JPS6262895A - 抗摩耗添加剤としての硫化オレフインおよびその組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は硫化オレフィン化合物と少なくとも１つの遊離
アミン基を含む窒素含有ポリマー物質、例えばポリイソ
ブテニルコハク酸イミド、とを相互反応させることＫよ
り作られる硫化生成物に関するものであり、これは潤滑
剤組成物、種々のグリースおよび通常は液状のヒドロカ
ルビルまたはヒドロカルビルオキシ燃料への添加剤とし
て有用である。本発明は特にこれら硫化生成物、そのよ
うにして作られた製品およびこれらを含む潤滑および燃
料組成物を作る方法に関する。本発明により製造される
反応生成物は、驚異的に改良された熱および酸化安定性
と良好な摩擦改良性を備えた非常に効果的”ｔ＊多機能
性抗摩耗添加剤である。

硫化オレフィンは、極圧／抗摩耗活性を要求する多くの
潤滑剤の応用に幅広く用いられている。

イソブチレンなどの硫化Ｃ，−Ｃ，，オレフィンを含む
これらの硫化オレフィンはＡ、Ｇ、ホロジスキーの米国
特許第３，７０３，５０４　；　３，７０３，５０５；
および３，８７３，４５４号に記述されている。これら
の特許および米国特許第４，２４０，９５８号はこれら
の硫化生成物を製造する方法を用いており、ここでオレ
フィンは合成時にある段階においてハロゲン化硫黄でス
ルホハロゲン化される。

トリイソブチレンなどのオレフィンを硫黄でもって直接
硫化することは米国特許第２，９９５，５６９　；３．
６７３，０９０；および３，７９６，６６１号などに記
述されている。米国特許第３，３４５，３８０および２
，５３５，７０６号は元素状硫黄と不飽和炭化水素とを
反応させることにより種々のチオンを作る方法を述べて
いる。

アミン含有高分子コハク酸イミドの使用はまた分散剤お
よび洗剤添加物として燃料および潤滑剤の両者への広範
囲の使用において見出されてもいる。米国特許第３，６
００，３２７号は硫黄とオレフィン系ポリマーとを反応
させ、次いでこの生成物と第一、第二、または第三アミ
ン、硫化添加剤生成物と可溶性アミンとの開示混合物と
を反応させることを教示している。米国特許第３，６６
４，９４４号は元素状硫黄とポリイソプチンンなどの長
鎖オレフィン系不飽和モノマー０１１１＋または高分子
炭化水素とを反応させそしてこのような化合物をテトラ
エチレンペンタミンと縮合した無水コハク酸ポリイソブ
テニルなどのアミン分散剤とともに用いることを開示し
ている。米国％許第３，３９０，０８６号はポリアルキ
レンコハク酸イミドと元素状硫黄との反応を開示してお
り、そして米国特許第３，４０１．１１８号は高分子量
ポリインブテニルコハク酸無水物とテトラエチレンペン
タミンとを反応させ次いでこの生成物と低分子量ポリイ
ソブテニルコハク酸無水物とを反応させることによりア
ルケニルコハク酸イミドの製造を開示している。

しかしながら、従来の特許あるいは刊行物並びに本発明
者の知る他の文献は、オレフィンと元素状硫黄との共反
応およびこの生成物と本明細書に開示されているアミン
含有ポリマー化合物とのそれに次く反応を教示していな
い。

本発明は抗摩耗性、摩擦改良性および熱および酸化安定
性を有する多機能性添加剤生成物であって、 （１）少なくとも１つのオレフィン性二重結合を有する
オレフィン系ヒドロカルビル化合物と元素状硫黄とを、
昇温昇圧下で適当な反応帯域中で反応させ、ここで反応
生成物は少なくとも４０−５５重量％の硫黄を含み、次
いで （２）上記（１）の生成物と少なくとも１つの遊離アミ
ン基を含む窒素含有ポリマー化合物とを３０ないし１５
０’Ｃの温度で反応させる、 ことにより作られる生成物を提供する。

