JP2008537008A - 潤滑組成物のための改良された腐食抑制方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、少なくとも１つのトリアゾール含有種及び少なくとも１つのチアジアゾール含有種を含む組成物に関する。前記組成物の１態様は、マニュアルトランスミッションオイルに適している。

Description

本発明は潤滑油組成物及び他の機能流体に関する。前記組成物は少なくとも１つのチアジアゾール含有種及び少なくとも１つのトリアゾール含有種を含む。好ましい潤滑組成物において、少なくとも１つの極圧（EP）剤成分及び少なくとも１つのリン含有抗摩耗剤成分も存在する。好ましい態様において前記組成物は特にマニュアルトランスミッションオイルに有用である。

マイクロピッティング及び腐食防止の分野でのマニュアルトランスミッション流体に対する新たな産業的需要が新たな潤滑組成物を必要性としている。このような必要性に見合う、好適なベースストックとブレンドするのに適した新たな添加剤システムが必要とされている。近年製造されている潤滑組成物の好ましい性質、特に酸化及び熱安定性、載荷及び耐天候性能、シール相溶性等に関する性質を損なわずに、新たな必要条件に見合う組成物が好ましい。

マニュアルトランスミッション流体、とりわけ、マニュアルトランスミッションオイル又はＭＴＯとして知られている流体は、通常、自動車、軽トラック、及び大型トラックに用いられる。エンジンからのトルクは、機械的クラッチ、加速／減速ギア、例えば平歯車を介して、エンジンから直接、駆動系統に伝わる。このようなギアを潤動させる流体は、従来の性能の中でもとりわけ、積載に対する極圧（ＥＰ）性、抗摩耗性、重金属防腐性、防錆性、発泡抑制性、熱及び酸化安定性、洗浄性、シール相溶性を有することが必要である。通常、硫黄（Ｓ）及び／又は臭素（Ｂ）を主成分とするＥＰ組成物、及び通常リン（Ｐ）を主成分とする抗摩耗剤は、潤滑組成物の一部となる。そのような添加剤の例は、米国特許Ｎｏ．４，９００，４６０、米国特許Ｎｏ．５，５００，１４０、米国特許Ｎｏ．５，５４７，５９６、米国特許Ｎｏ．５，６９１，２８３、米国特許Ｎｏ．５，７５６，４２９、米国特許Ｎｏ．６，０４６，１４４、米国特許Ｎｏ．６，６０５，５７２、米国出願Ｎｏ．２００３／０１７６２９９、ＷＯ０３／１０４６２０、ＥＰ１４２２２８７、ＥＰ３９１６５３、ＥＰ５３１０００、ＥＰ４５０２０８、及びＥＰ５３１５８５等の多くの文献に記載されている。

しかしながら、特に銅含有組成物、例えば、冷却剤を用いた場合に、硫黄・リン系化合物を主成分とする潤滑剤を用いた液体において腐食が見られる。その結果として、ＯＥＭは硫黄・リン系化合物含有添加剤を用いて潤滑組成物を製剤化することが難しいという規格書を発行している。それゆえ、多くのＯＥＭは腐食の問題から硫黄・リン系化合物含有添加剤システムを用いていない。

マイクロピッティング及び腐食防止、並びに耐久性に関する新たな要求は硫黄・リン系化合物（ＳＰ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）を用いないＭＴＯにおいてもシビアな問題であると認識されている。相手先商標製品の製造会社（OEM）は、新たなマイクロピッティング試験及び長期間腐食試験により製品の性能を証明することを必要としている一方で、ＥＰ及び防磨耗性を長期間維持又は改善することも望んでいる。その結果、より長い使用期間、改善された耐久性、及び高められた抗腐食性又は抗マイクロピッティング性が新たなトランスミッション流体に必要とされる重要な性質である。従来の硫黄・リン系（ＳＰ）（添加剤）パッケージは十分なレベルの性能条件を満たすために四苦八苦している。

添加剤パッケージについては、膨大な数の添加剤が提案されているが、他の性能において従来の性能水準を維持しつつ、ＭＴＯ等の動力伝播装置において好ましいとされる数多くの新たな必要条件に見合う、正確な組合せを見つけることは、困難であった。硫黄・リン系化合物（ＳＰ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）に基づく製剤における腐食問題を改善するために多くの試みがなされてきた。

米国特許Ｎｏ．４，５１１，４８１は、リン酸アミンのトリアゾール付加物で安定化した工業用潤滑油を開示する。該潤滑油は、酸化安定性、抗摩耗性及び防錆性を有している。

２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾル、ジソディウム２，５−ジメルカプトチアジアゾル、及び２，５−ビス（ｔ−ノニル−ジチオ）チアジアゾール等のジメルカプトトリアゾール誘導体は、例えば、米国特許Ｎｏ．４，３８２，８６９、米国特許Ｎｏ．４，６６１，２７３、米国特許Ｎｏ．４，６７８，５９２及び米国特許Ｎｏ．４，５８４，１１４に開示されているように、抗酸化性、抗腐食性及び金属表面安定化性があることが知られている。

更に、米国特許Ｎｏ．５，１８６，８５０は、潤滑組成物において、スクシニミド構造へ、ヘテロサイクリックジメルカプトチアジアゾール官能基を取り込んだ、抗摩耗、抗酸化等の多機能を有する無灰分散剤を提供することを開示する。

米国特許Ｎｏ．５，２０５，９４５はアミノメルカプトチアジアゾール（ＡＭＴＤ）又はジメルカプトチアジアゾール（ＤＭＴＤ）、無水及び炭化水素置換されたスクシニミドダイマー等のチオール置換されたジアゾールの反応生成物である、燃料及び潤滑油の多機能抗酸化剤、抗摩耗剤、及び分散添加剤を開示する。

米国特許Ｎｏ．５，５３８，６５２はアミンを有するジチオ化合物と結合したジメルカプトチアジアゾール−メルカプタンの組合せに関するものである。該組合せは、極めて有効な潤滑油及び燃料の多機能抗摩耗／極圧剤を提供する。

米国特許Ｎｏ．６，１８０，５７５は抗摩耗性及び防錆性のバランスをとることを目的として、リン酸アミンを付加した置換トリアゾールを含む添加剤を有する潤滑油を開示する。ＷＯ２０００／０８１１９参照のこと。

