JPH03505217A

JPH03505217A - 粗イソシアネート濃縮物の蒸溜方法

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Publication number: JPH03505217A
Application number: JP2503781A
Authority: JP
Inventors: ディビアーズ，ステファン　エイ．; アーント，ラリー　ダブリュー．; スタンスフィールド，グレゴリー　エム．; レンボーム，ルイス　エイ．
Original assignee: ザ　ルブリゾル　コーポレーション; モーベイ　コーポレーション
Priority date: 1989-03-03
Filing date: 1990-02-21
Publication date: 1991-11-14
Anticipated expiration: 2015-01-24
Also published as: AU5150990A; ES2058036A6; EP0425596A1; NO904785L; MX173725B; ES2073021T3; WO1990009990A1; EP0425596B1; NO173987B; CA2028819A1; NO904785D0; BR9005679A; JP3001970B2; ATE122336T1; AU638000B2; DE69019295D1; DE69019295T2; KR920700195A; NO173987C

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、粗インシアネート濃縮物からイソシアネートを回収する方法に関する。特に、本発明は、インシアネートを生成する際に形成されそして揮発性インシアネートモノマーおよび副生成物を含む粗インシアネート濃縮物から、インシアネートを分離し回収する方法に関する。

ｌ吸旦胃見インシアネートを調製する種々の方法は、文献で報告されている。インシアネートを調製する重要な工業用方法には、第１級アミンのホスゲン化が包含される。

イソシアネートはまた、中性溶媒中での酸アジ化物のクルチウス転位を利用して、調製され得る。このクルチウス反応は、主として、短鎖の脂肪族ジイソシアネートおよび不飽和インシアネートの調製に用いられる。インシアネートを形成するためのアミドのホフマン転位は、水と反応しないインシアネートを調製する（水性媒体を要するので）ために有用である。他に、あまり頻繁に用いられない反応には、ヒドロ牛サミン酸のロッセン転位がある。この方法は、セバシンジヒドロキサミン酸のジナトリウム塩から、オクタメチレンジイソシアネートを調製することにより、例示され得る。インシアネート化合物の他の調製方法は、ソーンダース（Ｓａｕｎｄｅｒｓ）およびフリッシニ（Ｆｒｉｓｃｈ）のポリウレタン：′Ｌ″および　術１．′Ｌ′、１部、ｐ。

１７〜２８、インターサイ；ンス出版、二ニーコーク、二、−ヨーク州、１９６２年に記述されている。

これらの方法、特に、ホスゲン方法では、比較的高分子量の架橋した副生成物が、かなりの量で形成される。一般に、この副生成物は、アミンのホスゲン化で得られる粗インシアネート濃縮物溶液の蒸留中または蒸留後にて、タール様で蒸留不可能な残留物の形状で、得られる。

ジイソシアネートの工業用の調製方法では、アミン溶液は、低温または中程度の温度でホスゲンと混合される。得られるスラリーは、次いで、それより高い温度（例えば、約１２０〜１５０°Ｃ）に加熱され、蒸留により、生成物が得られる。この濃縮物の蒸留中に、ウレトジオン（ｕｒｅｔｄｉｏｎｅ）基、イソシアヌレート基、カルボジイミド基、ウレトンイミン（ｕｒｅｔｏｎｅ　１ｍ１ｎｅ）基、尿素基およびビウレット基を含有する比較的高分子量の不溶性生成物が、濃縮物の蒸留中に形成される。蒸留後に残留する残留物は、一般に、通常の溶媒に実質的に不溶なスラグ様の物質である。残留物の用途を開発するにあたって、かなりの努力がなされているものの、蒸留残留物の大部分は、コミとして捨てられるか炉で燃やされるが、これらは、相当な困難を伴う。この蒸留残留物が燃やされる場合には、付着性の強い実質的に非引火性のタール状塩の沈澱物が、しばしば、燃焼室に蓄積し、これらのタール状塩のいくつかは、約５００°Ｃを越える温度で、爆発的に分解する。

米国特許第４．２５１．４０１号は、実質的にモノマーを含まない不溶な粉末状のトリレンジイソシアネート蒸留残留物の多価ヒドロキシ化合物中での安定な懸濁液の調製を記述している。

この懸濁液は、発泡ポリウレタンプラスチックを含むポリウレタンプラスチックを生成する際に、ポリオール成分として有用であると報告されている。米国特許第４．２９７．４５６号は、粉砕により、そして必要に応じて、それに伴っておよび／またはそれに続いて化学変性反応により、トリレンジイソシアネートの工業生産で得られる蒸留残留物を最終仕上げする方法を記述している。この細かく分割された粉末は、種々のプラスチックを製造する際の反応物充填剤として有用であると報告されている。

イソシアネート蒸留残留物を取扱い処置する他の方法が提案されている。米国特許第４，２９７，４５６号の１欄には、ＴＤＩ蒸留残留物の溶解に関連した非常に多くの特許および文献が記述燃焼可能な液状懸濁液である残留物が残るようなインシアネート濃縮物から、イソシアネートモノマーを分離し回収スる方法が記述されている。インシアネートを製造する際に形成されそして揮発性インシアネートモノマーおよび副生成物を含むインシアネート濃縮物から、インシアネートモノマーを分離し回収する方法は、以下の工程（Ａ）および（Ｂ）を包含する；（Ａ）　（Ａ−１）インシアネート濃縮物と、（Ａ−２）以下の（Ａ−２−ａ）および（Ａ−２−ｂ）を含むオイル溶液とを含有する混合物を調製すること：（Ａ−２−ａ）主要量の炭化水素油、および（Ａ−２−ｂ）少量の無灰分分散剤：および（Ｂ）この混合物を高温に加熱し、それによって、液状残留物を残してインシアネートモノマーを蒸留し回収すること。

好ましい１実施態様では、（Ａ−２−ｂ）の無灰分分散剤は、以下の（Ａ−２− ｂ−１）と（Ａ−２−ｂ−２）とを反応させることにより得られる少なくとも１種のカルボン酸エステルを含有する：（Ａ−２−ｂ−１）少なくとも１種の置換コハク酸アシル化剤、（Ａ−２−ｂ−２）以下の一般式（Ｉ）の少なくとも１種のアルここて、Ｒ１は、炭素結合を介して０１（基に結合した１価または多価の有機基であり、モしてｍは、１〜約１０の整数である。

他の好ましいｌ実施態様では、このオイル溶液（Ａ−２）はまた、少なくとも１種の酸性有機化合物の少なくとも１種の中性または塩基性アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を、少量で含有する。

この混合物中にオイル溶液が存在することで、インシアネート濃縮物の蒸留が容易となり、一般に、蒸留されるインシアネートモノマーの収率が増し、その結果、蒸留装置から容易に除去される残留物が得られる。この残留物は、液状懸濁液であり、容易に燃焼し得る。

ましい　　１、　の−　な脱Ｂイソシアネートモノマーは、揮発性インシアネートモノマーおよび副生成物を含む粗インシアネート濃縮物から、高い純度および高収率で回収され得ることが現在発見されている。

一般に、この方法は、粗インシアネート濃縮物と、以下で記述のオイル溶液とを含む混合物を調製すること、およびこの混合物を、一般に減圧下で高温に加熱し、それによって、イソシアネートモノマーを蒸留し回収して液状残留物を残すことを包含する。

以下の定義は、他に明らかに指示がなければ、本明細書および請求の範囲全体に適用される。

アシル化剤の当量数は、存在するカルボン酸官能性の全数に依存する。アシル化剤の当量数を決定する際に、カルボン酸アシル化剤として反応し得ないカルボ牛シル官能性は、除外される。しかしながら、一般に、これらアシル化剤中のカルボキシル基１個あたり、１当量のアシル化剤が存在する。

例えば、１モルのオレフィン性重合体と１モルの無水マレイン酸との反応から誘導される無水物では、２当量のアシル化剤となる。カルボ牛シル官能性の数値（例えば、酸価、ケン化価）を決定する従来方法は、容易に利用できる。それゆえ、アシル化剤の当量数は、当業者により容易に決定できる。

多価アルコールの当量は、その分子量を、分子内に存在する水酸基の全数で割った値である。それゆえ、エチレングリコールの当量は、その分子量の１／２である。

アミンまたはポリアミンの当量は、その分子量を、分子内に存在する窒素（すなわち、＞Ｎｌ（基）の全数で割った値である。それゆえ、エチレンジアミンは、その分子量の１７２に等しい当量を有し、ジエチレントリアミンは、その分子量の１７３に等しい分子量を宵する。ポリアルキレンポリアミンの市販混合物の当量は、窒素の原子量（１４）を、ポリアミン中に含有されている窒素の％で割り、１００をかけることにより、決定され得る。それゆえ、３４％の窒素を含有するポリアミン混合物は、４１．２の当量を有する。アンモニアまたはモノアミンの当量は、その分子量である。

アシル化剤と反応してカルボン酸誘導体（Ｂ）を形成し得るヒドロキシル置換アミンの当量は、その分子量を、分子内に存在する＞ＮＩＴ基および−ＯＨ基の全数で割った値である。それゆえ、エタノールアミンは、その分子量の１７２の当量を有し、モしてジェタノールアミンは、その分子量の１７３の当量を有する。

本発明で有用なカルボン酸エステル（Ａ−２−ｂ）を形成するために用いられるヒドロキシアミンの当量は、その分子量を、存在する水酸基の数で割った値である。存在する窒素原子は無視される。それゆえ、例えば、ジェタノールアミンからエステルを形成するとき、その当量は、ジェタノールアミンの分子量の１／２である。

「置換基」および「アシル化剤」または「置換コハク酸アシル化剤」との用語は、それらの通常の意味を示す。例えば、置換基は、反応の結果として、分子内の他の原子または基と置き換えられた原子または原子の基である。「アシル化剤」または「置換コハク酸アシル化剤」との用語は、その化合物それ自体を表し、アシル化剤または置換コハク酸アンル化剤を形成するために用いられる未反応の反応物を包含しない。

他に特に指示されていなければ、全ての部およびパーセントは重量基準であり、全ての温度は摂氏であり、そして圧力は大気圧またはそれに近い。

（Ａ−ｉ）　　イソシアネート本発明に従って処理され得る粗インシアネート濃縮物は、蒸留前のインシアネートの調製から得られる濃縮物である。

この濃縮物は、多量のインシアネート、および少量の副生成物すなわち第２生成物を含有する。本発明の方法は、特に、アミンとホスゲンとの反応により得られる粗濃縮物に適用できる。このアミンは、脂肪族アミン、脂環族アミン、芳香族アミン、または混合した脂肪族−芳香族アミンであり得、これらのアミンは、モノアミンまたはポリアミンとされ得る。