少量の添加剤濃度のこれら反応生成物を含む組成物は優
れた抗摩耗性を有しそしてかなり改良された熱および酸
化安定性を備えている。さらに、硫化オレフィン系アミ
ン含有ポリマーは予想外にもかなり高い摩擦性を示す。

この摩擦性は、特に特徴的な潤滑剤性能試験においてロ
ールベアリングの抗力の低下として見られる。それ故、
本発明はげた添加剤生成物それ自身およびこれから作ら
れる潤滑粘性油またはグリースおよびこれを含むヒドロ
カルビルまたはヒドロカルビルオキシ液体燃料に関する
。

本発明はさらに、（１）オレフィン系化合物と元素状硫
黄とを比較的狭い範囲の温度、圧力および反応体割合で
反応させても少なくとも４０−５５重量％の硫黄を含む
生成物を形成させ、そして（２）工程（１）の生成物と
少なくとも１つの遊離アミン基を含む窒素含有ポリマー
とを３０ないし１５０℃の温度で反応させることからな
る、多機能性添加剤生成物の製造方法を提供する。この
概念は、硫化オレフィンと高分子エステル、高分子エス
テル／アミド、および／または硼酸塩化ポリマーエステ
ルおよび／またはアミド分散剤と反応させて他の改良さ
れた新規生成物を形成することにも拡げることができる
と考えられる。

本発明はさらに適当な反応帯域で少なくとも１つのオレ
フィン系二重結合を有するオレフィン系ヒドロカルビル
化合物と元素状硫黄とを反応させることにより、例えば
元素状硫黄とイソブチレンとを高圧（任意に少量のブチ
ルアミンなどの触媒の存在下で）で直接反応させること
により、４０ないし５５％の硫黄を含有する低粘性液体
を形成させることにより作られる潤滑油添加剤を提供す
る。次いで得られる生成物を少なくとも１つの遊離アミ
ン基を含む窒素含有ポリマーと反応させる。

本発明はまた主要量の潤滑粘性油またはこれから作られ
るグリースあるいはヒドロカルビルまたはヒドロカルビ
ルオキシ液体燃料と少量の添加剤とからなる組成物を提
供し、この添加剤は（１）通常圧および過常温下で炭素
原子数２ないし３６の少なくとも１つのオレフィン性不
飽和化合物またはこれらの混合物と元素状硫黄とを硫化
水素の不存在下で直接反応させ、これにより少なくとも
４０ないし５５重量％の硫黄を含む硫化反応生成物を含
む低粘性液体を作り、そして（２）その後工程（１）の
生成物と少なくとも１つの遊離アミン基をもつ窒素含有
ポリマー化合物とを、所望の硫化オレフィン／窒素含有
ポリマー反応生成物を得るのに十分な時間、昇温下で反
応させる、ことからなる方法により作られる。

イソブチレンは好ましいオレフィンであるけれども、そ
の他のブチレン、ペンテン、プロピレンおよび同様のオ
レフィンも使用できる。本発明での使用に意図する硫化
オレフィンはあらゆる慣用のオレフィン物質から作るこ
とができる。広範囲の種類のオレフィン物質を利用して
もよい。これは末端または内部に二重結合をもちかつ直
鎖、分枝鎖または環状の化合物中に分子当り２ないし８
個またはそれ以上の炭素原子を含むオレフィンを包含し
そしてこれらはエチレン、プロピレン、１−ブテン、シ
スおよびトランス−２−ブテン、イソブチレン、ジイソ
ブチレン、トリイソブチレン、ペンテン、シクロペンテ
ン、ヘキセ／、シクロヘキセン、オクテン、１−デセン
などにより例示できる。ブタジェン、イソプレン、ジビ
ニルベンゼン、ピネン、Ｐ−メンテンおよびリモネンな
どのジオレフィンも有用である。一般に、Ｃ３ないしＣ
，オレフィンまたはこれらの混合物は好ましくそしてよ
り好ましくはブチレンは本発明で具体化する硫化オレフ
ィンを作るのに望ましい、なぜなら生成物の結合硫黄含
量は炭素含量の増加とともに減少しそして生成物と油と
の混合性はプロピレンとエチレン誘導体との場合には低
下するからである。

