エステル、エーテル、ポリエステルを含むがこれらに限定されない（１）の誘 導体も上記の望ましい性質をもつ。単官能性及び多官能性流体の程々の組合せを 考慮することによって調合組成をかえることができる。また無機醗ホスファイト から誘導される近接ジオール（１）からのエステルは改良された抗摩耗性と摩擦 減少性と添加剤溶解性をもつ。（１）から誘導される硼酸エステルは改良された 潤滑性を付与し非官能化炭化水素潤滑剤をこえる摩擦減少性の改良をもたらす。

（１）又ｔ−！　（１）から誘導されるホスホロジチオエートは非官能化炭化水 素潤滑剤をこえる改良された抗摩耗性及び抗醒化性を付与しうる。

実施例　１ １００℃で２０−　の公称粘度をもつ１’１ＶＩ−ＰＡＯを次の方法でつくる： 窒素スパージと４Ａモレキユラーシープ上の通過によって精製した１−デセン１ ００重量部を乾燥窒素で侵った反応器に導び〈。このデセンを１８５℃に加熱し 予め還元したシリカ上クロム１チ支持触媒３重量−を追加の５００重量部の精製 １−デセンと共に７．０時間かけて加えその間１８５℃に保持する。

１−デセンと触媒添加の后１８５℃でさらに５時間反応剤を保ち反応を完結する 。生成物をｒ遇し触媒を除き、２７０℃、２６６　Ｐａ　（２ｗＨｇ）圧て未反 応１−デセンと望ましくない低分子量オリゴマーを加熱除去する。

実施例　２ １００℃で１４９ｊ／−の公称粘度をもつＨＶＩ−ＰＡＯを、１−デセン／触媒 添加時間９．０時間、１−デセン／触媒添加後の保持時間２０時間、反応温度１ ２３℃以外は実施例１と同様の方法でつくる。

実施例　３ 実施例１からの２０　ｍ”　／　ｓエポキシド約５ｏｆと脱イオン水１０ｆを混 合する。この攪拌混合物に水源化ナトリウム０．２７ｓｐ（約ｏ、　５　％　） を加える。この容器を密封し１３１０ｋＰａ（１７５ｐｓ１ｇ）で１８５〜１９ ５℃に１９時間加熱する。反応系を冷却する。反応混合物を１００−の水に注ぎ 相分離させる。有機相を１，０−の水で洗う。分離した有機相をＭｇ８０．上で 乾燥し、Ｐ遇し、回転蒸発機でこの溶媒を除く。生成物をＴＬＣ（薄層クロマト グラフィー）によって出発エポキシドであることを確認する。

実施例　４ 実施例２のエポキシド約５Ｏｆ、）ルエン約５　Ｏｆ。

水９を及び濃［１８０４Ｌｏｔを１１４０ｋＰａ　　（１５０ｐｍｉｇ　）で１ 夜（約１６時間）１７０℃で加熱する。実施例３と同様に処理した後、生成物を ＴＬＣにより出発エポキシドであることを確認する。

前記エポキシドＷ４ハブレンドすること危く次の特性を示す。チーボール摩耗テ ストは３０−／−エポキシドが少なくとも２０　ｍｌ　／　ｓオレフィンに同様 にすぐれていること、具体的には４．９対５．６（低い値がすぐれた性質を示す ）を示す。