好ましい１実施悪様では、このアミンは第１級アミンである。

第１級アミンとホスゲンとの間の反応は、周知であり、インシアネートの工業用の調製に利用される。この反応は、以Ｒ（Ｎｌ２）Ｘ　＋　ｘｃＯｃｂ　　−Ｒ（ＮＧＯ）ｘ　＋　ｘＨＣＬここで、Ｘは、反応に用いられるアミン中に存在するＮｌ２基の数に等しい整数である。例えば、このアミンがジアミン（Ｘ＝２）なら、このジアミンは、２モルのホスゲンと反応に供され、生成物はジイソシアネートである。得られる生成物は、所望のイソシアネートの他に、非常に多くの副生成物を含有する。これらの副生成物には、塩酸アミン、カルバモイルクロライド、置換された尿素などが含まれる。当該技術分野および本明細書で粗インシアネート濃縮物として引用されているのは、この濃縮物である。

本発明の方法に従って処理された粗イソシアネート濃縮物中に存在し得る単量体状のインシアネート（これには、ジイソシアネートおよびトリイソシアネートが含まれる）には、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、ナフチレン、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、トリレン−２，４−ジイソシアネート、トリレン−２，６−ジイソシアネート、トリレン−２，４−ジイソシアネートとトリレン−２，６−ジイソシアネートとの混合物、２．４°−および４．４° −ジイソシアナトジフェニルメタンおよびこれらの混合物、ジシクロヘキシルメタン−４，４゛−ジイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、フェニルイソシアネート、０−１ｌ−およびｐ−トルイルイソシアネート、０−ｌｍ−およびｐ−クロロフェニルイソシアネート、３，４− ジクロロフェニルイソシアネート、２．６−ジイツブロピルフエニルイソシアネート、２゜６−ドリイソシアナトー１．３．５４リイソブロピルベンゼンなどが包含される。粗インシアネート濃縮物からモノマーを蒸留した後に残留する残留物は、一般に、全インシアネート生成物の約５〜１０％の量である。本明細書の方法は、特に、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）の蒸留および回収に利用できる。

（Ａ−２）　を土土且丘本発明の方法に従って、このインシアネート濃縮物と混合されるオイル溶液は、以下の（Ａ−２−ａ）および（Ａ−２−ｂ）を含有する：（Ａ−２−ａ）主要量のオイル；および（Ａ−２−ｂ）少量の少なくとも１種のカルボン酸エステル。

このオイル溶液はまた、以下の（Ａ−２−ｃ）を少量で含有し得る（Ａ−２−ｃ）少なくとも１種の酸性有機化合物の少なくとも１種の中性または塩基性アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩。

（Ａ−２−ａ）医王Ｊす１波本発明のオイル溶液（Ａ−２＞を調製する際に利用される炭化水素油は、天然油、合成油またはそれらの混合物をベースにし得る。この炭化水素油は、潤滑油または燃料油として一般に周知のタイプとされ得る。

天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）だけでなく、鉱物性の潤滑油（例えば、液状の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフテンタイプまたは混合したパラフィン−ナフテンタイプであって、かつ溶媒処理された鉱物性潤滑油または酸処理された鉱物性潤滑油）が包含される。石炭またはけつ岩から誘導されるオイルもまた、有用である。合成油には、以下の炭化水素油およびハロ置換炭化水素油が包含される。この炭化水素油およびハロ置換炭化水素油には、例えば、重合したオレフィンおよびインターポリマー化したオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレン共重合体、塩素化されたポリブチレンなど）；ボッ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）など、およびそれらの混合物；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジー（２−エチルヘキシル）ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化されたポリフェニルなど）；アルキル化されたジフェニルエーテルおよびアルキル化されたジフェニルスルフィドおよびその誘導体、それらの類似物および同族体などがある。

アルキレンオキシド重合体およびインターポリマーおよびそれらの誘導体（この誘導体では、その末端水酸基は、エステル化、エーテル化などにより変性されている）は、用いられ得る周知の合成油の他のクラスを構成する。これらは、エチレンオキシドまたはブロビレンオ牛シトの重合により調製されるオイル、これらポリオキシアルキレン重合体のアルキルエーテルおよびアリールエーテルにより例示される。

用いられ得る合成油の他の適当なりラスには、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スペリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と、種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルへ牛シルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど）とのエステルが包含される。

これらエステルの特定の例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸ダイマーの２−エチルへ牛シルジエステル、セバシン酸１モルとテトラエチレングリコール２モルおよび２−エチルヘキサン酸２モルとの反応により形成される複合エステルなどが包含される。

合成油として有用なエステルは、Ｃｓ〜ＣＩ２モノカルボン酸と、ポリオールおよびポリオールエーテル（例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなど）とから形成されるエステルをも包含する。

シリコンベースのオイル（例えば、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−１またはポリアリールオキシ−シロキサンオイルおよびシリケートオイル）は、合成の潤滑剤の他の有用なりラスを構成する。これには、例えば、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−（４−メチルヘキシル）シリケート、テトラ−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シリケート、ヘキシル−（４−メチル−２−ペントキシ）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン、ポリ（メチルフェニル）シロキサンなどがある。他の合成油には、リン含有酸の液状エステル（例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、デカンホスホン酸のジエチルエステルなど）、重合したテトラヒドロフランなどが包含される。

上で開示のタイプの未精製油、精製油および再精製油（および、それらのいずれかの２種またはそれ以上の混合物であってもよい）は、本発明で用いられ得る。

未精製油とは、天然原料または合成原料から、さらに精製処理することなく、直接得られる油である。例えば、レトルト操作から直接得られるけつ岩油、第１段の蒸留から直接得られる石油オイル、またはエステル化工程から直接得られ、かつさらに処理せずに用いられるエステル油は、未精製油である。精製油は、１種またはそれ以上の特性を改良するべく、１段またはそれ以上の精製段階でさらに処理されたこと以外は、未精製油と類似している。このような精製方法の多くは、当業者に周知である。この方法には、例えば、溶媒抽出、水素処理、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸透などがある。再精製油は、すでに使用された精製油に、精製油を得るのに用いた工程と類似の工程を適用することにより、得られる。このような再精製油もまた、再生油、再生利用油または再生加工油として周知であり、そして使用済みの添加剤および油の分解生成物を除去するべく指示された方法により、しばしばさらに処理される。

（Ａ−２−ｂ）色仄ｊづυ１剋本発明で用いられるオイル溶液は、少なくともｌＮの無灰分分散剤を含有する。

無灰分分散剤は、その組成に依存して、燃焼すると非揮発性物質（例えば、酸化ホウ素または五酸化リン）を生じ得るという事実にもかかわらず、無灰分であるとして引用される。しかしながら、この無灰分分散剤は、通常、金属を含有せず、従って、燃焼しても金属含有の天分を生じない。多くのタイプの無灰分分散剤が、従来技術で知られている。それらのいくつかは、本発明の潤滑組成物での使用に適当である。本発明の潤滑組成物で利用され得る無灰分分散剤には、カルボン酸分散剤；アミン分散剤；マンニッヒ分散剤；重合体分散剤；　および以下のような試薬で後処理されたカルボン酸分散剤またはアミン分散剤またはマンニッヒ分散剤が包含される：尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換された無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素含有化合物、リン含有化合物など。

アミン分散剤は、比較的高分子量の脂肪族ハロゲン化物または脂環族ハロゲン化物と、アミン（好ましくは、ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物である。アミン分散剤は周知であり、以下のような従来技術に記述されている：米国特許第３．２７５゜５５４号；第３，４３８．７５７号；第３．４５４．５５５号；および第３．５６５．８０４号。マンニッヒ分散剤は、アルキル基が少なくとも約３０個の炭素原子を含有するようなアルキルフェノールと、アルデヒド（特に、ホルムアルデヒド）およびアミン（特に、ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物である。次の特許に記述の物質は、マンニッヒ分散剤の例示である：米国特許第３．４１３．３４７号；第３．６９７．５７４号：第３．７２５．２７７号；第３，７２５．４８０号；第３，７２５，８８２号；および第４．４５４．０５９号。

カルボン酸分散剤、アミン分散剤またはマンニッヒ分散剤を、以下のような試薬で後処理することにより得られる生成物は、有用な無灰分分散剤である：尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換された無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素含有化合物、リン含有化合物など。この種の例示物質は、次の米国特許に記述されている：米国特許第３．０３６．００３号；第３゜２００，１０７号；第３．２５４．０２５号；第３．２７８．５５０号；第３．２８１．４２８号；第３．２８２．９５５号；第３．３６６、５６９号；第３．３７３．１１１号；第３．４４２．８０８号；第３、４５５．８３２号；第３．４９３．５２０号；第３，５１３，０９３号；第３．５３９．６３３号；第３．５７９．４５０号；箪３．６００．３７２号；第３．６３９．２４２号；第３，６４９．６５９号；第３．７０３．５３６号；および第３．７０８．５２２号。重合体分散剤は、油溶性のモノマー（例えば、メタクリル酸デシル、ビニルデシルエーテルおよび高分子量オレフィン）と、極性置換基を含有するモノマー（例えば、アクリル酸アミノアル牛ルまたはアクリルアミド、およびポリ（オキシエチレン）置換されたアクリル酸エステル）とのインターポリマーである。

重合体分散剤は、以下の米国特許に開示されている：米国特許第３．３２９．６５８号；第３．４４９．２５０号；第３．５１９．５６５号；第３．！６．７３０号；第３．６８７，８４９号；および第３，７０２．３００号。上で示した特許の全ての内容は、無灰分分散剤の開示に関して、ここに援用されている。

カルボン酸分散剤は、一般に、置換されたカルボン酸アシル化剤（例えば、置換されたカルボン酸またはそれらの誘導体）と、以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）との反応生成物である＝（ａ）その構造内に、少なくとも１個の＞Ｎ）ｆ基が存在することにより特徴づけられるアミン、（ｂ）ヒドロキシ芳香族化合物やアルコールのような有機ヒドロキシ化合物、（ｅ）反応性金属または反応性金属化合物のような塩基性無機物質、および（ｄ）（ａ）から（Ｃ）の２種またはそれ以上の混合物。置換されたカルボン酸アシル化剤とアミン化合物との反応により得られる分散剤は、しばしば、「アシル化されたアミン分散剤」または「カルボン酸イミド分散剤」　（例えば、コハク酸イミド分散剤）として示される。置換されたカルボン酸アシル化剤と、アルコールまたはフェノールとの反応により得られる無灰分分散剤は、カルボン酸エステル分散剤として示される。