本発明の幾つかの態様においてイソブチレンは主たるオ
レフィン反応体として特に好ましいが、これを望ましく
は主要割合で、１つまたはそれ以上の他のオレフィンを
含む混合物として使用してもよく；さらに、メタン、エ
タン、プロパン、ブタン、ペンタンなどにより例示され
るような主たる割合の飽和脂肪族炭化水素をオレフィン
供給原料に含ませてもよい。このようなアルカンは、反
応せずしかも生成物中に残らず、次の蒸留によりオフガ
ス中に追い出されるので、反応の不必要な希釈を避ける
ために多くの場合好ましくは少量存在させる。このよう
な混合供給原料は、このよ５な流れは比較的純粋なイソ
ブチレンなどの流れよりも価値が低いので、工程の経済
性を主として改良できる。

揮発性オレフィンは液状で容易に入手でき、そして反応
熱により蒸発するオレフィン液体を用いるのが通常は好
ましい、なぜなら反応器の冷却水の流れが経済性をかな
り大きく低下させる実質的な冷却効果をこのような蒸発
が提供するからである。揮発性液状オレフィン反応体の
使用は最終生成物の粘性を低下させるという予想外かつ
望ましい効果を有することも示す。

硫黄とオレフィンとの特定のモル比は１．７：１ないし
２．３：１の範囲であることができる。ブチレンの場合
、最適比は好ましくは１．９：１ないし２．１：１であ
る。しかし、ある条件下では１．９５：１ないし２．０
５：１の比を用いる。反応温度は１４０ないし１８０℃
の範囲であってよく、好ましくは１５８ないし１７０’
Ｃ１最も好ましくは１６０’Ｃ（例えば、１５９−１６
１℃）である。

反応圧力をそれ自身の最適水準を達成するように許容で
き、２０７０ないし６２０６　ｋＰａ（３００ないし９
００ｐｓｉ）の範囲であることができ、好ましい圧力は
５１７０ないし５８６０　ｋＰａ（７５０ないし８５０
　ｐｓｉ）である。反応を添加硫化水素（Ｈ２Ｓ　）の
存在下で行う。

あらゆる適当な窒素含有ポリマー物質は、少なくとも１
つの遊離アミン基を有する限り、本発明で使用できる。

このポリマー物質は３００ないし３０．０００の分子量
であってもよい。特に好ましいいものはアルケニルコハ
ク酸無水物またはアルケニルコハク酸とポリアルキレン
アミンとの反応生成物である。特に好ましいものはポリ
イソブテニルコハク酸無水物とテトラエチレンペンタミ
ンとの反応生成物である。

ポリアルキレンアミンは以下の一般式：％式％ （式中、ｎは好ましくは２ないし３でありそしてｍは０
ないし１０である）のものである。このようなポリアル
キレンアミンの例はエチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、テトラエチレンペンタミン、オクタエチレンノ
ナミン、テトラ、プロピレンペンタミンなどを含む。

硫化オレフィンと窒素含有ポリマー物質とを通常は１モ
ル量あるいは化学量論量以下で反応させる。しかしなが
ら、所望により１モル量を用いてもよい。窒素含有化合
物と硫化オレフィン物質との反応の圧力および温度は反
応を好都合に行うことのできる何れの条件であってもよ
く、例えば４０ないし１５０℃またはそれ以上、好まし
くは６５ないし１２０℃である。しかしながら、所望に
より昇温から昇圧を用いてもよい。揮発性の窒素含有副
生物の除去を助けるために緩慢な窒素パージも使用でき
る。

コハク酸イミドなどの窒素含有化合物と硫化オレフィン
との重量比は１：４０ないし１：１まで変わりつる。、
しかしながら、１：２０ないし１：５の重量比を効果的
に使用でき、１：１０ないし１：１４はしばしば好まし
い。使用前に反応生成物を適宜濾過してもよい。

本発明によれば反応期間中に特に苛酷な使用下で抗摩耗
性、改良された熱および酸化安定性および改良された摩
擦性を備えた驚くべき多機能性生成物へと導（生成物の
混合物が形成されると考えられる。