表１において、粘度、ＶＩ、９価及びヨウ素数について出発の潤滑油オレフィン 及び実施例１と２のエポキシ化生成物及び水素化潤滑油オレフィンの値と比較す る。

結果はエポキシ化生成物が出発潤滑油オレフィンのすぐ表２はチーボール摩耗テ ストの結果を示す。

！（ＶＩ−ＰＡＯ 不飽和　　　水素化　　エポキシ化 ２０ｗ１Ａ　１４５ｇｌ１／＠加−４１４５ｊ／ｓ　シム１６−４粘度（１００ ℃）　　１＆７６　１９７．９６　１９．０　１４５　　２０．４３１５３．６ ５粘度（４０℃）瓜８７１４９シｎ１父　１４１４　１４ａ８９１閏４ω醪価　 　　　　　　　　　　α０１　　０．０１　０．０６　　α０５１、Ｎ６．　　 ３０　　１０　　　Ｌ７　　　Ｌ８　　Ｌ４５　０．５９ＩＲ（二自ツ）−−− −削ト　劾ご 表２ １　　６０　　３０　２０００　２００　２０ｅｓオ乙インＬ＋６４１４＆ｉ２ 　３１４５６２６０３０２０００２００１３０ｅｓ　Ｉ　Ｏ，６６７４０９，１ ８６ａ６３　６０　３０　２０００　２００　　実施例１　　４９０４８９６１ 　１８９８１４６０３０２０００２００　ｚ　２５−５４６１４６６１３１０５ １ＨＶＩ−ＰＡＯから誘導されたエポキシドの加水分解安定性及び見かけの熱安 定性はヒドロキシ又はジオール官能基を保護する方法を示している。添加剤又は 基油としてのこれらのエポキシドによって経験されたより高い使用中の温度がヒ ドロキシ又はジオール誘導体を生ずる。

またこのエポキシド又はこのエポキシドから化学的Ｋ又は使用中に誘導された生 成物は添加剤安定性を高める作用を示し、それｋより１成分としてのエステルを 減少する。またこのエポキシド社使用中水スカベンジャーとしても作用しうる。

このエポキシドは化学的に水を受は入れてサビ防止剤として作用し内部燃焼エン ジンを腐蝕から防ぐ。

ＨＶＩ−ＰＡＯはｌ！ｌ！！＃のモノオレフィンでる夕、後記する方法でつくら れるオリゴマーは少なくともｌＯ−のビニリデン性不飽和をもつ。通常ビニリデ ン性不飽和は９０％以下でおり、砂りの不飽和は内部、Ｌ２−ジアルキルオレフ ィン（ここでアルキル基はＨＶＩ−Ｐム０基）である。従って、ＨＶＩ−ＰＡＯ のエポキシ化は次の構造をもつエポキシ誘導体を与える： ここでｍは３〜１２で、ｎ反復単位の合計は３〜５００であり、好ましくはｍが ７でｎの平均が１５である。

（１）　：　（１）の比は１：２０と２０：１の間で６９うるう好ましくはこの 混合物は（１）を少なくとも１０チ含有する。

エポキシドをつくりそれにより所望の性質をオリゴマー構造中に導入するために 本発明で用いる新規不飽和ポリアルファーオレフィン潤滑剤（ＨＶＩ−ＰＡＯ） の製造と性質について以下に述べる。

ＨＶＩ−ＰＡＯの製造用に用いうるオレフィンには１−ヘキセン、１−オクテン 、１−デセン、１−ドデセン及び１−テトラデセン等の炭素分子６〜約２０を有 するオレフィン及び４−メチル−１−はンテン等の側鎖異性体がある。またオレ フィン含有製油所原料又は流出液も好ましく用いうる。しかし本発明で用いうる 好ましいオレフィンはＣ・〜Ｃ言・のアルファオレフィンでおり、より好ましい のは炭素原子８〜１２をもつアルファオレフィン又はこれらオレフィンの混合物 である。

本発明のアルファーオレフィンオリゴマーは０．１９より小さい低−銀地をもち 公知のすべての方法でつくられるような高＠鎖此のアルファーオレフィンオリゴ マーに比しすぐれた潤滑性を示す、側鎖比は潤滑油中のＯＲ，基／ＣＨ，基の比 として定義され、Ａｎａｌｙｔｉｅａｌ　Ｃｈ＠ｍ１ｓｔｒｙ。

ＶＯ２，２５、ＡｌＧ、１４６６頁（１９５３）に示される。赤外法によって得 られるメチル基の重量フラクションから計算される。

本発明の新しいクラスのエポキシ化アルファーオレフィンオリゴマーはアルファ オレフィンの２重結合の主要部が異性化しないオリゴメリー−７３ン反応でつく られる。最も好ましい触媒は不活性支持体上の低原子価ＶＩＢ族金ＳＷＲ化物で おる。光ましい支持体にはシリカ、アルミナ、チタニア、シリカアルミナ、マグ ネシア等がらる。