この置換されたカルボン酸ア／ル化剤は、モノカルボン酸またはポリカルボン酸から誘導され得る。ポリカルボン酸が一般に好ましい。このアシル化剤は、カルボン酸またはカルボン酸の誘導体（例えば、ハロゲン化物、エステル、無水物など）とされ得る。−ｉ！１ｍのカルボン酸、またはポリカルボン酸の無水物は、好ましいアシル化剤である。

好ましい１実施態様では、本発明で利用される無灰分分散剤は、アシル化アミンか、または以下の反応により得られる分散剤である：この反応は、カルボン酸アシル化剤と、窒素基に結合した少なくとも１個の水素を含有する少なくとも１種のアミンとの反応である。好ましい１実施態様では、このアシル化剤は、炭化水素置換されたコハク酸アシル化剤である。

本発明で有用な窒素含有のカルボン酸分散剤は、当該技術分野で周知であり、以下を包含する多くの米国特許に記述されている：第３．１７２．８９２号　　第３．３４１．５４２号　　第３．６３０．９０４号第３．２１５．７０７号　　第３，４４４．１７０号　　第３．６３２．５１１号第３．２１９．６６６号　　第３，４５４．６０７号　　第３．７８７．３７４号第３．３１６．１７７号　　第３．５４１．０１２号　　第４．２３４．４３５号上の米国特許の内容は、窒素含有のカルボン酸分散剤の調製の教示について、ここに明白に援用されている。

一般に、この窒素含有のカルボン酸分散剤は、少なくとも１種の置換コハク酸アシル化剤と、少なくとも１個の＞ＨＮ基を含有する少なくとも１種のアミン化合物とを反応させることにより、生成させる。ここで、このアシル化剤は、置換基およびコハク酸基からなり、ここで、この置換基は、少なくとも約７００（さらに一般的には、約７００〜約５ｏｏｏ）のＭｎ値（数平均分子ｊりにより特徴づけられるポリアルケンから誘導される。一般に、この反応は、アシル化剤１当量あたり、約０゜５当量〜約２モルのアミン化合物を包含する。

同様に、このカルボン酸エステル分散剤は、上で記述のカルボン酸アシル化剤と、１種またはそれ以上のアルコールまたはヒドロキシ芳香族化合物とを、アシル化剤１当量あたり、約０，５当量〜約２モルのヒドロキシ化合物の比で反応させることにより、調製される。カルボン酸エステル分散剤の調製は、米国特許第３．５２２．１７９号および第４．２３４，４３５号のような従来技術に記述されている。

本発明での使用に好ましい無灰分分散剤は、（Ａ−２−ｂ−１）少なくとも１種の置換コハク酸アシル化剤と、（Ａ−２−ｂ−２）以下の一般式の少なくとも１種のアルコールまたは芳香族ヒドロキシ化合物とを反応させることにより、生成されるカルボン酸エステルである二Ｒ＋　（ＯＨ）＊　　　　　　　　　　　　　（１）ここで、Ｒ１は、炭素結合を介して一〇Ｈ基に結合した１価または多価の有機基であり、モしてｍは、１〜約１０の整数である。このカルボン酸エステルは、分散性を与えるために、オイル溶液（Ａ−２）に含有される。

このカルボン酸エステルの調製に利用される置換コハク酸アシル化剤（Ａ−２− ｂ−１）は、その構造内に、２つの基または部分が存在することにより、特徴づけられ得る。第１の基または部分は、この後で、便宜上、「置換基」と呼ばれ、ポリアルケンから誘導される。

この置換基が誘導されるポリアルケンは、少なくとも約８個の炭素原子を含有することにより特徴づけられ、大ていの場合には、少なくとも約３０個の炭素原子を含有することにより特徴づけられる。１実施態様では、このポリアルケンは、少なくとも約７００の数平均分子量を有する。約７００〜約５ｏｏｏの数平均分子量が好ましい。他の好ましい実施態様では、このアシル化剤の置換基は、約１３００〜５０００のＭｎ値および約１．５〜約４．５のＭｙ／Ｍｎ値により特徴づけられるポリアルケンから誘導される。用ｆｉＭｖは、重量平均分子量を示す。

このアシル化剤中の第２の基または部分は、「コハク酸基」として、ここに示されている。このコハク酸基は、以下の構造により特徴づけられる基である：ＩＩ　　ｌ　　ｌ　　１１Ｘ−Ｃ−Ｃ−Ｃ−Ｃ−Ｘ’　　　　　　（ＩＩ）他のこのような不完全な原子価は、同一または相異なる置ここで、ＸおよびＸｏは、同一または相異なる。但し、少なくとも１個のＸおよびＸｏは、この置換コハク酸アシル化剤が、カルボン酸アシル化剤として機能し得るように与えられる。すなわち、ＸおよびＸｏの少なくとも１個は、この置換アシ、ル化剤が、アミノ化合物と共に、アミドまたはアミン塩を形成し得るような基とされなければならない。そうでなければ、この置換アシル化剤は、通常のカルボン酸アシル化剤として機能する。アミド交換反応は、本発明の目的上、通常のアシル化反応と考えられる。

それゆえ、Ｘおよび／またはＸｏは、通常、−〇）！、　　−０−ヒドロカルビル、−０−Ｍ”である。ここで、Ｍ＋は、１当量の金属、アンモニウムカチオンまたはアミンカチオン、−ＮＢ２、−Ｃ１％　　−Ｂｒを表し、またＸおよびＸｏは、−緒になって、無水物を形成するように、−０−であり得る。上の基のいずれかに当たらないようなＸ基またはＸ°基を特に同定することは、それが存在していても残りの基がアシル化反応に関与するのが妨げられない限り、重要ではない。しかしながら、好ましくは、ＸおよびＸｏは、それぞれ、このコハク酸基の両方のカルボキシル官能性（すなわち、−Ｃ（０）Ｘおよび一〇（０）Ｘ’の両方）がアシル化反応に関与し得るようなものである。

式■の基における不完全な原子価の１つは、この置換基中の炭素原子と共に炭素 −炭素結合を形成する。

合物と（ｒＶＣＢ））化合物との混合物に相当する：換基との類似の結合によって完全とされ得るものの、このような原子価の１つを除いて全ては、通常、水素（すなわち、−Ｈ＞により、満たされる。

上で述べたＭｎ値およびＭｙ値を有するポリアルケンは、当該技術分野で周知であり、従来の方法に従って調製され得る。

例えば、これらポリアルケンのい（つかは、米国特許第４，２３４、４３５号に記述され例示されている。このようなポリアルケンに関するこの特許の開示内容は、ここに援用されている。このようなポリアルケン（特に、ポリブテン）のいくつかは、市販されている。

好ましい１実施態様では、このコハク酸基は、通常、次式に対応する：ここで、ＲおよびＲｏは、それぞれ独立して、−ＯＨ，−ＣＩ、−〇−低級アルキルからなる群から選択され、そして両者が一緒になった場合、ＲおよびＲｏは −０−である。

後者の場合には、このコハク酸基は、無水コハク酸基である。特定のコハク酸アシル化剤中では、全てのコハク酸基は、同一である必要はないが、それらは、同一であり得る。好ましくは、このコハク酸基は、次式に対応し、また（ｒＶ（Ａ＞）化この置換基が誘導されるポリアルケンは、重合可能なオレフィン性モノマー（これは、２個〜約１６個の炭素原子、通常、２個〜約６個の炭素原子を有する）の単独重合体およびインターポリマーである。このインターポリマーは、２ｆＭまたはそれ以上のオレフィン性モノマーが、周知の従来方法によってインターポリマー化されて、以下のポリアルケンを形成する重合体である：このポリアルケンは、その構造内に、該２種またはそれ以上のオレフィン性モノマーのそれぞれから誘導される単位を有する。それゆえ、ここで用いられる「インターポリマー」とは、共重合体、三元共重合体、四元共重合体などを包含する。当業者に明らかなように、この置換基が誘導されるポリアルケンは、しばしば、通常は、　「ポリオレフィン」として示される。

このポリアルケンが誘導されるオレフィン性モノマーは、１個またはそれ以上のエチレン性不胞和基（すなわち、＞Ｃ−Ｃ＜）の存在により特徴づけられる重合可能なオレフィン性モノマーである；すなわち、これらは、モノオレフィン性モ／マー（例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−１５インブテンおよびオクテン−１）またはポリオレフィン性モノマー（通常、ジオレフィン性モノマー；例えば、ブタジェン−１，３およびイソプレン）である。

これらのオレフィン性モノマーは、通常、重合可能な末端オレフィン（すなわち、その構造内に、〉Ｃ：ＣＨ２基が存在することにより特徴づけられるオレフィン）である。しかしながら、その構造内に、以下の基が存在することにより特徴づけられる重合可能な内部オレフィン性モノマー（これらは、時には、中間オレフィン（Ｉｌｅｄｉａｌｏｌｅｆｉｎ”）として文献に示されている）もまた、ポリアルケンを形成するために、用いられ得る：＞ｃ−ｃ＝ｃ−ｃ＜内部オレフィン性モノマーが使用されるとき、それらは、通常、インターポリマーであるポリアルケンを生成するために、末端オレフィンと共に使用される。本発明の目的では、特定の重合したオレフィン性モノマーが、末端オレフィンおよび内部オレフィンの両方として分類され得るとき、それは、末端オレフィンと見なされる。それゆえ、ペンタジェン−１，３（すなわち、ピペリジン）は、本発明の目的では、末端オレフィンと見なされる。

このコハク酸アシル化剤の置換基が誘導されるポリアルケンは、一般に、炭化水素基であるものの、それらは、以下のような非炭化水素置換基を含有していてもよい：低級アルコキシ、低級アルキルメルカプト、ヒドロキシ、メルカプト、二１・口、ハロ、シアノ、カルボアルコキシ（ここで、アルコキシは、通常、低級アルコキシである）、アルカノイルオキシなど。但し、この非炭化水素置換基は、本発明の置換コハク酸アシル化剤の形成を実質的に妨げない。このような非炭化水素基は、それが存在するときには、通常、このポリアルケンの全重量の約１０重量％を越えない。このポリアルケンは、このような非炭化水素置換基を含有し得るので、ポリアルケンが製造されるオレフィン性モノマーはまた、このような置換基を含有し得ることが明らかである。しかしながら、通常、実用性や費用の点から、このオレフィン性モノマーおよびポリアルケンは、塩素基（これは、通常、本発明の置換コハク酸アシル化剤の形成を促進する）以外の非炭化水素基を含有しない。　（ここで用いられるように、　「低級の」との用語は、「低級アルキル」または「低級アルコキシ」のような化学基と共に用いられるとき、７個までの炭素原子を有する基を記述するべく意図される）。