潤滑剤の配合に先立ち硫化オレフィ、ンと高分子アミン
を予備反応させるかわりに、硫化オレフィンを最初に配
合し、次いで他の窒素および／または燐成分を、次いで
高分子アミンを配合すると、望ましくない結果が得られ
る。上記２成分を予備反応させることは臨界的である。

これらの成分を潤滑剤に異なる時間であるいは非反応条
件下で単に添加することは、本発明により示される望ま
しい結果を導かない。

これらの組成物は、操作条件下で過度の摩耗に対する保
護を必要とするが通常は不十分な抗腐蝕性あるいは抗摩
耗性しか示さない何れの油性物質を含んでもよい。本発
明の添加剤とともに用いるのに特に適したものは潤滑粘
性の液状炭化水素油である。本発明により改良される潤
滑油は適当な潤滑粘性の何れのものであってよい。一般
に、潤滑組成物は潤滑粘性の鉱油あるいは合成油または
これらの混合物からなるものであることができる。

本発明の添加剤は特にグリースおよび自動車用流体、例
えばブレーキ流体および駆動ブレーキ流体、トランスミ
ッション流体、パワーステアリンク流体、エンジン油、
種々の油圧用流体およびギヤー油並びに液状のヒドロカ
ルビル燃料およびヒドロカルビルオキシ燃料に有用であ
る。

精製石油あるいは鉱油のかわりに合成油を所望する場合
、合成油を単独でもあるいは鉱油と組合わせて使用して
もよい。代表的な合成潤滑剤はポリイソブチレン、ポリ
ブテン、水添ポリチ゛七ン、ポリプロピレングリコール
、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパンエ
ステル、カルボン酸のネオペンチルおよびペンタエリス
リトールエステル、ジ（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート、ジブチルフ
タレート、フルオロカーボン、珪酸エステル、シラン、
燐含有酸のエステル、液体尿素、フェロセン誘導体、水
添鉱油、鎖状ポリフェノール、シロキサンおよびシリコ
ーン（ポリシロキサン）、ブチル置換ビス（ｐ−フェノ
キシフェノール）エーテルにより代表されるアルキル置
換ジフェニル、フェノキシフェニルエーテル、ジアルキ
ルベンゼン等を含む。

上記した添加剤をグリース組成物に添加剤として含める
ことができる。高温安定性が仕上グリースの要求事項で
はない場合、６６℃（１５０°Ｆ）で少なくとも４０Ｓ
ＳＵの粘度を有する鉱油が有用である。さもなくば、３
８℃（１００°Ｆ）で６０ＳＳＵないし６，０，０Ｏ８
ＳＵの範囲内のものを用いてもよい。上記した添加剤を
含む本発明の改良グリースの潤滑組成物をグリース形成
量り増粘剤と組合わせる。この目的のために、広範囲の
種類の物質を、得られるグリース組成物に所望のコンシ
スチンシーを付与するようなグリース形成量で潤滑油中
に分散することができる。グリース配合物に使用できる
増粘剤の例は金属石けん並びに非石けん増粘剤、例えば
表面変性粘土およびシリカ、アリール尿素、カルシュラ
ム錯体なとである。

一般に、特別の環境で必要とする温度で用いても溶融し
たりあるいは溶解したりすることのないグリース増粘剤
を用いる。しかしながら、油性流体を増粘させまたはゲ
ル化させあるいはグリースを形成するのに通常使用でき
る何れの物質を本発明で用いてもよい。

一般に、本発明の潤滑剤および燃料は、抗摩耗性および
酸化および摩擦変性特性を改良するのに有効な量の硫化
生成物を含む。通常は、この量は潤滑剤または燃料の総
重量の０．０１−２０％、好ましくは０．１−１０％で
ある。

本発明はまた硫化オレフィン生成物と組合せて意図する
目的のために２０重−ｆ％以下の量の他の添加剤の使用
をも含む。このような添加剤は例えば灰分生成型あるい
は無灰分型の洗剤および分散剤、腐蝕抑制剤、酸化抑制
助剤、流動点降下剤、極圧助剤、色安定剤および発泡防
止剤を含む。他の同様の添加剤は、限定されないが、燐
、硫黄、窒素および／または酸素付加融導体、例えばホ
スホロジチオエート、ホスフェート、ホスファイト、イ
ミダシリン、オキサゾリン、エステル、金属フェナート
、金属スルホネート、オレフィンコポリマーなどを含む
。