少々くとも４０　Ｘ　１　Ｇ−’ｍの開孔をもつこれらの多孔質基質が好ましい 。

これらの支持された金属酸化物触媒は好ましくは水又は有機溶媒中の金属塩を支 持体上に含浸させることによってつくられる。公知の有機溶媒、たとえばエタノ ール又は酢酸を用いうる。この固体触媒前駆体を次いで乾燥し空気又は他の酸素 含有ガス中で２００〜９００℃で焼成する。その後この触媒を種々の公知の還元 剤、たとえばＣ０１ＵＳ、ＮＨ＠　、　Ｎ３８　％ＣＢ雪、Ｃ１％　８　Ｃ’Ｈ ＠　。

ＣＨ，８ｇＣｌ’ｌ、等で還元する。この触媒ＦｉｌＯｋＰｍ（０，１気圧）〜 ３４５００ｋＰｍ（５０００ｐｓｉ　　）の圧力で室温以下から約５００℃の温 度範囲でオレフィンをオリゴメリゼーションする強い活性をもつ。オレフィンと 触媒の接触時間は１秒〜２０時間でかわシうる。触媒はパッチ式反応器でも固定 床、連続流反応器でも用いうる。

通常支持体物質を金属化合物、たとえば酢識塩又は硝醒塩等の溶液に加え、この 混合物を混合し、室温で乾燥する。この乾燥固体ゲルを１６〜２０時間連続的に 約６００℃までの高い温度でパージする。次いで不活性雰囲気中で２５０〜３５ ０℃まで冷やし、純粋な還元剤流をこれと約１時間以上接触させる。最後にこの 触媒を室温まで冷やし使用に供する。

生成物のＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマーは高性能潤滑用途に適する高粘度指数をもつ 非常に広範囲の粘度をもつ。

またこのオリゴマーはほとんど均一な頭−尾結合で幾分の頭−頭結合をもつアタ クチック分子構造を有する。この低側銀地オリゴマーは高い粘度指数をもち、一 般の高側鎖比をもち従って低粘度指数をもつこれと均等粘度の公知のオリゴマー 類より少なくとも約１５〜２０単位高い粘度指数をもつ。この低側鎖オリゴマー はよりよい又は同等の流動点を維持する。

次の例は単に本発明の例示のためのものであり、その範囲を制限するものではな い。

酢藪クロム［１］、Ｃｒ鵞（ＯＣＯＣＨ＊）ｎ・２ＴｏＯ１Ｌ９ｆ（５，５８ミ リモル）（市販品）を温酢５１１５０−にとかすっ次いで８〜１２メツシユサイ ズ、表面積３００ｍ”／ｆ。

孔容積１−／ｆのシリカゲル５０ｆを加える。溶液の大半がシリカゲルで吸収さ れる。最終混合物を室温で１時間半回転蒸発器（ｒｏｔａマリ）上で混合し、開 放血中で室温で乾燥する。まず乾燥固体（２０ｆ）をチューブ炉中で２５０℃で Ｎ、で７４−ジする。次いで２時間炉温を４００℃に上ける。次いで温度を６０ ０℃にセットし乾燥空気を１６時間パージする。この時点で触媒なＮ３下３００ ℃に冷やす。次いで純Ｃｏ　（Ｍａｔｈ＠ｓｏｎ製。

９９９１Ｇ）流を１時間導入する。最後に、この触媒をＮ、下室温に冷やし使用 に供する。

実施例　６ 実施例５でつくった触媒（１２２）をＮ、で侵った乾燥ホックス内の９．５饋（ ３／８″）ステンレススチールチューブ式反応器につめる。次いでＮ、雰囲気下 この反応器を単−域Ｌｉｎｄｂ＠ｒｇ炉で１５０℃に加熱する。予め精製した１ −ヘキサンを９６５ｋＰｍ（１４Ｇｐｓｌ　）及び２０−７時で反応器に注入す る。流出液を集め、未反応出発物質と低沸点物質を７ｋＰａ（α０５　ｍ　ｌｌ ｆ　）で加熱除去する。残った透明無色液体は潤滑剤基油として適する粘度とＶ Ｉをもっている。