（以下余白）このポリアルケンは、芳香族基（特に、フェニル基、および低級アルキル置換されたおよび／または低級アルコキシ置換されたフェニル基、例えば、パラ−（第３級ブチル）フェニル基）、および脂環族基（例えば、重合可能な環状オレフィンまたは指環族で置換された重合可能な非環状オレフィンから得られるもの）を含有し得るものの、このポリアルケンは、通常、このような基を含有しない。それにもかかわらず、１．３−ジエンとスチレン（例えば、ブタジェン−１，３と、スチレンまたはｐ−（第３級ブチル）スチレン）の両方のインターポリマーから誘導されるポリアルケンは、この一般論の例外である。また、ポリアルケンには芳香族基および脂環族基が存在し得るので、このポリアルケンが調製されるオレフィン性モノマーは、芳香族基および脂環族基を含有し得る。

芳香族基および指環族基のない脂肪族炭化水素ポリアルケンには、一般的に好ましい点がある。この一般的に好ましい点のうち、２個〜約１６個の炭素原子を有する末端炭化水素オレフィンの単独重合体およびインターポリマーからなる群から誘導されたポリアルケンについては、さらに好ましい点がある。このさらに好ましい点は、以下の条件により限定される：この条件とは、゛末端オレフィンのインターポリマーが通常好ましいものの、約１６個までの炭素原子を有する内部オレフィンから誘導される重合体単位を約４０％までで任意に含有するインターポリマーもまた、好ましい群にはいるとの条件である。ポリアルケンのさらに好ましいクラスは、２個〜約６個の炭素原子を有する末端オレフィン（さらに好ましくは２個〜４個の炭素原子を有する末端オレフィン）の単独重合体およびインターポリマーからなる群から選択されるものである。しかしながら、ポリアルケンの他の好ましいクラスは、後者のさらに好ましいポリアルケンであり、このポリアルケンは、約６個までの炭素原子を有する内部オレフィンから誘導された重合体単位を２５％までで任意に含有する。

従来周知の重合方法に従って、ポリアルケンを調製するために用いられ得る末端オレフィンモノマーおよび内部オレフィンモノマーの特定の例には、エチレン；プロピレン；ブテン−】；ブテン−２；イソブチン；ペンテン−１；ヘキセン− １；ヘプテン−１：オクテン−１；ノネン−１；デセン−１；ペンテン−２；プロピレンテトラマー；　ジイソブチレン；イソブチレントリマー；ブタジェン− １，２：　ブタジェン−１，３；ペンタジェン−１，２；ペンタジェン−１，３；ペンタジェン−１，４；イソプレン；ヘキサジエン−１，Ｓ；２−クロロブタジェン−１，３：２−メチルへブテン−１；３−シクロへキシルブテン−１；２ −メチルペンテン−１；スチレン；２，４−ジクロロスチレン；ジビニルベンゼン；酢酸ビニル；アリルアルコール；ｌ−メチル酢酸ビニル；アクリロニトリル；アクリル酸エチル；メタクリル酸メチル；エチルビニルエーテル；およびメチルビニルケトンが包含される。これらのうち、炭化水素系の重合可能なモノマーは、好ましい。

これら炭化水素系モノマーのうち、末端オレフィン性モノマーは、特に好ましい。

ポリアルケンの特定の例には、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−イソブチン共重合体、インブテン−ブタジェン−１，３共重合体、プロペン−イソプレン共重合体、インブテン−クロロブレン共重合体、インブテン−（バラメチル）スチレン共重合体、へ牛センー１トへキサジエン−１，３との共重合体、オクテン−１とヘキセン−１との共重合体、ヘプテン −１とペンテン−１との共重合体、３−メチルブテン−１とオクテン−１との共重合体、３．３−ジメチルペンテン−１とヘキセン−１との共重合体、およびイソブチンとスチレンとピペリレンとの三元共重合体が包含される。このようなインターポリマーのさらに特定の例には、９５重量％イソブチンと５重量％スチレンとの共重合体；９８％イソブチンと１％ピペリレンと１％クロロプレンとの三元共重合体；９５％イソブチンと２％ブテン−１と３％ヘキセン−１との三元共重合体；６０％イソブチンと２０％ペンテン−１と２０％オクテン−１との三元共重合体；８０％ヘキセン−１と２０％へブテン−１との共重合体；９０％イソブチンと２％シクロヘキセンと８％プロピレンとの三元共重合体；および８０％エチレンと２０％プロピレンとの共重合体が包含される。ポリアルケンの好ましい原料は、ルイス酸触媒（例えば、三塩化アルミニウムまたは三フッ化ホウ素）の存在下にて、Ｃ４精製流（これは、約３５重量％〜約７５Ｍｆ１％のブテン含量、および約３０重量％〜約６０重１％のイソブチン含量を有する）の重合により得られる、ポリ（イソブチン）類である。これらポリブテン類は、主として（全繰り返し単位の約８０重量％を越える量で）、次式の立体配置のイソブチン（すなわちインブチレン）繰り返し単位を含有するＣ）＋３ −ＣＨ２Ｃ− ＣＨ３この置換基が誘導されるポリアルケンは、約１３００〜約ｓｏｏ。

のＭｎ値、および少なくとも約１．５のＭｙ／Ｍｎ値（さらに一般的には、約１．５〜約４．５のＭｖ／Ｍｎ値または約１．５〜約４．０のＭｖ／Ｍｎ値）により特徴づけられ得る。略字Ｍｖは、重量平均分子量を表す通常の記号であり、そしてＭｎは、数平均分子量を表す通常の記号である。ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）は、重合体の重量平均分子量および数平均分子量の両方を知る方法であるだけでなく、この重合体の全分子量分布を知る方法でもある。本発明の目的では、イソブチン、ポリイソブチンの一連の分画された重合体が、ＧＰＣの較正橋準として用いられる。

重合体のＭｎ値およびＭｙ値を決定する方法は、周知であり、非常に多くの文献および論文に記述されている。例えば、重合体のＭｎおよび分子量分布を決定する方法は、Ｗ、　Ｗ、ヤン（Ｙａｎ）、Ｊ、　Ｊ、キルクランド（Ｋｉｒｋｌａｎｄ）およびり、　Ｄ、ブリー（Ｂｌｙ）の「最新のサイズ排除液状クロマトグラフ」（Ｊ、ライレイ（ｆｉ　１ｅｙ）およびサンプ（Ｓｏｎｓ）、Ｉｎｅ、、１９７９年）に記述されている。

明らかに、上で記述のようなポリアルケン（これは、ＭｎおよびＭｙ／Ｍｎについての種々の基準に合っている）を調製することは、当該技術の範囲内であり、本発明の一部に含まれない。

当業者に容易に明らかな技術には、重合温度を制御すること、重合開始剤および／または触媒の量やタイプを調節すること、重合過程で連鎖停止基を使用することなどが包含される。他の従来方法（例えば、非常に軽い断片をストリッピングすること（真空ストリッピングを含めた）、および／または高分子量ポリアルケンを酸化的または機械的に分解して、低分子量ポリアルケンを生成すること）もまた、用いられ得る。

この置換コハク酸アシル化剤（Ａ−２−ｂ−１）を調製する際に、１種またはそれ以上の上記ポリアルケンは、以下の一般式のマレイン酸反応物またはフマル酸反応物からなる群から選択される１種またはそれ以上の酸性反応物と反応する：Ｘ（０）Ｃ−ＣＨ＝　ＣＨ−Ｃ（０）Ｘ’　　　　　（Ｖ　”）ここで、ＸおよびＸ゛は、式■にて、上記で定義されている。

好ましくは、このマレイン酸反応物およびフマル酸反応物は、次式に対応する１種またはそれ以上の化合物である：ＲＣ（０）　−ＣＨ＝　ＣＨ−Ｃ（０）Ｒ’ 　　　　　　（ＶＴ　）ここで、ＲおよびＲｏは、ここでの式■で先に定義したものと同じである。

通常、このマレイン酸反応物またはフマル酸反応物は、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、またはこれらの２種またはそれ以上の混合物である。このマレイン酸反応物は、通常、フマル酸反応物より好ましい。前者は容易に入手可能であるうえに、一般に、容易にポリアルケン（またはそれらの誘導体）と反応して、本発明の置換コハク酸アシル化剤が調製されるからである。特に好ましい反応物は、マレイン酸、無水マレイン酸、およびそれらの混合物である。入手可能性および反応の容易さのために、通常、無水マレイン酸が使用される。

１種またはそれ以上のポリアルケン、および１種またはそれ以上のマレイン酸反応物またはフマル酸反応物は、本発明で有用な置換コハク酸アシル化剤を生成するために、いくつかの周知方法のいずれかに従って、反応に供され得る。便宜上および簡潔性のために、「マレイン酸反応物」との用語が、しばしばこの後で用いられる。これが用いられるとき、この用語は、上の式（Ｖ）および式（ＶＴ）に相当するマレイン酸反応物およびフマル酸反応物から選択される酸性反応物（これには、このような反応物の混合物が包含される）の総称であることが理解されるべきである。

置換コハク酸アシル化剤（Ａ−２−ｂ−１’）を調製するための１つの方法は、米国特許第３．２１９．６６６号（Ｎｏｒｍａｎら）に、一部例示されている。

これらの内容は、コハク酸アシル化剤の調製に関して、その教示がここに明らかに援用されている。この方法は、「２段階方法」として、都合よく示される。それには、まず、ポリアルケンの各分子量あたり、平均して、少なくとも約１個の塩素基が存在するまで、このポリアルケンを塩素化することが包含される。（本発明の目的上、このポリアルケンの分子量は、Ｍｎ値に対応する重量である）。

塩素化は、塩素化ポリアルケンに所望量の塩素が含有されるまで、このポリアルケンを塩素ガスと単に接触させることを包含する。

塩素化は、一般に、約７５°Ｃ〜約１２５°Ｃの温度で行われる。この塩素化方法で希釈剤が用いられるなら、それは、それ自体、容易には塩素化されないものとされるべきである。多価塩素化されたおよび過塩素化されたおよび／またはフッ素化されたアルカンおよびベンゼンは、適当な希釈剤の例である。