以下の実施例は本発明をさらに解説している。

イソブチレンを元素状硫黄でもって、過大気圧下で１６
０＠Ｃにて硫黄とオレフィンとのモル比的２：１で０．
１％のブチルアミン触媒を用いて硫化させることにより
作った硫化オレフィン３００グラムと、希釈油中０５０
％濃度のポリイソブテニルコハク酸イミド（ポリイソブ
テニル（分子量９００）コハク酸無水物とテトラエチレ
ンペンタミンとを反応させて作った）３０ｇとを、加熱
器攪拌機、および窒素スパージ用備品を備えた反応器に
装填した。反応体を窒素パージしながら１４０℃に４時
間加熱し次いで減圧下でさらに２時間１２０℃に冷却し
て揮発性物質を除去した。生成物を冷却しそして珪藻土
で濾過して代表的な硫化オレフィン臭を有する液体を形
成させた。

第１表 十分に配合し　Ｌ−３７試験 た油１中の添　におけるペア 加削濃度　　　リングの摩擦 実施例１で反応体として 用いた硫化イソブチレン　　ｚ８０　　　　　　５実施
例１−上記硫化オレ フィンとコハク酸イミド　　２．８０　　　　　　　２
の反応生成物 （１）試験油は、腐蝕抑制剤、銅不活性化剤および燐含
有抗摩耗剤をさらに含む十分に配合した鉱油である。

（２１Ｌ−３７試験にてローラーベアリング摩擦抗力を
規定するのに用いる基準： 〇−摩擦抗力がな（非常にゆるい回転ベアリング ２−ゆるい回転ベアリングであるが、０の規格はどはゆ
るくない ３−ベアリングを回すと、幾らかの摩擦抗力がある ４−明瞭なベアリング抗力 ５−かなりの抗力、困難性および荒さでもってベアリン
グが回転する 注：カテゴリー４と５はかなりの粘着−スリップ性を示
す。

試験結果から明らかにわかるように、新規な反応生成物
は、高分子アミンとの反応前の同等の未処理硫化イソブ
チレンと比べて、ＣＲＣＬ−３７試験用ベアリングの摩
擦をかなり低下させる。

ＣＲＣＬ−３７試験は、高速、低トルクおよび低速、高
トルク条件下で車軸の自動車ギヤー潤滑剤の実験室的性
能である。この手法はヒポイド（ｈｙｐｏｉｄ　）差動
ノ・ウジングアッセンブリー、５．８６比、未被覆ギヤ
ーと駆動歯車を備えた標準差動歯車を用いる。しかしな
がら、試験においては、被覆ギヤーと駆動歯車を用いて
行ってもよい。

各試験に先立ち、全体の車軸アクセンブリ−を清掃し、
分解させない。この試験はＡＳＴＭスペシャルテクニカ
ルパブリケーション５１２−６３７のための候補試験で
ある。以下は試験手法の簡単な要約である。

シーケンス　１　　高速、低トルク操作。試験装置に２
．８４１Ｊツトル（６パイント）の試験油を装填し、次
いで４４０　ｖｐｍおよび１回転あたり５３５Ｎ−Ｍ（
４７３０インチ−ボンド）のトルクで１００分間走らせ
る。この時間中、車軸の油だめ温度を１４７±１，５℃
（２９７±３°Ｆ）に維持する。冷却のために、差動ハ
ウジングに水スプレーを用いる。１００分後に適宜目視
観察する。

注２：低粘性潤滑剤（すなわち、７５Ｗ型）を評価する
ために、試験潤滑剤の温度を１０５±１．１℃（２２０
±３°Ｆ）Ｋ制御する。

シーケンス　２　　低速、高トルク操作：試験用車軸を
、８０ｒｐｍ、１回転当り２．３５ＫＮ−Ｍ（２０，９
００インチボンド）のトルクおよび１３５±３Ａ℃（２
７５±３°Ｆ）の車軸前だめ温度で２４時間動かす。