潤滑油収率、ｗｔチ　　　ＸＯ４１７４３１粘度、ｓ／　／　５ （４０℃）　　　　２０＆５　　１２３Ｌ３　１０４４　１６ａ２（１００℃） 　　　　　２ａｌ　　　　１７．１　１４．５　２０．４ＶＩ　　　　　　１５ ９　　　１５１　　１４２　　１４３本Ｔｉｍ・ｏｎ　ｓｔｒｅａｍ 実施例　７ 大きい孔容積の合成シリカゲル支持１＊Ｃｒを含有する市販クロム／シリカ触媒 を用いる。まずこの触媒を空気中８００℃で１６時間焼成し、３００℃でＣＯに よりＬ５時間還元する。次いでこの触媒λ５２をチューブ式反応器につめ、Ｎ３ 雰囲気下１００℃に加熱する。１−ヘキサンを２８−７時、１気圧で注入する。

生成物を集め分析する。

試　　料　　　　　ＣＤＥＦ Ｔ、Ｏ，Ｓ、時　　１５　４．５　　Ｎ５　２！５潤滑油収率、チ　　　　７３ 　　　　６４　　　　５９　　　　２１粘度、−／５ （４０℃）　　　　２５４８　　２４２９　　３３１５　　９０３１（１００℃ ）　　　　　１０２　　１５１　　１９７　　４３７ＶＩ　　　　　　　１０８ 　　１６４　　１７４　　１９９これらの実験は異なるＣｒ／シリカ触媒もオレ フィンのオリゴメリゼーションによる潤滑生成物の製造に有効であることを示し ている。

実施例　８ 実施例７と同様に、精製１−デセンを１７２０〜２２００１ｃＰａ（２５０〜３ ２０ｐ雲１　）で反応器に注入する。生成物を周期的に集め３４３℃（６５０下 ）以下の沸点の軽い　生成物を加熱除去する。高ＶＩの高品質の潤滑油が得られ る（次表参照）。

１２０　　　λ５　　　１５５５．４　　　１５７．６　　　２１７１３５　　 　　　０．６　　　　　３８９．４　　　　　５１０　　　　　２０２１５０　 　　　　１．２　　　　　２６ａ８　　　　　３６．２　　　　　１８５１６６ 　　　　Ｑ、６　　　　６７．７　　　１１３　　　１８１１９７　　　０．５ 　　　　２Ｌ６　　　　５．１　　　１７２下記する１−デセンオリゴマーを、 精製１−デセンを活性化したクロム／シリカ触媒と反応させて合成する。

この活性化触媒は酢酸クロム（Ｃｒｌ又は３チ）／シリカゲルを５００〜８００ ℃で１６時間焼成し、ＣＯで３００〜３５０℃１時間処理してつくる。１−デセ ンをこの活性化触媒と混合し反応温度に１６〜２１時間加熱する。次いで触媒を 除き粘性生成物を蒸留して２００℃１３Ｐａ（０，１−Ｈｆ）で低沸点成分を除 く。

潤滑油合成の反応条件と結果を要約する：実施例９〜１２のアルファオレフィン オリゴマーの側　比と潤滑特性 ９　　　０．１４　　　１５０．５　　　２１ｇ　　　　１８１１０　　　　Ｑ 、１５　　　３０１．４　　　４０．１　　　１８６１１　　　０．１６　　１ ２０５．９　　１２１１３　　　２１２１２　　　α１５　　５２３＆０　　４ ８１１　　　２７１コとテラくッたＨＶＩ−ＰＡＯＦｉα１４〜０．１６の側鎖 比をもち、１３０〜２７１の粘度指数、１００℃で２２８〜４８１１　ｗｌ／　 ｓの広範な粘度をもつ高品質の潤滑油を与える。合成法Ｈｖｘ−ｐＡｏＦｉ末端 オレフイン不飽和をもつという特命もある。ここで述べた誘導体の形成によりす ぐれたＶＩと流動点特性を維持した潤滑油が得られると共にエポキシ官能化によ る追加のすぐれた性質を有する。