発明者らは、好適なベースストックと組み合わせた好ましい態様において、近年利用されている市販製品が有する好適な性質を維持しつつ、ＭＴＯに対する新たな工業的要求に見合う組成物を発明した。

発明の概要

本発明の潤滑組成物は少なくとも１つのトリアゾール含有種とチアジアゾール含有種から選択される少なくとも１種とを含む。他の態様において、本発明はマニュアルトランスミッションにおける防腐性を改善する手段を提供する。

他の態様において、前記組成物は、（ａ）硫黄含有成分から選択される少なくとも１つの極圧（ＥＰ）成分、及び（ｂ）少なくとも１つのリン含有抗摩耗成分、から選択される１つ以上の成分も含む。少なくとも１つの硫黄含有ＥＰ成分を含む態様において、好ましい組成物は硫黄対トリアゾール含有種の容量比が１５０：１以下であることを特徴とする。

更に好ましい態様において、アルキルポリスルフィド及びアルキルフォスフェートエステルを、トリルトリアゾール等のトリアゾール含有防腐剤をジメルカプトチアジアゾールと組み合わせて含む潤滑組成物が銅の腐食を防ぐのに特に有効であることが発見された。

他の態様において、本発明の組成物は分散剤及び／又は防腐剤、並びに任意で他の成分を含む。

本発明は、好ましい態様においてＡＰＩ ＧｒｏｕｐＩ乃至Ｖベースストックから選択さ少なくとも１つのベースストックと添加剤システムとを含む製剤化されたＭＴＯにも関する。より好ましい態様において、本発明は少なくとも１つのＡＰＩ ＧｒｏｕｐＩＶ及び／又はＧｒｏｕｐＶベースストック及び添加剤システムを含む製剤化されたＭＴＯに関する。

重金属を有意には腐食せずに、硫黄含有レベルの高い潤滑オイルを提供することも本発明の目的である。

高温において銅の腐食耐性を提供する硫黄・リン系化合物（ＳＰ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）に基づく潤滑油製剤を提供することも本発明の目的である。

マイクロピッティング及び積載／抗摩耗性を改善することも本発明の更なる目的である。

前述の及び他の、目的、特徴、及び利点は以下の詳細な説明、好ましい態様、実施例、及び添付の特許請求の範囲を参照することにより明らかとなる。

発明の詳細な説明
本発明において、潤滑油組成物は少なくとも１つの、「トリアゾール含有種」と言われる、トリアゾール、トリアゾール誘導体、又はそれらの塩と、チアジアゾール含有種から選択される少なくとも１つの種とを含組み合わせることにより提供される。

他の態様において、前記潤滑組成物は、硫黄含有及び／又は臭素含有種から選択される少なくとも１つの極圧（ＥＰ）成分、並びに少なくとも１つのリン含有抗摩耗成分から選択される成分も含む。

少なくとも１つの硫黄含有ＥＰ成分を含む態様において、好ましい潤滑成分は１５０：１以下の硫黄対トリアゾール含有種の容量比を有することを特徴とする。

追加的な態様は以下で説明する。

主要な成分は以下で説明する物質から選択される。

Ａ．トリアゾール含有種
本発明の潤滑組成物において、「トリアゾール含有種」と定義される重要な成分は、トリアゾール、トリアゾール誘導体又はそれらの塩である。好ましいトリアゾール含有種は、それ自身が腐食抑制剤として知られているものを含む。用いる正確な量は重要ではないが、効果的な量を用いるべきである。この量は、本開示の分野に属する当業者により容易に決定されるであろう。通常、用いるトリアゾール及び／又はその誘導体の量は、硫黄含有ＥＰ剤のレベルに依存する。適切な量は過度なルーチン試験を行うことなしに本開示が属する技術分野における当業者により容易に決定されるであろう。

トリアゾール、例えば、１，２，４−トリアゾール、１，２，３−トリアゾール、並びにそれらの誘導体及びそれらの塩のうちの市販されている幾つかの製品（例えば、アルドリッチケミカルズより）は、工業用ギアにおいて、ベアリングの摩耗を減らすために、及びマニュアルトランスミッションにおいて腐食を防ぐために重要であることが発見された。トリアゾール自体は、オイル又は添加剤ミックスに溶解することが困難であるので、誘導体化することが有利である。前記誘導体はその腐食及び摩耗を減らす性質を維持しつつトリアゾール基をオイル中に溶解しやすくする手段を提供する。誘導体の幾つかの例は、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクチルトリアゾール、デシルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、２−メルカプトベンゾトリアゾールを含む。

トリアゾールのアルキル及びアリール誘導体が好ましい。より好ましいものはトリルトリアゾールである。

トリアゾール種を含有するあらゆる種が本発明の組成物に有用である。前述の背景技術のセクションで説明した従来技術は、本発明に有用な多くのトリアゾール含有種を列挙している。更に、従来技術において定義されたものを含む、前述の任意のトリアゾールは、例えば、オレイン酸のような脂肪酸の塩、又はポリブチルコハク酸の塩等の、カルボン酸塩としても存在する。トリアゾール種を含有する付加化合物も用いられ、例えば、カルボン酸をトリアゾールのアミンと反応させて成るアミン誘導体も本発明に包含される。

更に、トリアゾールは以下で述べるリン酸種の１つの塩の形態で存在することもできる。本発明の特に好ましい態様は、過リン酸アルキル又は過リン酸アリールとトリアゾール誘導体との複合体である。

Ｂ．チアジアゾール
少なくとも１つのチアジアゾール含有種は本発明の組成物中に必ず存在する。正確な量は重要ではないが、効果的な量を用いるべきである。この量は、本開示の分野に属する当業者により容易に決定されるであろう。

好ましいチアジアゾールは、ジメルカプトチアジアゾール（ＤＭＴＤ）及びそのアルキル化誘導体を含み、これらは、それ自身が銅腐食抑制の分野において知られている。チアジアゾールの特定の例としては、２−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ハイドロカルビルチオ−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルジチオ−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス−（ヒドロカルビルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、及び２，５−ビス−（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールを含む。好ましい化合物は１，３，４チアジアゾール、特に、２−ヒドロカルビルジチオ−５−メルカプト−１，３，４−ジチアジアゾール及び２，５−ビス（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールである。