注３＝低粘性潤滑剤（すなわち、７５Ｗ型）を評価する
ために、油だめ温度を９３±１．０℃（２００±３°Ｆ
）に制御する。

低速、高トルク相の最後に、試験を完了するスリップと
歯車を取り除きそして種々の状態のギヤーの疲労を規定
する。

第２表 高温炉安定性試験 試験油中０１３５℃（２７５°Ｆ）、 添加剤濃度　９６時間における熱およ （重量％）　び酸化安定性の結果 実施例１で反応　　　２．８０　　広範囲の分解に気す
いた。

体として用いた　　　　　　　　かなりの量の分解生成
物硫化イソブチン　　　　　　　　が生じた。固形分量
は試ン　　　　　　　　　　　　　　験油の約５％であ
った。

実施１−上記硫　　　２．８０　　分解はあまり認めら
れな化オレフィンと　　　　　　　　　かった。

コハク酸イミド との反応生成物 高温安定性試験は、新たにみがいたスチールク−ポンを
試験油に浸しそして９６時間１３５℃（２７５°Ｆ）に
昇温させそして熱酸化分解の証拠としてスチール棒と潤
滑流体を目で調べることにより行なわれる。

注：第２表の試験油は第１表に記述した十分に配合した
試験油と同じである。

第２表の苛酷な酸化および熱安定性試験の結果から明ら
かにわかるように、実施例１の反応生成物は、未処理の
硫化イソブチレンと比べて、かなり改良された熱および
酸化安定性を有する。