次表は高圧液クロマトグラフィで分析したＨＶＩ−ＰＡＯの例の分子量と分子量 分布を要約したものである。

実施例　　　　　　１６　　　　　１７　　　　　１８ｖ１００℃、ｊ／ｓ　　 　　１４５　　　２９８ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　１６５　　　　　２ １４　　　　　２４６数平均分子量、ＭＷ　　　１６７０　　　２０６２　　　 ５９９０重量平均分子量、ＭＷ、　　２４２０　　　４４１１　　　１３２９０ 分子景分分子量ＭＷＤ　　　　　１４５　　　　１４　　　　２．２２重量平均 分子量３００〜１５００００、数平均分子量３００〜３００００、分子量分布（ 多分散性）１〜５のＨＶＩ−ＰＡＯが得られる−好ましい重量平均分子量は３０ ０〜４５０００であり、好ましい数平均分子量は３００〜２４００Ｇである。

本発明の組成物は公知の潤滑油ブレンド技術に従って調合される。Ｅ／ＨＶＩ− ＰＡＯと種々の７エニレート、スルホネート、サクシナミド、エステル、重合体 Ｖｌ改良剤、灰分なしの分散剤、灰分なしの金属性洗浄剤、極圧及び抗摩耗添加 剤、抗清化剤、腐蝕防止剤、脱泡剤、生化学剤（ｂｉｏｅｌｄｅｓ　）、摩擦減 少剤、抗サビ化合物等とブレンドされる。潤滑剤には添加量、α１〜１０５Ｇ、 又は一部又は完全置きかえ量（１０〜９５−）のＥ／ＨＶＩ−ＰＡＯを含むグリ ース又は他の固体潤滑剤等がある。

本発明の新規エポキシ官能化潤滑剤は０．１〜１０〇−の量で他の潤滑剤及びポ リマー系をブレンドしうるしまたそれ自身添加剤として又は通常の添加剤の代替 として用いうるう本発明のホスファイト官能化潤滑剤とプレンドしうる潤滑剤及 びポリツー系にはＣ３−炭化水素を含む鉱油、ポリイソブチレン、ポリプロピレ ン及びα１９より大きい―銀地をもつポリアルファオレフィンを含む水素化ポリ オレフィン、ポリメチルメタクリレート及びポリ塩化ビニルを含むビニルポリマ ー、ポリナト２フルオ四エチレンを含むポリフルオロカーボン、ポリクロロフル オロエチレンを含むポリクロロフルオロカーボン、ポリエチレンテレフタレート 及びポリエチレンアジペートｔｔむポリエステル、ポリビスフェノール−人力− ボネートを含むポリカーボネート、ポリエチレンサクシノイルカルバメートを含 むポリウレタン、ポリオキシメチレンを含むポリアセタール、及びポリカプロラ クタムを含むポリアミドが包含される。

本発明を好ましい態様について述べたが１本発明の精神と範囲に反しない限りそ の変形が包含されることは当業者に容易に理解されるところであろう。かかる変 形は請求の範囲に含まれるものである。

手続補正書 平成３年１月１７日 特許庁長官　植　松　　　敏　殿 １、事件の表示 ＰＣＴ／ＵＳ　８９１０２８４６ ２、発明の名称 潤滑性をもつエポキシ化ポリアルファーオレフィンオリゴマー ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　　モービル　オイル　コーポレーション４、代理人 明細書、請求の範囲の翻訳文の浄書（内容の変更なし）国際調査報告 田島頂本編牛 国際調査報告

Claims (26)