２段階塩素化方法の第２段階は、通常、約１００°Ｃ〜約２００℃の範囲内の温度で、この塩素化ポリアルケンとマレイン酸反応物とを反応させることがある。

マレイン酸反応物に対する塩素化ポリアルケンのモル比は、通常、少なくとも約に１゜３である。　（この明細書では、塩素化ポリアルケンのモル数は、塩素化されていないポリアルケンのＭｎ値に対応する塩素化ポリアルケンの重量である）。しかしながら、化学量論的に過剰なマレイン酸反応物が用いられ得、例えば、１：２のモル比が用いられ得る。塩素化ポリアルケン１分子あたり、１モルより多いマレイン酸反応物が反応し得る。このような状況のために、マレイン酸反応物に対する塩素化ポリアルケンの比は、当量で記述するほうが良い。　（本発明の目的上、塩素化ポリアルケンの当量は、ＭｎＭを、塩素化ポリアルケン１分子あたりの塩素基の平均数で割った値に対応する重量であり、これに対して、マレイン酸の当量は、その分子量である）。

それゆえ、マレイン酸反応物に対する塩素化ポリアルケンの比は、通常、１モルの塩素化ポリアルケンに対し、少なくとも約１．３当量のマレイン酸反応物を提供するような値である。

未反応の過剰なマレイン酸反応物は、通常、真空下にて、反応生成物からストリッピングされ得るか、または以下で説明する方法のさらに別の工程で、反応し得る。

得られたポリアルケニル置換コハク酸アシル化剤は、もし所望数のコハク酸基が生成物中に存在しないなら、必要に応じて、再び塩素化される。これに続（塩素化の際に、第２段階に由来の過剰のマレイン酸反応物が存在するなら、この過剰量は、この引き続いた塩素化中に、追加の塩素を導入するにつれて、反応する。

そうでなければ、別の塩素化段階中および／またはそれに続いて、追加のマレイン酸反応物が導入される。この方法は、置換基の１当量あたりのコハク酸基の全数が所望レベルに達するまで、繰り返され得る。

この置換コハク酸アンル化剤（Ａ−２−ｂ−１＞を調製する他の方法は、米国特許第３．９１２．７６４号（パー？　−（Ｐａｌ＋ｏｅｒ）　）および英国特許第１．４４０．２１９号に記述の方法を利用し、両方の内容は、その方法に関する教示について、ここに明白に援用されている。

その方法に従って、このポリアルケンおよびマレイン酸反応物は、「直接アルキル化」方法にて、それらを共に加熱することにより、まず反応される。直接のアルキル化工程が完結すると、この反応混合物に塩素が導入され、残りの未反応マレイン酸反応物の反応が促進される。これらの特許に従って、この反応では、１モルのオレフィン性モノマー（すなわち、ポリアルケン）に対し、０４〜２モルまたはそれ以上の無水マレイン酸が用いられる。この直接のアルキル化工程は、１８０℃〜２５０℃の温度で行われる。塩素導入段階中では、１６０℃〜２２５ °Ｃの温度が使用される。置換コハク酸アシル化剤を調製するために、この方法を利用する際に、ポリアルケン（すなわち、最終生成物中の反応したポリアルケニル）１当量あたり、最終生成物（すなわち、置換コハク酸アンル化剤）に少なくとも１．３個のコハク酸基を導入するのに充分な量のマレイン酸反応物および塩素を用いる必要がある。

アシル化剤（Ａ−２−ｂ−１）を調製する他の方法もまた、先行文献に記述されている。米国特許第４．１１０．３４９号（コーエン（Ｃｏｈｅｎ））には２段階方法が記述され、アシル化剤の２段階調製方法に関する米国特許！　４．１１０．３４９号の開示内容は、ここに援用されている。

効率、全体的な経済性、および製造されるアシル化剤の性能および、それらの誘導体の性能の見地から、置換コハク酸アシル化剤（Ａ−２−ｂ−１）の好ましいｌ調製方法は、いわゆる「１段階」方法である。この方法は、米国特許第３．２１５，７０７号（レンズ（Ｒｅｎ　５ｅ））および第３．２３１．５８７号（レンズ）に記述されている。両方の特許の内容は、この方法に関する教示について、ここに明白に援用されている。

基本的には、この１段階方法は、ポリアルケンおよびマレイン酸反応物の混合物（これは、所望の置換コハク酸アシル化剤を得るのに必要な雪の両成分を含有する）を調製することを包含する。このことは、１当量の置換基に対し少なくとも１．３個のコハク酸基が存在し得るように、１モルのポリアルケニルし、少なくとも１．３モルのマレイン酸反応物が存在しなければならないという意味である。次いで、温度を少なくとも約１４０″Ｃに維持しつつ、攪拌しながら塩素ガスを通すことにより、この混合物に塩素が導入される。

この方法の変形方法には、塩素導入中またはそれに続いて、追加のマレイン酸反応物を添加することが包含されるが、米国特許第３，２１５．７０７号および第３，２３１，５８７号に説明されている理由から、この変形方法は、現在では、全てのポリアルケンおよび全てのマレイン酸反応物を、塩素導入前に最初に混合した状態はど好ましくない。

通常、このポリアルケンが、　１４０’Ｃおよびそれ以上で充分に液体状態の場合、この第１段階の工程で、追加の実質的に不活性で通常液状の溶媒／希釈剤を用いる必要はない。しかしながら、この前に説明したように、溶媒／′希釈剤が使用されるなら、それは、好ましくは、塩素化に抵抗のあるものとされる。また、ポリ塩素化されたおよび過塩素化されたおよび／またはフッ素化されたアルカン、シクロアルカンおよびべンゼンは、この目的のために用いられ得る。

塩素は、この１段階工程中に２．連続的にまたは断続的に導入され得る。塩素の導入割合は重要ではないが、塩素を最大限に利用するために、この割合は、反応の過程で消費される塩素の割合とほぼ同じとされるべきである。塩素の導入割合が消費割合を越えると、反応混合物から塩素が発生する。反応物の利用を最大にするように塩素およびマレイン酸反応物の損失を回避するために、大気圧以上の圧力状態を含めた閉鎖系を用いるのが、しばしば有利となる。

この１段階工程にて、適当な割合で反応が起こる最低の温度は、約１４０℃である。それゆえ、この工程が通常行われる最低温度は、１４０°Ｃ付近にある。好ましい温度範囲は、通常、約１６０℃と約２２０°Ｃの間である。２５０℃またはそれ以上の温度といったより高い温度は、用いられ得るが、通常、はとんど有利な点はない。実際には、本発明の特定のアシル化されたコ／％り酸組成物を調製することに関しては、２２０℃を越える温度は、しばしば、不利となる。これらの温度では、ポリアルケンが「破壊される」傾同にあり（すなわち、熱分解により、その分子量が低下する）、および／またはマレイン酸反応物が分解されやすいからセある。この理由のために、温度は、通常、約り００℃〜約２１０℃の最大温度を越えない。この１段階方法での有用な温度の上限は、主として、反応物および所望生成物を含む反応混合物中の成分の分解点により、決定される。この分解点とは、例えば、所望生成物の生成を妨げるような反応物または生成物の充分な分解が起こる温度である。

この１段階方法では、塩素に対するマレイン酸反応物のモル比は、生成物に含まれるマレイン酸反応物１モルに対し、少なくとも約１モルの塩素が存在するような値である。さらに、実用的な理由から、わずかに過剰量の塩素、通常、約５重量％〜約３０重貢％付近の塩素が、反応混合物からの塩素の損失を補うために利用される。過剰の塩素をさらに多量で使用してもよいが、特に有益な結果が得られないことが明らかである。

先に述べたように、１実施態様では、マレイン酸反応物に対するポリアルケンのモル比は、ポリアルケン１モルあたり、少な（とも約１．３モルのマレイン酸反応物が存在するような比である。これは、生成物中の置換基１当量あたり、少なくとも１．３個のコハク酸基が存在し得るのに必要である。しかしながら、好ましくは、過剰のマレイン酸反応物が用いられる。

それゆえ、通常、生成物中に所望数のコハク酸基を得るのに必要な量に比べて、約５％〜約２５％過剰のマレイン酸反応物が用いられる。

「置換コハク酸アシル化剤」との専門用語は、それらが製造される方法にかかられず、置換コハク酸アシル化剤を記述する際に、ここで用いられる。明らかに、先により詳細に論じたように、置換コハク酸アシル化剤を生成するには、いくつかの方法が利用可能である。他方、専門用語「置換アシル化組成物」は、ここで詳細に記述した特定の好ましい方法により製造される反応混合物を記述するために、用いられ得る。

それゆえ、特定の置換アシル化組成物の同一性は、特定の製造方法に依存する。

これは、特に以下の理由から、正しい：すなわち、本発明の生成物は、明らかに、上で定義され論じられたような置換コハク酸アシル化剤であるものの、それらの構造は、１つの特定の化学式では表され得ない。実際には、生成物の混合物が本質的に存在する。簡潔にする目的で、専門用語「アシル化試薬」は、本発明で用いられる置換コハク酸アシル化剤と置換アシル化組成物の両方を集合的に示すために、しばしばこの後で用いられる。

カルボン酸エステル（Ａ−２−ｂ）は、上記コハク酸アシル化剤と、式Ｉに関して先に定義のヒドロキシ化合物（Ｒ，（ＯＨ）舞コとのエステルである。このヒドロキシ化合物は、脂肪族化合物（例えば、１価アルコールおよび多価アルコール）、または芳香族ヒドロキシ化合物（例えば、フェノールおよびナフトール）であり得る。

芳香族ヒドロキシ化合物には、フェノール（これは、好ましい）、炭素−１酸素 −、イオウ−および窒素で架橋されたフェノールなどだけでなく、共有結合を介して直接結合したフェノール（例えば、４．４−ビス−（ヒドロキシ）ビフェニル）、縮合環炭化水素から誘導されたヒドロキシ化合物（例えば、ナフトールなど）：およびポリヒドロキシ化合物（例えば、カテコール、レゾルシノールおよびヒドロキノン）が包含される。１種またはそれ以上の芳香族ヒドロキシ化合物の混合物は、第１の試薬として用いられ得る。