（外５名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）潤滑粘性油またはそのグリースあるいはヒドロカル
   ビルまたはヒドロカルビルまたはヒドロカルビルオキシ
   液体燃料の使用に適した、抗摩耗性、摩擦改良性および
   熱および酸化安定性を有する多機能性添加剤生成物であ
   って、 （１）少なくとも１つのオレフィン性二重結合を有する
   オレフィン系ヒドロカルビル化合物と元素状硫黄とを、
   ２０７０ないし６２００ｋＰａ（３００ないし９００ｐ
   ｓｉ）の圧力および１４０ないし１８０℃の温度で反応
   させ、ここで反応生成物は少なくとも４０−５５重量％
   の硫黄を含み、次いで （２）上記（１）の生成物と少なくとも１つの遊離アミ
   ン基を含む窒素含有ポリマー化合物とを３０ないし１５
   ０℃の温度で反応させ、ここで窒素含有ポリマー化合物
   と硫化オレフィンとの重量比は１：４０ないし１：１で
   ある、 ことにより作られる生成物。 ２）工程（１）の反応圧力は５１４０ないし５８２０ｋ
   Ｐａ（７５０ないし８５０ｐｓｉ）でありそして温度は
   １５８ないし１６５℃でありそして硫黄とオレフィンと
   のモル比は１．９：１ないし２．１：１であり、そして
   工程（２）において窒素含有化合物と硫化オレフィンと
   の重量比は１：２０ないし１：５である、 特許請求の範囲第１項に記載の添加剤生成物。 ３）工程（１）をｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルア
   ミン、ｎ−オクチルアミン、トリエチルアミン、ジイソ
   プロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキ
   シルアミン、キノリンおよびアタパルガイト酸性粘土か
   ら選ばれる反応速度促進触媒の存在下で行う、 特許請求の範囲第１項または第２項の何れかに記載の生
   成物。 ４）オレフィン系化合物はエチレン、プロピレン、１−
   ブテン、シスおよびトランス−２−ブテン、イソブチレ
   ン、ジイソブチレン、トリイソブチレン、ペンテン、シ
   クロペンテン、ヘキセン、シクロヘキセン、オクテン、
   １−デセン、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼ
   ン、ピネン、ｐ−メンテン、リモネンおよびこれらの混
   合物から選ばれる、 特許請求の範囲第１項ないし第３項の何れかに記載の添
   加剤生成物。 ５）窒素含有ポリマー化合物はコハク酸アルケニルまた
   はその無水物と以下の一般式： Ｈ＿２Ｎ（ＣＨ＿２）＿ｎ−［ＮＨ（ＣＨ＿２）＿ｎ］
   ＿ｍ−ＮＨ＿２ （式中、ｎは２または３でありそしてｍは０ないし１０
   である） のポリアルキレンアミンとの反応生成物である、特許請
   求の範囲第１項ないし第４項の何れかに記載の添加剤生
   成物。 ６）上記工程（１）の生成物をＨ＿２Ｓなしで作る、特
   許請求の範囲第１項ないし第５項の何れかに記載の添加
   剤生成物。 ７）潤滑粘性油またはそれから作られるグリースおよび
   ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルオキシ液体燃料の
   使用に適した、抗摩耗性、摩擦改良性および熱および酸
   化安定性を有する多機能性添加剤生成物を製造する方法
   であって、 （１）少なくとも１つのオレフィン性二重結合を有する
   オレフィン系ヒドロカルビル化合物と元素状硫黄とを、
   ２０７０ないし６２００ｋＰａの圧力および１４０ない
   し１８０℃の温度で反応させ、ここで硫黄とオレフィン
   とのモル比は１．７：１ないし２．３：１であり、そし
   て少なくとも４０−５５重量％の硫黄を含む硫化添加剤
   生成物を作り、次いで （２）上記（１）の生成物と少なくとも１つの遊離アミ
   ン基を含む窒素含有ポリマー化合物とを反応させ、ここ
   で窒素含有ポリマー化合物と工程（１）の生成物との重
   量比は１：４０ないし１：１である、上記工程からなる
   方法。 ８）圧力は５１７０ないし５８６０ｋＰａ（７５０ない
   し８５０ｐｓｉ）でありそして温度は１５８ないし１６
   ５℃でありそして反応体の硫黄とオレフィンとのモル比
   は１．９：１ないし２．１：１であり、そして工程（１
   ）の生成物と窒素含有ポリマー物質との重量比は１：２
   ０ないし１：５である、 特許請求の範囲第７項に記載の方法。 ９）工程（１）をｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルア
   ミン、ｎ−オクチルアミン、トリエチルアミン、ジイソ
   プロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキ
   シルアミン、キノリン、およびアタパルガイト酸性粘土
   から選ばれる反応速度促進触媒の存在下で行う、 特許請求の範囲第７項または第８項に記載の方法。 １０）オレフィン系化合物はエチレン、プロピレン、１
   −ブテン、シスおよびトランス−２−ブテン、イソブチ
   レン、ジイソブチレン、トリイソブチレン、ペンテン、
   シクロペンテン、ヘキセン、シクロヘキセン、オクテン
   、１−デセン、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベン
   ゼン、ピネン、Ｐ−メンテン、およびリモネンから選ば
   れる、特許請求の範囲第７、８または９項に記載の方法
   。 １１）窒素含有ポリマー化合物はコハク酸アルケニルま
   たはその無水物と以下の一般式： Ｈ＿２Ｎ（ＣＨ＿２）＿ｎ−［ＮＨ（ＣＨ＿２）＿ｎ］
   ＿ｍ−ＮＨ＿２ （式中、ｎは２または３でありそしてｍは０ないし１０
   である） のポリアルキレンアミンとの反応生成物である、特許請
   求の範囲第７、８、９または１０項に記載の方法。 １２）上記工程（１）の生成物をＨ＿２Ｓなしで作る、
   特許請求の範囲第７、８、９、１０または１１項に記載
   の方法。 １３）潤滑粘性油またはそれから作られるグリースまた
   はヒドロカルビルまたはヒドロカルビルオキシ液体燃料
   を主要割合と少量の特許請求の範囲第１項ないし第６項
   の何れか１つの添加剤とからなる組成物。 １４）主成分は鉱油、合成油またはこれらの混合物から
   選ばれる潤滑粘性油である、 特許請求の範囲第１３項に記載の組成物。 １５）主成分はヒドロカルビルまたはヒドロカルビルオ
   キシ液体燃料である、 特許請求の範囲第１３項に記載の組成物。 １６）前記少量は０．０１ないし２０重量％である、特
   許請求の範囲第１３項に記載の組成物。