【特許請求の範囲】
1. １．０．１９より小さい側鎖比及び−１５℃より低い流動点をもつＣ３０＋ポリ アルフアーオレフイン炭化水素潤滑剤をエポキシ化量のエポキシ化剤の存在下に エポキシ化することによってつくられた反応生成物。
2. ２．生成物が平均炭素原子がＣ３０とＣ１０００の間にある２−ジアルキルオキ シランと１，２−ジアルキルオキシランの混合物からなりかつ該混合物が０．１ ９より小さい側鎖比と−１５℃より低い流動点をもつ請求項１記載の生成物。
3. ３．２−ジアルキルオキシランが混合物の少なくとも１０％を占める請求項２記 載の生成物。
4. ４．炭素原子／酸素比が少なくとも３０／１である請求項２記載の生成物。
5. ５．３００と１５００００の間の重量平均分子量、３００と３００００の間の数 平均分子量及び１と５の間の分子量分布をもつ請求項２記載の生成物。
6. ６．３ｍｍ２／ｎと５００ｍｍ２／ｎの間の粘度、１３０と２８０の間の粘度指 数及び−１５℃と−７０℃の間の流動点をもつ請求項２記載の生成物。
7. ７．オキシランがＣ３０オキシランである請求項２記載のオキシラン。
8. ８．ポリアルフアーオレフインがＣ６〜Ｃ２０の１−アルケンをシリカに支持し た還元原子価状態のクロム酸化物触媒と９０℃と２５０℃の間の温度で接触させ てオリゴメリぜーシヨンさせて得た不飽和オリゴマー又はコオリゴマー残存物で ある請求項１記載の生成物。
9. ９．触媒が酸化性ガスの存在下に２００℃〜９００℃の温度で酸化処理され、次 いで約０．１９より小さい側鎖比をもつ不飽和オリゴマーを得るため触媒を還元 するに十分な温度と時間で還元剤で処理されたものである請求項７記載の生成物 。
10. １０．還元剤がＣＯ、Ｈ２、ＮＨ３、Ｈ２Ｓ、ＣＳ３、ＣＨ３ＳＣＨ３及びＣＨ ３ＳＳＣＨ３である請求項８記載の生成物。
11. １１．支持体が少なくとも４０オングストロームの孔サイズをもつシリカである 請求項７記載の生成物。
12. １２．１−アルケンが１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、及びその混合 物から選ばれる請求項７記載の組成物。
13. １３．エポキシ化剤が脂肪族もしくは芳香族過カルボン酸、過酸化水素、又はそ の混合物である請求項１記載の生生物。
14. １４．式 ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでｍは３〜１２であり、ｎ反復単位の合計は３〜５００である） なる反復重合構造を有する潤滑剤又は燃料組成物。
15. １５．ｍが７で、ｎの平均が１５である請求項１４記載の組成物。
16. １６．１３０より大きい粘度指数と−１５℃より低い流動点をもつ請求項１４記 載の組成物。
17. １７．摩擦減少量の請求項１記載の生成物を用いて内部燃焼エンジンを潤滑する ことを特徴とする内部燃焼エンジンの摩耗と摩擦の減少方法。
18. １８．水反応量の請求項１記載の反応生成物を用いて内部燃焼エンジンを潤滑す ることを特徴とする内部燃焼エンジンの水を保護し腐蝕を減少する方法。
19. １９．請求項１記載の生成物と、鉱油、水素化ポリオレフイン、ビニルポリマー 、ポリフルオロカーボン、ポリエーテル、ポリクロロフルオロカーボン、ポリエ ステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリアミド、ポリ チオール、それらの共重合体、ターポリマー及び混合物から選ばれた液体潤滑剤 からなることを特徴とする高められた粘度指数をもつ潤滑剤混合物。
20. ２０．分散剤、洗浄剤、粘度指数改良剤、極圧／抗摩耗添加剤、抗酸化剤、流動 点降下剤、乳化剤、脱乳化剤、腐蝕防止剤、抗サビ防止剤、抗シミ添加剤及び摩 擦変性剤からなる群から選ばれた潤滑添加剤をさらに含有する請求項１９記載の 混合物。
21. ２１．添加剤濃度が０．１と１０重量％の間である請求項２０記載の混合物。
22. ２２．１０〜９８％の潤滑流体の置換物からなる請求項２０記載の組成物。
23. ２３．潤滑剤が固体潤滑剤又はグリースからなる請求項１９記載の組成物。
24. ２４．グリースが０．１〜１０重量％の添加剤を有する請求項２３記載の組成物 。
25. ２５．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲは合計で少なくとも１８の炭素原子をもつポリアルフアーオレフイン 基であり、Ｙは酸残基であり、この酸は少なくとも１のエステル形成性基をもつ ）なる構造をもつポリアルフアーオレフインジオールのエステルからなる組成物 。
26. ２６．該エステルが該ポリアルフアーオレフインジオールのホスフアイト、ボレ ート及びホスホロジチオエートから選ばれる請求項２５記載の組成物。