これらの芳香族ヒドロキシ化合物は、好ましくは、少なくとも６個の炭素原子（通常、少なくとも約３０個の炭素原子、さらに好ましくは、少なくとも５０個の炭素原子）および約７０００個までの炭素原子を有する脂肪族または脂環族置換基の少なくとも１個（好ましくは、２個より少ない数）で置換されている。このような置換基の例は、オレフィン（たとえば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチンなど）の重合から誘導される。単独重合体（これは、単一のオレフィンモノマーから製造される）およびインターポリマー（これは、２種またはそれ以上のオレフィンモノマーから製造される）の両方は、これらの置換基源として供され得、ここで用いられる用語「重合体」に包含される。エチレン、プロピレン、１−ブテンおよびイソブチンの重合体から誘導された置換基は好ましく、特に、少なくとも約３０個の脂肪族炭素原子（好ましくは、少なくとも約５０個の脂肪族炭素原子）を含有するものが好ましい。

この脂肪族置換基または脂環族置換基のフェノールまたは他の芳香族ヒドロキシ化合物への導入は、通常、炭化水素（またはそのハロゲン化誘導体など）とフェノールとを、適当な触媒（例えば、三塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素、塩化亜鉛など）の存在下にて、約５０〜２００　’Ｃの温度で行われる。

例えば、米国特許第３．３６８．９７２号を参照せよ。この内容は、このことに関する開示について、ここに援用されている。この置換基はまた、当該技術分野で周知の他のアルキル化工程により、導入され得る。

このエステルが誘導され得る芳香族ヒドロキシ化合物は、以下の特定の例により、例示される：フェノール、β７ナフトール、α−ナフトール、クレゾール、レソルシノール、カテコール、ｐ、ｐ’−ジヒドロキシビフェニル、２−クロロフェノール、２．４−ジブチルフェノールなど。

このエステルが誘導され得るアルコールは、好ましくは、約４０個までの脂肪族炭素原子を含有する。これらのアルコールは、以下のような１価アルコールとされ得る：メタノール、エタノール、インオクタツール、ドデカノール、シクロヘキサノール、シクロペンタノール、ベヘニルアルコール、ヘキサトリアコンタノール、ネオペンチルアルコール、イソブチルアルコール、ベンジルアルコール、 β−フェニルエチルアルコール、２−メチルシクロへ牛すノール、β−り四ロエタノール、エチレングリコールのモノメチルエーテル、エチレングリコールのモノブチルエーテル、ジエチレングリコールのモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールのモノドデシルエーテル、エチレングリコールのモノオレエート、ジエチレンクリコールのモノステアレート、５ｅｅ−ペンチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、５−ブロモドデカノール、ニトロオクタデカノールおよびグリセロールのジオレエート。多価アルコールは、好ましくは、２個〜約１０個の水酸基を含有する。

これらは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリフール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ジエチレンクリコール、トリブチレングリコール、および他のアルキレングリコール類（ここで、このアルキレン基は、２個〜約８個の炭素原子を含有する）により、例示される。他の有用な多価アルコールには、グリセロール、グリセロールのモノオレエート、グリセロールのモノステアレート、グリセロールのモノメチルエーテル、ペンタエリスリトール、９．１０−ジヒドロ牛ジステアリン酸、１．２−ブタンジオール、２，３−へ牛サンジオール、２．４ −ヘキサンジオール、ピナコール、エリスリトール、アラビトール、ソルビトール、マンニトール、■、２−シクロヘキサンジオール、およびキシリレングリコールが包含される。

特に好ましいクラスの多価アルコールは、少な（とも３個の水酸基を有するものである。それらのい（つかは、約８個〜約３０個の炭素原子を有するモノカルボン酸（例えば、オクタン酸、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸、ドデカン酸、またはトール油酸）で、エステル化されている。このような部分エステル化された多価アルコールの例には、ソルビトールのモノオレエート、ソルビトールのジステアレート、グリセロールのモノオレエート、グリセロールのモノステアレート、エリスリトールのジドデカノエートがある。

このエステル（Ａ−２−ｂ）はまた、不飽和アルコール（例えば、アリルアルコール、シンナミルアルコール、プロパルギルアルコール、１−シクロへ牛センー３−オール、およびオレイルアルコール）から誘導され得る。本発明のエステルを生じ得るアルコールのさらに他のクラスには、エーテル−アルコールおよびアミノ−アルコールが包含される。このエーテル−アルコールおよびアミノ−アルコールには、例えば、オ牛ジアルキレン置換アルコール、オキシアリーレン置換アルコール、アミノアルキレン置換アルコール、およびアミノアリーレン置換アルコール（これらは、１個またはそれ以上のオキシアルキレン基、アミノアルキレン基、またはアミノアリーレン基またはオキシアルキレン基を有する）が包含される。これらは、セロソルブ（Ｃｅｌｌｏｓｏｌｖｅ）、カルピトール（Ｃａｒｂｉ　ｔｏｌ）、フェノキシエタノール、モノ（ヘプチルフェニルーオ牛ジプロピレン）置換グリセロール、ポリ（スチレンオキシド）、アミノエタノール、３−アミノエチルペンタノール、ジ（ヒドロキシエチル）アミン、ｐ−アミノフェノール、トリ　（ヒドロ牛ジプロピル）アミン、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎｏ、　Ｎ’−テトラヒドロキシトリメチレンジアミンなどにより、例示される。大ていの場合には、約１５０個までのオキシアルキレン基（ここで、このアルキレン基は、１個〜約８個の炭素原子を含有する）を有するエーテル−アルコールが好ましい。

このエステルは、コハク酸のジエステル、または酸性エステル（すなわち、部分エステル化コハク酸）だけでなく、部分エステル化された多価アルコールまたはフェノール（すなわち、遊離のアルコール性水酸基またはフェノール性水酸基を有するエステル）とされ得る。上で例示したエステルの混合物も同様に、本発明の範囲内で考慮される。

本発明での使用に適するクラスのエステルは、コハク酸と以下のアルコールとのジエステルである：このアルコールは、約９個までの脂肪族炭素原子を有し、そしてアミノ基およびカルボキシル基からなるクラスから選択される少なくとも１個の置換基を有する。ここで、このコハク酸の炭化水素置換基は、約７００〜約５０００の数平均分子量を有する重合したブテン置換基である。

このエステル（Ａ−２−ｂ）は、種々の周知方法の１つにより、調製され得る。

便宜上や、生成するエステルの優れた特性のために、好ましい方法には、適当なアルコールまたはフェノールと、実質的に炭化水素で置換された無水コハク酸との反応が包含される。このエステル化は、通常、約１００℃を越える温度、好ましくは１５０’Ｃと３００°Ｃの間の温度で、行われる。副生成物として形成される水は、エステル化の進行につれて、蒸留により除去される。

大ていの場合には、このカルボン酸エステルは、エステルの混合物である。この生成物中の正確な化学組成および相対的な割合は、確認することが困難である。

結果として、このような反応の生成物は、それが形成される方法によって、最もよく記述されている。

上の方法の改良法には、置換された無水コノλり酸を、対応するコハク酸で置き換えることが、包含される。しかしながら、コハク酸は、約１００’Ｃ以上の温度で容易に劣化を受け、その結果、それらの無水物に転化される。この無水物は、次いで、アルコール反応物との反応により、エステル化される。

このことに関して、コハク酸は、この工程では、実質的に当量のその無水物であることがわかる。

用いられ得るコハク酸反応物とヒドロキシ反応物との相対的な割合は、かなりの程度まで、望ましい生成物のタイプに依存し、そしてヒドロキシ反応物の分子内に存在する水酸基の数に依存する。例えば、コハク酸の半エステル（すなわち、２つの酸基のうちの１つだけがエステル化されているもの）の形成には、１モルの置換コハク酸反応物に対し、１モルの１価アルコールを使用することが包含される。これに対して、コハク酸のジエステルの形成は、１モルの酸に対し、２モルのアルコールを使用することが包含される。他方、１モルの６価アルコールは、６モル相当のコハク酸と結合し、エステルを形成し得る。このエステルでは、アルコールの各６個の水酸基は、コハク酸の２個の酸基のうちの１個でエステル化されている。それゆえ、多価アルコールと共に用いられるコハク酸の最大割合は、このヒドロキシ反応物の分子内に存在する水酸基の数により、決定される。

１実施態様では、等モル量のコハク酸反応物およびヒドロキシ反応物の反応により得られるエステルが、好マシイ。

ある場合には、触媒（例えば、硫酸、塩酸ピリジン、塩酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、リン酸、または他の周知のエステル化触媒）の存在下にて、エステル化を行うことが有利である。反応の際の触媒の量は、０，０１％（反応混合物の重量基準で）はどであり、大ていの場合、約０．１％〜約５％とされ得る。

このエステル（Ａ−２−ｂ）は、置換コハク酸またはその無水物と、エポキシドまたはエポキシドおよび水の混合物との反応により、得られる。このような反応は、酸またはその無水物とグリコールとの反応に類似している。例えば、このエステルは、置換コハク酸と１モルのエチレンオキシドとの反応により、調製され得る。同様に、このエステルは、置換コハク酸と２モルのエチレンオキシドとの反応により、得られる。このような反応に用いるために、通常、入手可能な他のエポキシドには、例えば、プロピレンオキシド、スチレンオキシド、１゜２−ブチレンオキシド、２．３−ブチレンオキシド、エビクロロヒドリン、シクロヘキセンオキシド、１．２−オクチレンオキシド、エポキシ化された大豆油、９．１０−エポキシステアリン酸のメチルエステル、およびブタジェンモノエポキシドが包含される。

大ていの場合には、このエポキシドは、アルキレンオキシド（ここで、このアルキレン基は、２個〜約８個の炭素原子を有する）；または、エポキシ化脂肪酸エステル（ここで、この脂肪酸基は、約３０個までの炭素原子を有し、そしてこのエステル基は、約８個までの炭素原子を有する低級アルコールから誘導される）である。

コハク酸またはその無水物の代わりに、このエステルを調製するための上で例示の方法では、置換コハク酸ハロゲン化物が用いられ得る。このような酸ハロゲン化物は、酸二臭化物、酸二塩化物、酸−塩化物、および酸−臭化物とされ得る。