必要なチアジアゾール及びトリアゾールと一緒に用いられる、銅の腐食の抑制に好適な他の抑制剤はチアゾール、イミダゾール、エトシキ化フェノール、及びアルコール等を含む。しかしながら、本発明者らは、本発明の少なくとも１つの目的、少なくとも好適な潤滑組成物に見合うのをアシストする重要な成分が、チアジアゾール含有種と組み合わせたトリアゾール含有種であることを発見した。

任意の追加的な成分のほかに、これらの重要な種は、別々に又は添加剤パッケージとして、ベースストックに提供され、潤滑組成物又は他の機能的な液体を生成する。追加的な成分は含んでいても含んでいなくても良い。

本発明の潤滑組成物の製剤化に好適な追加的な成分は以下のＣ．、Ｄ．、及びＥ．のセクションで定義される少なくとも１つの種を含む。通常、以下の各群から選択される少なくとも１の混合物が含まれている。

Ｃ．極圧剤
本発明の組成物に有用な極圧（ＥＰ）剤は、既知の硫黄含有及び臭素含有ＥＰ剤を含む。硫黄含有ＥＰ剤が好ましい。

硫黄化されたオレフィンは、それ自身が工業用及び自動車ギアオイルにおける金属−金属接触の高圧力に対する保護を提供するのに有用であると知られている。しかしながら、硫黄の存在により熱安定性が低くなり、特定のシール物質の凝集を促進し、及び銅含有アロイが腐食しやすくなる、という不利益が生じることから、前述の目的のための硫黄化オレフィンは、このような不利益に対して何らかの策をとらなければならない。

本発明の添加剤パッケージに用いることができる硫黄含有極圧剤は特に限定されない。本発明に有用な硫黄含有成分は硫黄化オレフィン、ジアルキルポリスルフィド、ジアリールポリスルフィド、硫黄化脂肪及び油、硫黄化脂肪酸エステル、トリチオン、C2乃至C8モノオレフィンの硫黄化オリゴマー、チオリン酸化合物、硫黄化テルペン、チオカルバメート化合物、チオカルボネート化合物、スルホキシド、及びスルフィン酸チオールを含む。硫黄含有EP剤成分の混合物も用いられる。

好適な硫黄含有EP成分は、C2乃至C8モノオレフィンの硫黄化オリゴマー、オレフィン硫黄化物、及びジアルキル及びジアリールポリスルフィドから選択される。

極圧剤として用いるのに好適な数多くの硫黄化オレフィンは従来技術において詳述されている。例えば、米国特許No.６，８４４，３００及びここに引用された文献を参照のこと。

より好適な極圧剤はオリゴマー化オレフィンスルフィド及びジアルキルポリスルフィドである。オリゴマー化オレフィンスルフィドは、スルフリル一塩化物を、オレフィン、例えば、イソブチレンと反応させてオリゴマー化オレフィンスルフィド化合物を生成することにより調製される。これらの物質の不利な点は、この工程において取り残される塩基残基である。しかしながら、この残基は、各種処置により減らすことができる。米国特許Ｎｏ．２，２４９，３１２、米国特許No．２，７０８，１９９、米国特許No．３，４７１，４０４、米国特許Ｎｏ．４，２０４，９６９、米国特許Ｎｏ．４，５６３，３０２、米国特許Ｎｏ．４，９５４，２７４、及び米国特許Ｎｏ．４，９６６，７２０、及びEP Ｎｏ．７３７，６７４ Ａ２、及び英国特許Ｎｏ．１，３０８，８９４は、硫黄化オレフィンの調製を開示する。

ジアルキルポリスルフィドは米国特許Ｎｏ．４，１１９，５５０、米国特許Ｎｏ．４，１１９，５４９、米国特許Ｎｏ．４，３４４，８５４、米国特許Ｎｏ．５，１３５，６７０、及び米国特許Ｎｏ．５，３３８，４６８に記載のような高圧硫黄化法により調製される。これらは、例えば、硫黄、オレフィン、及び水素化硫化物をその場で又は追加的に添加して、反応させることにより得られる。本発明の添加剤パッケージに用いるための極圧剤を提供する目的に用いる方法はその場において、水素化硫黄化物を生成する方法を含む。より好適な態様では、硫化水素はナトリウム硫化水素から反応器内で形成され、反応機内で消費される。

好適な態様において、高圧硫黄化オレフィンはオレフィン、好ましくはイソブチレンを、高圧条件下において水溶性ナトリウム硫化水素の存在下で、規定量の溶融硫黄と反応させることにより調製される。市販の高圧硫黄化イソブチレン（ＨＰＳＩＢ）はＭｏｂｉｌａｄ（ＴＭ）Ｃ−１７０及びＭｏｂｉｌａｄ（ＴＭ）Ｃ−１７５を含む。これらの好適なＨＰＳＩＢの合成は、米国特許Ｎｏ．５，１３５，６７０及びＷＯ９２／０３５２４等の従来技術において説明されている。

本願発明の特徴としては重要ではないけれども、好ましい態様において、潤滑油中の任意の形態において添加剤により提供される硫黄の重量パーセントは０．１乃至３重量％、より好ましくは０．２乃至２．０重量％である。

臭素含有ＥＰ剤もそれ自身が本分野において知られている。しかしながら、臭素含有ＥＰ剤は、加水分解耐性が無いことが知られている。従って、ギアボックスが水に曝された場合、臭素含有ＥＰ剤は加水分解されてしまい、ＥＰ成分としての有効性を失ってしまう。更に、幾つかの硫黄化オレフィンよりもＥＰ性質が低いので、特定の動力伝達装置においては、硫黄化オレフィンが臭素含有添加剤と一緒に添加される。水が無い場合に限り、マニュアルトランスミッションにおいて、臭素含有ＥＰ添加剤が適切な場合がある。幾つかの態様において、臭素含有及び硫黄化オレフィンの混合物がＥＰ成分として用いられる。しかしながら、好ましい態様において、本発明の組成物は臭素を含む極圧成分を用いない。

Ｄ．リン酸含有抗摩耗剤
あらゆるタイプのリン含有化合物を用いることができる。工業用ギア及び動力伝達装置の流体に通常用いられる、油溶性抗摩耗及び／又は極圧剤は大部分が、リンをエステル化した酸である。これらの全てが本発明において意図される。このようなものは、過リン酸塩、リン酸水素、亜リン酸塩、リン酸塩、ホスフィン酸塩、及びリンアミド化物（ｐｈｏｓｐｈｏｒｏａｍｉｄａｔｅ）を含む。それらは、これら全ての硫黄化アナログも含む。例としては、モノ、ジ、及びトリヒドロカルビルフォスフィート；モノ、ジ、及びトリヒドロカルビルフォスフェート；モノ、ジ、及びトリヒドロカルビル、モノ、ジ、トリ、テトラチオフォスフェート；モノ、ジ、トリカルビル、モノ、ジ、トリ、テトラチオフォスフィート；各種ヒドロカルビルフォスフォネート及びチオフォスフォネート；各種ヒドロカルビルフォスフォネート及びチオフォスフォネート；各種ヒドロカルビルフォスフォニット（ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｔｅ）及びチオフォスフォニット（ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｔｅ）等を含む。特定の実施例は、トリクレジルフォスフェート、トリブチルフォフィート、トリフェニルフォフィート、ジ−２−エチルヘキシルフォスフェート、ジ−イソオクチルフォスフェート、ジイソブチルヒドロゲンフォフィート、ジイソプロピルジイソフォスフェート、ジフェニルフォスフェート等を含む。これらの物質を用いて製造される全てのアミン塩も含まれ、用いることができるアミンのタイプは以下のセクションで説明する。好ましい態様はモノ、及びジ−アルキルフォスフェート、例えば、モノ、及びジ−２−エチルヘキシルフォスフェート及びモノ及びジアリルフォスフェート、例えば、チバ（Ｃｉｂａ）から販売されているＩｒｇａｌｕｂｅ ３４９及びそれらのアミン塩である。

本発明の特徴に重要ではないが、好ましい態様において、本発明の製剤化された潤滑油組成物におけるリン酸成分のレベルは、約０．０１乃至１重量％、より好ましくは０．０３乃至０．５重量％である。

Ｅ．他の任意の成分
防錆剤、分散剤、及び／又は清浄剤、抗酸化剤、消泡剤、追加的な金属腐食抑制剤（例えば、銅の表面安定化剤）、摩擦改質剤、シール膨潤剤（ｓｅａｌ ｓｗｅｌｌ ａｇｅｔｎ）、流動点低下剤、希釈剤等を含む他の成分も必要とされるオイルの性質を提供するために存在する。Ｃ．及びＤ．において列挙された任意の成分と一緒に、これらの任意の成分は、充分に製剤化された潤滑油又は他の機能的な液体又はこれらの組合せの一部になる。更に、これらの任意の成分の効果的な量は本開示の技術分野における当業者により容易に決定される。

好ましい、しかし、任意の添加剤は防錆剤である。防錆剤は油溶性塩基性アミン又はこのようなアミンの組合せである。アミンは、一級、二級、三級、非環式、環式、モノ、ポリアミンでよい。ヘテロ環式アミンであってもよい。アミン含有成分は他の置換基、例えば、エーテル結合又はヒドロキシ部分を含んでいてもよい。好適なアミンは通常、天然の脂環式である。幾つかの例としては、オクチルアミン、デシルアミン、Ｃ１０、Ｃ１２、Ｃ１４及びＣ１６第三アルキル一級アミン（又はこれらの組合せ）、ラウリルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、デセニルアミン、ドデセニルアミン、パルミトイルアミン、オレイルアミン、リノレイルアミン、ジイソアミルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、ジラウリルアミン、シクロヘキシルアミン、１，２−プロピルアミン、１，３−プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、エタノールアミン、トリエタノールアミン、トリオクチルアミン、ピリジン、モルフォリン、２−メチルピペラジン、１，２−ビス（Ｎ−ピペラジニル−エタン）、テトラアミノオクタデセン、トリアミノオクタデセン、Ｎ−ヘキシルアニリン等を含む。これらは、本発明の組成物において必須の成分として他で定義されているトリアソゾル又はトリアゾール誘導体でもよい。

防錆剤として本発明に用いられる最も好ましいアミンは、脂肪族基が三級アルキル基である油溶性脂環式アミンである。そのようなアミンの例は、Ｒｏｈｍａｘより市販されているＰｒｉｍｅｎｅ（ＴＭ）８１Ｒ及びＰｒｏｍｅｎｅ（ＴＭ）ＪＭＴを含む。

本発明の製剤化された潤滑組成物において、本開示の分野に属する当業者に明らかなように、アミンと過リン酸塩とを結合して塩を生成するが、有効な防錆剤及び抗摩耗剤である。リン酸とアミンの塩は、潤滑組成物に添加する前に形成されるか又は過リン酸塩とアミンが添加剤パッケージ又は製剤化された潤滑油に添加された後でその場所において形成される。

アミド、イミド、及びイミダゾール、オキサゾリジノン及び他の関連する窒素含有種も防錆又は摩擦改質剤として、又は他の幾つかの目的のために存在することができる。これらの幾つかの例は、ドデセニルスクシニック無水物（ＤＤＳＡ）とテトラエチレンペンタアミンとの反応生成物、オレイン酸とテトラエチレンペンタアミンとの反応生成物、ジエチレントリアミン及びＤＤＳＡとの反応性生物、トリエタノールアミンとノナン酸との反応生成物等を含む。

好適なしかし任意の添加剤は、少なくとも１つの分散剤及び／又は清浄剤である。分散剤は、とりわけ、スラッジ及びワニス粒子がギア表面を覆ってしまうことを避けるために用いられる。そのような多くの試薬は当業者に知られている。用いるタイプについては特に限定されない。それらは単独又は組み合わせて用いられる。それらはホウ酸塩であってもよく、特に、ホウ酸塩又は非ホウ酸塩でもよい。窒素含有分散剤の例としては、アルキルスクシニミド、アルケニルスクシニミド、臭素含有アルキルスクシニミド、臭素含有アルケニルスクシニミド、ベンジルアミン化合物（マンニッヒベース（Ｍａｎｎｉｃｈ ｂａｓｅｓ））、ポリブテニルアミン、スクシニルアミドエステル化合物等を含む。