この置換コハク酸無水物および酸は、例えば、無水マレイン酸と、高分子量オレフィンまたはハロゲン化炭化水素（例えば、先に記述のオレフィン性重合体の塩素化により、得られるもの）との反応により、調製され得る。この反応は、好ましくは約り００℃〜約２５０″Ｃの温度で、この反応物を単に加熱することを包含する。このような反応による生成物には、アルケニル無水コハク酸がある。このアルケニル基は、アルキル基へと水素添加され得る。この無水物は、水または水蒸気で処理することにより、対応する酸に加水分解され得る。コハク酸またはその無水物を調製するために有用な他の方法には、通常、約１００　’Ｃ〜約２５０℃の範囲の温度で、イタコン酸またはその無水物と、オレフィンまたは塩素化炭化水素とを反応させることが包含される。このコハク酸ハロゲン化物は、酸またはそれらの無水物と、ハロゲン化剤（例えば、三臭化リン、五塩化リンまたは塩化チオニル）との反応により、調製され得る。このカルポジ酸エステル（Ａ −２−ｂ）を調製するこれらの方法および他の方法は、当該技術分野で周知であり、ここでさらに詳しく例示する必要はない。例えば、米国特許第３．５２２゜１７９号を参照せよ。この特許の内容は、成分（Ａ−２−ｂ）として有用ナカルホン酸エステル組成物の調製の開示に関して、ここに援用されている。

アシル化剤（ここで、この置換基は、少なくとも約１３００から約５０００までのＭｎｓ　および１．５〜約４のＭｖ／Ｍｎ比により特徴づけられるポリアルケンから、誘導される）からカルボン酸エステル誘導体組成物を調製することは、米国特許第４．２３４．４３５号に記述されている。この特許の内容は、ここに援用されている。゛４３５号特許で記述されているアシル化剤はまた、１当量の置換基に対し、平均して、少なくとも１．３個のコハク酸基をその構造内に有するものとして、特徴づけられる。

（以下余白）以下の実施例は、エステル（Ａ−２−ｂ）およびこのようなエステルを調製する方法を例示する。

実施例Ｅ−１１０００の数平均分子量を有するポリイソブチンを、４．５％の塩素含量にまで塩素化し、次いで、この塩素化したポリイソブチンを、１．２モル割合の無水マレイン酸と共に、１５０〜２２０″Ｃの温度で加熱することにより、実質的に炭化水素で置換された無水コハク酸を調製する。この無水コノ〜り酸８７４グラム（１モル）およびネオペンチルグリコール１０４グラム（１モル）の混合物を、２４０〜ｂこのグリコールの１個または両方の水酸基のエステル化により得られるエステルの混合物である。

実施例Ｅ−２実施例Ｅ−１の実質的に炭化水素で置換された無水フッ＼り酸２１８５グラム、メタノール４８０グラムおよびトルエン１０００　ｃｃの混合物を、５０〜６５ °Ｃで加熱することにより、この無水物のジメチルエステルを調製する。この間、この反応混合物に、３時間にわたって、塩化水素を泡立たせる。この混合物を、次いで、６０〜６５℃で２時間加熱し、ベンゼンに溶解し、水で洗浄し、乾燥しそして濾過する。この濾液を、１５０℃／６０ｍｍで加熱し、揮発成分を除去する。この残留物は、所望のジメチルエステルである。

実施例Ｅ−３実施例Ｅ−１の実質的に炭化水素で置換された無水コノ＼り酸を、以下のようにして、エーテル−アルコールで一部エステル化する。この無水物５５０グラム（０，６３モル）、および６００の分子量を有する市販のポリエチレングリフール１９０グラム（０，３２モル）の混合物を、反応混合物の酸価が約２８に低下するまで、２４０〜２５０℃で、大気圧下にて８時間、そして３０　＋ｉ＋ｏ、Ｈｇ、の圧力下にて１２時間加熱する。この残留物は、所望の酸性エステルである。

実施例Ｅ−４１２１の酸価を有するポリイソブチン置換無水コハク酸９２６グラム、鉱油１０２３グラム、およびエチレングリコール１２４グラム（この無水物１モルあたり、２モル）の混合物を、５０〜１７０°Ｃで加熱する。この間、この反応混合物に、１．５時間にわたって塩化水素を泡立たせる。次いで、この混合物を２５０ ℃／３０１１まで加熱し、水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し続いて水で洗浄することにより残留物を精製し、次いで、乾燥し濾過する。

この濾液は、所望のエステルの５０％オイル溶液である。

実施例Ｅ−５実施例Ｅ−１で記述のように調製したポリイソブチン置換無水コハク酸４３８グラム、および１０００の分子量を有する市販のポリブチレングリフール３３３グラムの混合物を、１５０〜１６０℃で１０時間加熱する。この残留物は、所望のエステルである。

実施例Ｅ−６実施例Ｅ−１で記述のように調製した実質的に炭化水素で置換された無水コハク酸６４５グラム、およびテトラメチレングリコール４４グラムの混合物を、１００〜１３０℃で２時間加熱する。この混合物に、無水酢酸（エステル化触媒）５１グラムを加え、得られた混合物を、還流状態にて、１３０〜１６０°Ｃで２．５時間加熱する。その後、この混合物を１９６〜ｂで２４０℃１０．１５＋ｎ＋ｏで１０時間加熱することにより、混合物の揮発成分を蒸留する。この残留物は、所望の酸性エステルであるＯ実施例Ｅ−７実施例Ｅ−１で記述のように調製したポリイソブチン置換無水コハク酸４５６グラム、および１０００の分子量を有するポリエチレングリコールのモノフェニルエーテル３５０グラム（ＯＪ５モル）の混合物を、１５０〜１５５℃で２時間加熱する。この生成物は、所望のエステルである。

実施例Ｅ−８以下のようにして、ジオレイルエステルを調製する：実施例Ｅ−１で調製したポリイソブチン置換無水コノ＼り酸１モル、市販のオレイルアルコール２モル、キシレン３０５グラム、およびｐ−）ルエンスルホン酸（エステル化触媒）５グラムの混合物を、１５０〜１７３℃で４時間加熱し、それから、蒸留物として、水１８グラムを集める。この残留物を水で洗い、有機層を乾燥し、そして濾過する。この濾液を１７５°Ｃ／２０ｍ請に加熱すると、残留物は所望のエステルである。

実施例Ｅ−９エチレンオキシド９モルと、ポリイソブチン置換フェノール（ここでは、ポリイソブチン置換基は、１０００の数平均分子量を有する）０．９モルとを反応させることにより、エーテルーアルコールヲ調製スる。２つの反応物（エーテル−アルコールおよびコハク酸基）の等モル混合物のキシレン溶液を、触媒量のｐ−）ルエンスルホン酸の存在下にて、１５７℃で加熱することにより、このエーテル −アルコールの実質的に炭化水素で置換されたコハク酸エステルを調製する。

実施例Ｅ−１０ポリイソブチンに代えて、イソブチン９０重量％および６６．０００の数平均分子量を有するピペリレン１０重量％の共重合体を用いること以外は、実施例Ｅ− １で記述のようにして、実質的に炭化水素で置換された無水コハク酸を調製する。この無水物は、約２２の酸価を有する。上の無水物およびＣｌ２−１４アルコールから実質的になる市販アルカノールの等モル混合物のトルエン溶液を、共沸蒸留により水を除去しつつ、還流温度で７時間加熱することにより、エステルを調製する。この残留物をｉｓｏ℃／３ｍ＋ａまで加熱して、揮発成分を除去し、鉱油で希釈スる。エステルの５０％オイル溶液が得られる。

実施例Ｅ−１１（Ａ）ポリイソブチン（Ｍｎ＝２０２０；　Ｍｖ＝６０４９）　１０００部（０，４９５モル）、および無水マレイン酸１１５部（１，１７モル）の混合物を、１１０℃まで加熱する。この混合物を、６時間で１８４℃まで加熱し、この間、表面下にて、気体状塩素８５部（１，２モル）を加える。１８４〜１８９℃で、４時間にわたって、追加の塩素５９部（０゜８３モル）を加える。この反応混合物を、窒素を吹き込みつつ、１８６〜１９０℃で２６時間加熱することにより、ストリッピングする。この残留物は、ポリイソブチンで置換された所望のコハク酸アシル化剤（これは、ＡＳＴＭ方法Ｄ方法４で決定される８７のケン化価を有する）である。

（Ｂ）　（Ａ）で調製したポリイソブチン置換コハク酸アシル化剤３２２５部（５，０当量）、ペンタエリスリトール２８９部（８，５当量）および鉱油５２０４部の混合物を、２２４〜２３５°Ｃで５．５時間加熱する。

この反応混合物を１３０℃で濾過し、所望生成物のオイル溶液を得る。

実施例Ｅ−１２約８７２グラムの鉱油、および実施例Ｅ−１のように調製した置換された無水コハク酸１０００グラムの混合物を、約１５０〜１６０℃に加熱し、反応温度を約１７６℃以下に維持しつつ、モノペンタエリスリトール１０９グラムを加える。

次いで、この混合物を約２０５°Ｃに加熱し、この温度で少なくとも８時間維持する。一定量の水を除去しつつ、この混合物に、約２０５℃でさらに８時間酸素を吹き込む。この混合物を、望ましくは、追加のオイルと配合し、そして濾過する。この濾液は、所望のエステルのオイル溶液（４５％はオイル）である。

アシル化剤とヒドロキシ含有化合物（例えば、アルコールまたはフェノール）との反応により得られる上記カルボン酸エステルは、さらに、アミン（Ａ−２−ｂ −３＞、特に、ポリアミンと反応に供され得る。

１実施態様では、このエステルと反応に供されるアミン（Ａ−２−ｂ−３）の量は、アルコールとの反応で最初に使用されるアシル化剤１当量あたり、少なくとも約０．０１当量のアミンが存在するような量である。アシル化剤１当量あたり、少なくとも１当量のアルコールが存在するような量で、このアシル化剤がアルコールと反応に供される場合、この少量のアミンは、存在し得る少量のエステル化されていないカルボキシル基と反応するのに充分である。好ましい１実施態様では、成分（Ａ−２−ｂ）として利用されるアミン変性されたカルボン酸エステルは、アシル化剤の１当量あたり、約１．０〜２．０当量のヒドロキシ化合物（好ましくは、約１．０〜１．８当量のヒドロキシ化合物）と、約０．３当量まで（好ましくは、約０．０２〜約０．２５当ｊ１）のポリアミンとを反応させることにより、調製される。