好ましい態様において、窒素含有分散剤は、アルキルスクシニミド、アルケニルスクシニミド、及びこれらの臭素含有アナログから選択される。本発明に用いるために特に好ましい無灰分散剤は、ポリエチレンポリアミド、例えば、トリエチレンテトラアミンペンタアミンと、ポリオレフィン、好ましくは７０００−１４００、及び特に８００−１２００と不飽和ポリカルボン酸又はその無水物、例えば、無水マレイン三量体との反応により得られる、炭化水素置換された無水物との反応生成物である。無灰分散剤は、ホウ酸、ホウ素酸化物、ホウ素エステル及びホウ酸のアミン又はアンモニウム塩等のホウ素含有化合物を用いたホウ素含有分散剤を形成するためにホウ素付加することもできる。

本発明の組成物に好適なしかし任意である他の成分は、該組成物を保護し、及び特に高温において酸素による分解を低減する抗酸化剤である。典型的な抗酸化剤は、ヒンダードフェノール系抗酸化剤、２級芳香族アミン系抗酸化剤、及び硫黄化フェノール系抗酸化剤を含む。特定の例は、ジフェニルアミン、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、及びｔ−ブチルフェノール誘導体、スチリルフェノール及びその誘導体を含む。抗酸化剤の最も一般的なクラスは、窒素含有抗酸化剤、例えば、ジフェニルアミン、アルキル化ジフェニルアミン、及びフェニル−α−ナフチルアミン等の芳香族アミン抗酸化剤である。

安定した発泡の形成を避ける又は減らすのに有用な消泡剤も本発明の成分とし好ましいが、任意の成分である。典型的な消泡剤はシリコン又はアクリレートポリマー等の有機ポリマーを含む。消泡剤の幾つかの特定の例としては、ポリメチルアクリレート及びポリブチルアクリレートを含む。アルキルアクリレートポリマー系消泡剤の一つである、Ｍｏｂｉｌａｄ Ｃ−４０２は、エクソンモービル ケミカル カンパニーより入手可能である。消泡剤成分は添加剤パッケージ又に追加的に添加されるか、又は最終製品に添加される。追加的な消泡剤成分はＨｅｎｒｙ Ｔ． Ｋｅｒｎｅｒの“Ｆｏｒａｍ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ａｇｅｎｔ”（Ｎｏｙｅｓ Ｄａｔａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ １９７６、ｐｐ１２５−１６２）に記載されている。

含まれる他の成分は、金属を含有し、又は含有しない界面活性剤、シール膨潤剤（ｓｅａｌ ｓｗｅｌｌ ａｇｅｔｎ）、摩擦改質剤、抗縞剤等である。

必須の及び任意の成分を含んでいる製剤化された潤滑組成物は上で定義されたけれども、典型的な上記成分は添加剤パッケージに添加されるか又は製剤油をベースストック又は例えば、キャリアー、圧媒液体、溶媒等の他の液体に添加する際に、パッケージとして添加されるだろうということは当業者に理解されている。

硫黄対トリアゾール含有種の容量比に関しては、本発明の組成物においては重要ではないが、ある態様では、１５０：１以下、好ましい態様では１００：１以下、更に好ましい態様では、７５：１以下である。更に本発明において重要ではないけれども、必要とされるトリアゾール含有種の有効量が存在することを条件に、ある態様において、硫黄対トリアゾール誘導体の下限値は、約１０：１である。特定のベースストックは感知可能な量の硫黄含有種を含むが、ベースストック由来の硫黄は、前記容量比には含まれないことは理解されるだろう。

添加剤は全体として、又は一部組み合わされ、添加剤パッケージとなる。又はそれらは別個に最終的な潤滑油組成物又は他の機能的な液体に添加される。これらのいずれかの場合のブレンド操作は複雑である必要はない。それらは全ての適切な成分を適切な割合で一緒に混合する工程を含むのみである。当業者は添加剤成分と潤滑油組成物を製剤化及びブレンドするための好適な手段に精通している。一般的に、発熱を制御するために必要とならない限り、添加の順序は重要ではない。発熱を制御する必要がある場合は、当業者は過度な試験を行うことなく、添加の順序を決定することができる。一般的な撹拌器を用いた撹拌によりブレンドを生成する。ブレンドの間過熱を行う当業者もいる。一般的に、ブレンドの過熱は４０℃及び１００℃の間の温度で充分である。当然ながら、温度は、好ましくない化学反応及び熱ダメージを引き起こさないように選択される。不活性化環境下でのブレンドも好ましい。最終潤滑油のブレンドも等しく容易に行うことができる。

ベースオイル
本明細書においてベースストック及びベースオイルの語は、互換的に用いられる。潤滑油及び機能流体のためのベースオイルの基準に見合う流体は多様である。それらは米国石油協会（ＡＰＩ）のＧｒｏｕｐＩ乃至ＧｒｏｕｐＶに分類される。ＡＰＩはＧｒｏｕｐＩストックを溶媒精製ミネラルオイルと定義する。ＧｒｏｕｐＩストックは最も多くの不飽和物及び硫黄を含み、最も低い粘度指数を有する。ＧｒｏｕｐＩは潤滑剤性能の低いグループを形成する。ＧｒｏｕｐＩＩ及びＧｒｏｕｐＩＩＩベースストックは、それぞれ、高い粘度指数及び非常に高い粘度指数を有するベースストックである。ＧｒｏｕｐＩＩＩオイルはＧｒｏｕｐＩＩオイルよりも少ない不飽和物類及び硫黄を含む。特定の性質、特に、熱及び酸化安定性に関しては、ＧｒｏｕｐＩＩ及びＧｒｏｕｐＩＩＩオイルはＧｒｏｕｐＩオイルよりも良い性能を示す。

ＧｒｏｕｐＩＶベースストックはポリアルファオレフィンから成る。前記ポリアルファオレフィンは、エチレン及びプロピレン等の低級オレフィンのオリゴマー、エチレン／ブテン−１及びイソブチレン／ブテン−１のオリゴマー、及び米国特許Ｎｏ．４，９５６，１２２及び本明細書において参照される特許に記載されているようなエチレンと他の高級オレフィンとのオリゴマー、及び同種のものも用いることができるけれども、Ｃ５乃至Ｃ１４アルファオレフィンから選択されるか、好ましくは１−ヘキセン乃至テトラデセン（特に１−デセンが好ましい）選択されるか、より好ましくは１−オクテン乃至１−ドデセンから選択されるか、及びこれらの混合物から選択される直鎖アルファオレフィン（ＬＡＯ）を、触媒を用いてオリゴマー化して生成することが好ましい。ＰＡＯはＧｒｏｕｐＩ、ＩＩ及びＩＩＩのベースオイルに優れた揮発性、熱安定性及び融点性質を与える。

ＧｒｏｕｐＶはＧｒｏｕｐＩ乃至ＧｒｏｕｐＩＶに分類されない全てのベースストックを含む。ＧｒｏｕｐＶベースストックはエステルを基にした又はエステル由来の潤滑油の重要なグループを含む。このグループはアルキル化芳香族化合物、ポリインターナルオレフィン（ＰＩＯ）、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）等を含む。

本発明の大きな利点の一つは、以下説明する他の物質のほかに、上で説明した前記５つのカテゴリー、即ちＡＰＩ ＧｒｏｕｐＩ乃至Ｖに適合するベースオイルも、本発明に適用可能であるという点である。本明細書において、「Ｇｒｏｕｐ．．．（以下にＩ乃至Ｖのローマ数字が入る）」の語は、上で説明したＡＰＩ分類スキームを定義する場合に用いる。

それ自体は「添加剤」として当業者に分類されていないけれども、本発明の範囲に含まれる、最終潤滑油又は機能流体組成物に有用である追加的なしかし任意の成分は、流動点低下剤、粘度指数改善剤、粘着剤（例えば、ポリイソブチレン）及び増粘剤である。

以下の実施例は本発明を説明することを意図し、他の方法及びそれにより製造された製品との比較を提供する。数多くの変法及び変更が可能であり、それらも本発明の範囲内である、さらにここで具体化された形と異なる形で実施されうることが理解されるであろう。

マニュアルトランスミッションオイル
以下のセクションにおいて説明される添加剤含有潤滑油組成物はマニュアルトランスミッションオイル製剤に有用である。

マニュアルトランスミッションオイルは、高圧／抗摩耗性、金属腐食抑制機能、摩擦性質、シール適合性、熱及び酸化安定性、抗酸化性（ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｃｙ）、発泡制御性、流動点低下性等の多くの他の潤滑油に必要とされる幾つかの性質のセットを有する。更に、近年北米におけるＭＴＯは、硫黄・リン系化合物（ＳＰ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）では不可能な優れた腐食防止能力を必要としている。新ＭＴＯはミクロピッティングに対する防止機能も要求している。潤滑油組成物はこのことを達成するための重要な成分を含むように調製した。その成分とは、トリアゾール含有誘導体及びチアジアゾール含有誘導体である。更に、この流体（潤滑組成物）は硫黄化イソブチレン及びリン含有抗摩耗剤から選択される極圧添加剤を含んでいた。ＰＡＯ及びエステルをベースオイルとして用いた。前記流体は、当業者に知られているイートン（Ｅａｔｏｎ）ＰＳ １６４ ｖｅｒ ７に従い、幾つかの重要な性質について試験を行った。

本発明の潤滑組成物の以下の実施例は、従来のギア及びトランスミッション潤滑油に対して有意に改善された性質を示している。一連の潤滑組成物は合成ベースストックを用いて調製した。それぞれの組成物に含まれる添加剤を表１に示した。これらは、極圧剤、抗摩耗剤、抗腐食剤、清浄剤等を含む。硫黄含量が異なる３つの極圧添加を用いた。第一の極圧剤は４７−５２重量％の範囲の硫黄を含む。第二の極圧剤は４５−４９重量％の範囲の硫黄を含む。第三の極圧剤は４１−４６重量％の硫黄を含む。実施例Ａ−Ｅ及び比較例Ｆ及びＧに用いたベースストックは、エクソンモービル ケミカル カンパニーより販売されている、２又は４センチストーク（ｃＳｔ）ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、剪断安定性ポリイソブチレン、例えば、ＢＰ’ｓ Ｉｎｄｏｐｏｌ（ＴＭ）Ｈ−３００、及び高粘度１５０ｃＳｔＰＡＯを含む。

表１の流体は、１５０℃で行われる７日間の過酷試験である、イートン銅腐食試験（Ｅａｔｏｎ Ｃｏｐｐｅｒ Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ Ｔｅｓｔ）（ＴＥＰ−２４７）に従い試験を行った。この試験は、長期間使用されるトランスミッション流体のためのイートン（Ｅａｔｏｎ’ｓ） ＰＳ−１６４ rev ７規格の一部である。５ｍｇ未満の金属損失が合格条件となる。試験した組成物の結果を表２に示す。市販のMTO対照は本試験において良い結果を示した。しかしながら、このMTO対照の添加剤システムはSPケミストリーに基づいていないので、このような結果は予測可能である。典型的なSPケミストリーに基づく市販の合成自動車オイルは３０１ｍｇの重量損失を示した。比較例F及びGは、さらにＳ，Ｐ−に基づく添加剤システムにおいて見られる腐食を顕著に証明している。

これに対して、潤滑油組成物が本発明の範囲内のもの、すなわち、トリアゾール含有誘導体及びチアジアゾール含有誘導体を含む組成物である場合には、腐食による金属ロスが一桁にまで劇的に低められた。

表３に示すように、さらにイートン（Ｅａｔｏｎ）ＦＺＧ ミクロピッティング（Ｍｉｃｒｏｐｉｔｔｉｎｇ）試験（ＴＥＰ ２７２）のために表１のいくつかの潤滑組成物を選別試験により評価した。選別試験（Ｃ−ＧＦギア／８．３ｍｓ^−１／１２０℃制御、かけはね潤滑油（ｓｐｌｕｓｈ ｌｕｂｅ））は負荷ステージ７（５０時間）、８（１００時間）、９（１００時間）、及び１０（５０時間）の後にギア表面に発生するミクロピッティングの量を測定することにより行われる。イートン（Ｅａｔｏｎ）ＦＺＧ ミクロピッティング（Ｍｉｃｒｏｐｉｔｔｉｎｇ）試験（ＴＥＰ ２７２）のための選別試験をオイルＡ及びＣについて行い、ＭＴＯ対照の結果と比較した。結果を表３に示す。本発明に従って製剤化された組成物はMTO対照オイルよりも、ギア表面のミクロピッティング及び摩耗が大変少ない結果となった。

表４はＡＳＴＭ D５１８２において得られた結果を示す。この試験は、硬化したスチールギアの潤動に用いるオイルの擦りきず積載量（ｓｃｕｆｆｉｎｇ ｌｏａｄ ｃａｐａｃｉｔｙ）を測定する。この試験は主に、工業用ギアオイル、トランスミッションオイル、及び圧媒流体等の緩やかに添加されたオイルの擦りきずに対する耐性を評価する。この試験は、トランスミッションの規格の必要条件にも包含されている。しかしこの試験は、よりシビアなEP負荷輸送試験、例えば、ＦＺＡ Ａ １０ギア／１６．６ｍｓ^−１Ｒ／１２０℃で代替することもできる。これまで、前記オイルにおいて、高い積載能力とシビアな腐食及びマイクロピッティングに対する要件とを兼ね備えることをどのように達成したらよいかということは知られていなかった。本発明の組成物はこの問題を解決する。

マイクロピッティング及び腐食に関する耐性を改善しつつ、同時に高いＥＰ性質を提供するＳ、ＰベースＥＰ／抗摩耗剤の能力は本発明の態様の一つの利点である。論理に拘束されることを意図しないけれども、イートン銅腐食試験（Ｅａｔｏｎ Ｃｏｐｐｅｒ Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ Ｔｅｓｔ）における優れた性質は、大部分がトリアゾール含有誘導体及びチアジアゾール含有誘導体の両者が存在した場合の相乗効果によるものであると考えられる。本発明の発明者らは、このような新たな要件を満たすことができるＳ、ＰベースＥＰ／抗摩耗添加剤を含む他の潤滑油を知らない。本発明の潤滑組成物は新たなトランスミッション流体の好ましい特徴となるミクロピティング試験においても良い結果を示した。

本発明の潤滑組成物は、例えば、自動車トランスミッション、工業用ギアボックス、並びに銅又は銅含有合金と潤滑油が接触するような他の製品に用いることができる。

本明細書で用いる商品名を示す（ＴＭ）の記号又は（登録商標）の記号は特定の商標権により保護されているものであり、例えば、それらは各種法域において商標として登録されている。

本明細書で引用する全ての特許、特許出願、（ＡＳＴＭ法、ＵＬ法、ＡＰＩ分類等の）試験方法、及び他の文献は本発明と一致する範囲及び前記全文献が引用を許す範囲で参照により本明細書に援用される。

本明細書で数値範囲の下限値及び上限値が列挙されている場合には、任意の下限値及び任意の上限値の範囲を意図する。

本発明の態様を特に説明してきたが、本発明の精神と範囲を逸脱しない限り、当業者に自明であり、容易に成され得る各種変更も意図する。従って、添付の特許請求の範囲を本明細書の実施例及び説明に限定することは意図しない。しかしながら、請求項は本発明の分野の当業者により等価であると扱われる全ての特徴を含む、本発明に存在する特許性の特徴を全て包含すると解釈される。

本発明の好ましい態様（ａ）は、潤滑油として好適な潤滑組成物である。前記組成物は少なくとも１つのトリアゾール含有種及び少なくとも１つのチアジアゾール含有種を含み、更に前記組成物は以下の限定の１つ以上によりさらに限定される。前記組成物は少なくとも１つのトリアゾール含有種とジメルカプトチアジアゾール及びそれらのアルキル化誘導体から成る群より選択される少なくとも１つとを含む。前記組成物はトリアゾール含有種がトリルトリアゾールであることを特徴とする。前記組成物はさらにチアジアゾール含有種対トリアゾール含有種の比が約２０：１乃至約１０：１、より好ましくは約１０：１乃至約１：１の比であることを特徴とする。前記組成物は更に（ｉ）少なくとも１つの硫黄含有又は臭素含有極圧剤、及び（ｉｉ）少なくとも１つのリン酸含有抗摩耗剤、から選択される少なくとも１つを含む。前記組成物は更に、約１５０：１未満、より好ましくは約１００：１未満の硫黄対トリアゾール含有種の比を有することを特徴とする。または、前記組成物は更に極圧剤、抗摩耗剤、分散剤、界面活性剤、防錆剤、防腐食剤、抗発泡剤、抗乳化剤、流動点低下剤、シール膨潤剤（ｓｅａｌ ｓｗｅｌｌ ａｇｅｎｔ）、乳化剤、粘着剤、抗酸化剤、ＶＩ改質剤、増粘剤、及びこれらの混合物から選択される成分を含む。並びに、他の態様（ｂ）は、（ａ）により与えられた又は説明された、任意の置換（ｐｅｒｍｕｔａｔｉｏｎ）及びさらにＡＰＩ ＧｒｏｕｐＩから選択される少なくとも１つのベースストックを含む組成物を含む。並びに、他の態様（ｃ）は、（ａ）又は（ｂ）により提供又は説明された潤滑組成物を含む自動車トランスミッションオイル、工業用ギアオイル、圧媒流体、けん引オイルを含む。並びに、他の態様（ｄ）は、（ａ）又は（ｂ）において提供又は示唆された潤滑組成物又はこれを含むマニュアルトランスミッションオイルを含む。前記マニュアルトランスミッションオイルは、さらに、ベースストックを含む態様を含み、前記ベースストックはＡＰＩ ＧｒｏｕｐＩ乃至Ｖ、好ましくはＡＰＩ Ｇｒｏｕｐ ＩＶ、ＡＰＩ Ｇｒｏｕｐ Ｖ及びこれらの混合物から選択される。更に好ましくは前記ベースストック組成物はＡＰＩ Ｇｒｏｕｐ ＩＶから選択される。更に好ましくは、前記ベースストックは２ｃＳｔ及び１５０ｃＳｔＰＡＯ、又は４ｃＳｔＰＡＯ、及び１５０ｃＳｔＰＡＯ、又はポリイソブチレンを更に含む前述の組成物のいずれかを含むことを特徴とする。並びに、他の態様（ｅ）は、防腐剤を含む潤滑流体組成物の改良方法を含む。前記改良の特徴は、トリアゾール含有種及びチアジアゾール含有種の組合せの有用量を含む点にある（態様は本段落において提供又は説明された組成物の任意の限定により更に限定される）。並びに、他の態様（ｆ）は、マニュアルトランスミッションを含む乗り物を含む。前記マニュアルトランスミッションは、本段落により提供又は説明された任意の限定を有する組成物により潤動されることを特徴とする。並びに、他の態様（ｇ）は、本段落により提供又は説明された任意の限定を有する組成物の１つにより潤動されることを特徴とする、トランスミッションを含む。並びに、他の態様（ｈ）は、本段落により提供又は説明された任意の限定を有する潤滑流体により潤動されることを特徴とする、トランスミッションを含む。並びに、他の態様（ｉ）は、（ａ）において提供又は説明された任意の組成物と少なくとも１つのＡＰＩ ＧｒｏｕｐＩ乃至Ｖから選択されるベースストックとを組み合わせる工程を含む潤滑組成物を調製する方法を含む。並びに、他の態様（ｊ）は、本段落において提供又は説明された任意の組成物をトランスミッションオイルに添加する工程を含むトランスミッションを潤動させる方法を含む。並びに、他の態様（ｋ）は、少なくとも１つのトリアゾール含有種及び少なくとも１つのチアジアゾール含有種を、約２０：１乃至約１０：１、より好ましくは１０：１乃至約１：１の比で含む組成物であって、さらに（ｉ）少なくとも１つの硫黄含有又は臭素含有極圧剤、（ｉｉ）少なくとも１つのリン酸含有抗摩耗剤、から選択される少なくとも１つの成分をさらに含む組成物を含む。並びに、他の態様（ｌ）は、少なくとも１つのトリアゾール含有種及び少なくとも１つのチアジアゾール含有種を、約２０：１乃至約１０：１、より好ましくは１０：１乃至約１：１の比で含むＳ，Ｐケミストリーに基づく充分に製剤化された潤滑組成物を含む。述べたように、本開示の分野における当業者は多くの変更をただちに行うことができる。

Claims (29)

1. 少なくとも１つのトリアゾール含有種と、少なくとも１つのチアジアゾール含有種とを含む潤滑油に好適な潤滑組成物。
2. 少なくとも１つのトリアゾール含有種と、ジメルカプトチアジアゾール及びそれらのアルキル化誘導体から成る群より選択される少なくとも１つの種とを含む請求項１の組成物。
3. 前記トリアゾール含有種がトリルトリアゾールである請求項１又は２のいずれか１項に記載の組成物。
4. チアジアゾール含有種対トリアゾール含有種の比が約２０：１乃至約１：１０であることを更に特徴とする請求項３乃至１のいずれか１項に記載の組成物。
5. チアジアゾール含有種対トリアゾール含有種の比が約１０：１乃至約１：１であることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
6. （ｉ）少なくとも１つの硫黄含有又は臭素含有極圧剤及び（ｉｉ）少なくとも１つのリン含有抗摩耗剤から選択される少なくとも１つの成分を更に含む請求項１乃至５のいずれか１項に記載の組成物。
7. 硫黄対トリアゾール含有種の比が約１５０：１未満であることを更に特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載の組成物。
8. 硫黄対トリアゾール含有種の比が約１００：１であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項に記載の組成物。
9. 極圧剤、抗摩耗剤、分散剤、界面活性剤、防錆剤、抗凝集剤、抗発泡剤、抗乳化剤、流動点低下剤、シール膨潤剤（ｓｅａｌ ｓｗｅｌｌ ａｇｅｎｔ）、乳化剤、粘着剤、抗酸化剤、ＶＩ改質剤、増粘剤、及びこれらの混合物を更に含む請求項１乃至８のいずれか１項に記載の組成物。
10. ＡＰＩ Ｇｒｏｕｐ Ｉ乃至Ｖから選択される少なくとも１つのベースストックを含む請求項１乃至９のいずれか１項に記載の潤滑組成物。
11. 請求項１乃至１０のいずれか１項の潤滑油組成物を含む自動車トランスミッションオイル、工業用オイル、工業用ギアオイル、圧媒流体、トラクターオイル。
12. 請求項１乃至１０のいずれか１項に潤滑組成物を含むマニュアルトランスミッションオイル。
13. 前記ベースストックがＡＰＩ Ｇｒｏｕｐ Ｉ乃至Ｖから選択される少なくとも１つのベースストックを含む請求項１２のマニュアルトランスミッションオイル。
14. 前記ベースストックがＡＰＩ ＧｒｏｕｐＩＶ、ＡＰＩ ＧｒｏｕｐＶ及びこれらの混合物から選択される請求項１２のマニュアルトランスミッションオイル。
15. 前記ベースストックがＡＰＩ ＧｒｏｕｐＩＶから選択される請求項１２のマニュアルトランスミッションオイル。
16. 前記ベースストック組成物が２ｃＳｔ乃至１５０ｃＳｔのＰＡＯを含む請求項１２のマニュアルトランスミッションオイル。
17. 前記ベースストック組成物が４ｃＳｔ乃至１５０ｃＳｔのＰＡＯを含む請求項１２のマニュアルトランスミッションオイル。
18. 更にポリイソブチレンを含む請求項１６又は１７のマニュアルトランスミッションオイル。
19. 有効量のトリアゾール含有種及びチアジアゾール含有種の組合せを含むことを特徴とする、腐食抑制剤を含む改良された潤滑流体。
20. 請求項１１の組成物により潤動されたマニュアルトランスミッションを含む乗り物。
21. 請求項１乃至１０の組成物のいずれか１つで潤動されたトランスミッション。
22. 請求項１９の潤滑流体で潤動されたトランスミッション。
23. 請求項１乃至１０のいずれか１つの組成物を、ＡＰＩ Ｇｒｏｕｐ Ｉ乃至Ｖから選択される少なくとも１つの組成物と組み合わせる工程を含む潤滑組成物を調製する方法。
24. 請求項２３の組成物をトランスミッションに添加する工程を含むトランスミッションを潤動させる方法。
25. 少なくとも１つのチアジアゾール含有種と少なくとも１つのトリアゾール含有種とを約２０：１乃至約１：１０の比で含む組成物。
26. 前記比が約１０：１乃至約１：１である請求項２５の組成物。
27. （ｉ）少なくとも１つの硫黄含有又は臭素含有極圧剤；及び（ｉｉ）少なくとも１つのリン含有抗摩耗剤から選択される少なくとも１つの成分を更に含む請求項２５又は２６の組成物。
28. 少なくとも１つのチアジアゾール含有種及び少なくとも１つのトリアゾール含有種を約２０：１乃至約１：１０の比で含む、硫黄・リン系化合物（ＳＰ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）に基づく製剤化された潤滑組成物。
29. 前記比が約１０：１乃至約１：１である請求項２８の高度に製剤化された潤滑組成物。