アシル化試薬（Ａ−２−ｂ−１）およびアミン（Ａ−２−ｂ−３）から生成するアシル化窒素組成物は、アシル化アミンを包含する。このアシル化アミンには、アミン塩、アミド、イミドなどおよびそれらの混合物が包含され、無灰分分散剤（Ａ−２−ｂ）として有用である。このアシル化試薬およびアミンは、アシル化剤１当量あたり、約１７２当量から約２モルまでのアミンを提供するのに充分な量で、反応に供される。米国特許第３．１７２．８９２号：第３、２１９．６６６号；第３．２７２．７４６号；および第４．２３４．４３５号の内容は、上記のアシル化試薬とアミンとの反応に適用される方法に関する開示について、ここに明白に援用されている。

他の実施態様では、このカルボン酸アシル化剤（Ａ−２−ｂ−１）は、このアルコールおよびアミンの両方と同時に反応に供され得る。一般に、少なくとも約０．０１当量のアルコールおよび少なくとも０．０１当量のアミンが存在するが、その配合物の全当量は、アシル化剤１当量あたり、少なくとも約０．５当量とされるべきである。

このアミン化合物（Ａ−２−ｂ−３）は、その構造内に少なくとも１個のＨＮ＜基が存在することにより特徴づけられ、モノアミン化合物またはポリアミン化合物であり得る。２種またはそれ以上のアミノ化合物の混合物は、反応で用いられ得る。好ましくは、このアミノ化合物は、少なくとも１個の第１級アミノ基（すなわち、−Ｎｌ２）を含有し、さらに好ましくは、このアミンはポリアミン、特に、少なくとも２個の−ＮＨ−基を含有するポリアミンであって、そのいずれかまたは両方は、第１級アミンまたは第２級アミンである。このアミンは、脂肪族アミン、脂環族アミン、芳香族アミンまたは複素環アミンであり得る。

このモノアミンおよびポリアミンは、その構造内に少なくとも１個のＨＮ＜基が存在することにより、特徴づけられるべきである。従って、これらは、少なくとも１個の第１級アミノ基（すなわち、ｌ１１２Ｎ−）または第２級アミン基（すなわち、ＨＮ＝）を有する。このアミンは、脂肪族、脂環族、芳香族または複素環であってもよい。このアミンには、脂肪族で置換された脂環族アミン、脂肪族で置換された芳香族アミン、脂肪族で置換された複素環アミン、脂環族で置換された脂肪族アミン、指環族で置換された複素環アミン、芳香族で置換された脂肪族アミン、芳香族で置換された指環族アミン、芳香族で置換された複素環アミン、複素環で置換された脂肪族アミン、複素環で置換された脂環族アミン、および複素環で置換された芳香族アミンが含まれる。これらのアミンは、飽和または不飽和であってもよい。このアミンはまた、非炭化水素置換基または基を含有していてもよい。但し、これらの基が、アミンと、本発明のアシル化試薬との反応を著しく妨げない限りにおいて。このような非炭化水素置換基または基としては、低級アルコキシ基、低級アルキルメルカプト基、ニトロ基、および−〇−や−Ｓ −のような中断基（例えば、−Ｃ１１２−１Ｃ１１２−Ｘ　−ＣＨ２ＣＨ２−（ココテ、Ｘは−０−または−Ｓ−である）のような基）が包含される。

この後でさらに完全に記述される分枝状ポリアルキレンポリアミン、ポリオキシアルキレンポリアミン、および高分子量のヒドロカルビル基で置換されたアミンを除いて、このアミンは、通常、全体で約４０個より少ない炭素原子、通常、全体で約２０個より少ない炭素原子を含有する。

脂肪族モノアミンには、モノ脂肪族置換アミンおよびジ脂肪族置換アミンが包含される。ここで、この脂肪族基は、飽和または不飽和、および直鎖または分枝鎖とされ得る。それゆえ、これらモノアミンは、第１級または第２級の脂肪族アミンである。このようなアミンには、例えば、モノ−およびジアルキル置換アミン、モノ−およびジアルケニル置換アミン、オヨび１個のＮ−アルケニル置換基と１個のＮ−アルキル置換基とを有するアミンなどが包含される。これら脂肪族モノアミン中の全炭素原子数は、前に述べたように、通常、約４０個の炭素原子を越えず、ふつうは約２０個の炭素原子を越えない。このようなモノアミンの特定の例には、エチルアミン、ジエチルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、アリルアミン、イソブチルアミン、ココアミン、ステアリルアミン、ラウリルアミン、メチルラウリルアミン、オレイルアミン、Ｎ−メチルオクチルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミンなどが包含される。

芳香族アミンには、この芳香環構造の炭素原子がアミノ窒素に直接結合したモノアミンが包含される。この芳香環は、通常、−核性（＋ｅｏｎｏｎｕｃｌｅａｒ）の芳香環（すなわち、ベンゼンから誘導される環）とされる。しかし、この環には、縮合芳香環、特にナフタレンから誘導される環が含まれていてもよい。芳香族モノアミンの例には、アニリン、ジ（ｐ−メチルフェニル）アミン、ナフチルアミン、Ｎ−（ｎ−ブチル）アニリンなどが含まれる。脂肪族で置換された芳香族モノアミン、脂環族で置換された芳香族モノアミン、および複素環で置換された芳香族モノアミンの例には、ｐ−エトキシアニリン、ｐ−ドデシルアニリン、シクロヘキシル置換ナフチルアミンおよびチェニル置換アニリンが包含される。

ポリアミンは、脂肪族ポリアミン、脂環族ポリアミンおよび芳香族ポリアミンである。これらポリアミンは、その構造内にさらにアミノ窒素が存在すること以外は、上記モノアミンに類似している。追加のアミン窒素は、第１級アミン窒素、第２級アミン窒素または箪３級アミン窒素であり得る。このようなポリアミンの例には、Ｎ−アミノプロピルシクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチル− ｐ−フェニレンジアミン、ビス＝（ｐ−アミノフェニル）メタン、１．４−ジアミノシクロへ牛サンなどが包含される。

複素環のモノアミンおよびポリアミンもまた、カルボン酸誘導体組成物（Ｂ）を製造する際に、用いられ得る。ここで用いラレるように、「複素環のモノアミンおよびポリアミン」との専門用語は、この複素環中において、少な（とも１個の第１級アミノ基または第２級アミン基と、ヘテロ原子として少な（とも１個の窒素とを含有する複素環アミンを記述するべく意図される。しかしながら、この複素環モノアミンおよびポリアミン中において、少なくとも１個の第１級アミン基または第２級アミノ基が存在する限り、この環内のへテロ窒素原子は、第３級アミン窒素（すなわち、これは、環の窒素に直接結合した水素を有しない）であってもよい。複素環アミンは、飽和または不飽和であってよく、また種々の置換基（例えば、ニトロ置換基、アルコキシ置換基、アル牛ルメルカブト置換基、アルキル置換基、アルケニル置換基、了り−ル置換基、アルカリール置換基、またはアラルキル置換基）を含有していてもよい。一般に、この置換基中の全炭素原子数は、約２０個を越えない。複素環アミンは、窒素の他にヘテロ原子（特に、酸素およびイオウ）を含有していてもよい。明らかに、これらアミンは、１個より多い窒素へテロ原子を含有し得る。５員環および６員環の複素環が好ましい。

上記ヒドロキシ置換モノアミンおよびポリアミン、このモノアミンおよびポリアミンの類似物はまた、それらが少なくとも１個の第１級アミノ基または第２級アミン基を含有するという条件で、カルボン酸誘導体（Ｂ）を調製する際に有用である。第３級アミン窒素だけを含有するヒドロキシ置換アミン（例えば、トリヒドロキシエチルアミン）は、それゆえ、アミン反応物としては除外される。しかし、これは、この後で開示のような成分（Ｅ）を調製する際に、アルコールとして用いられ得る。考慮されるヒドロキシ置換アミンは、カルボニル炭素原子以外の炭素原子に直接結合したヒドロキシ置換基を有するものである；すなわち、これらは、アルコールとして機能し得る水酸基を有する。このようなヒドロキシ置換アミンの例には、エタノールアミン、ジ（３−ヒドロキシプロピル）アミン、３−ヒドロキシブチルアミン、４−ヒドロキシブチルアミン、ジェタノールアミン、ジ（２−ヒドロキシプロピル）ア０　ミン、Ｎ−（ヒドロキシプロピル）プロピルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）シクロヘキシルアミン、３−ヒドロキシシクロペンチルアミン、ｐ−ヒドロキシアニリン、Ｎ−ヒドロキシエチルピペラジンなどが包含される。

ヒドラジンおよび置換ヒドラジンもまた、用いられ得る。

ヒドラジン中の少なくとも１個の窒素は、それに直接結合した水素を含有しなければならない。好ましくは、ヒドラジン窒素に直接結合した少なくとも２個の水素が存在し、さらに好ましくは、２つの水素は、同じ窒素上にある。ヒドラジン上に存在し得る置換基には、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、アルカリールなどが包含される。通常、この置換基は、アルキル（特に、低級アルキル）、フェニルおよび置換フェニル（例えば、低級アルコ牛シ置換フェニル、または低級アル牛ル置換フェニル）である。置換ヒドラジンの特定の例は、メチルヒドラジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルヒドラジン、Ｎ、　Ｎ”−ジメチルヒドラジン、フェニルヒドラジン、およびＮ−フェニル−Ｎ゛−エチルヒドラジンである。

用いられ得る高分子量ヒドロカルビルアミン（モノアミンおよびポリアミンの両方）は、一般に、少な（とも約４００の分子量を有する塩素化ポリオレフィンと、アンモニアまたはアミンとを反応させることにより、調製される。このようなアミンは、当該技術分野で周知であり、例えば、米国特許第３゜２７５．５５４号および第３．４３８．７５７号に記述されている。これら両方の特許の開示内容は、これらアミンをいかに調製するかに関して、ここに援用されている。これらのアミンが、少なくとも１個の第１級アミン基または第２級アミン基を有することだけが、その使用に必要である。

適当なアミンにはまた、ポリオキシアルキレンポリアミン（例えば、ポリオキシアルキレンジアミンおよびポリオキシアルキレントリアミン）−これらは、約２００〜４０００の範囲の平均分子量を有し、好ましくは約４００〜２０００の範囲の平均分子量を有する−が包含される。

好ましいポリオキシアルキレンポリアミンには、ポリオ牛ジエチレンジアミンおよびポリオキシプロピレンジアミンおよびポリオ牛ジプロピレントリアミン（これらは、約２ｏｏ〜２０００の範囲の平均分子量を有する）が包含される。このポリオキシアルキレンポリアミンは市販されており、例えば、ジェファンン（Ｊｅｆｆｅｒｓｏｎ）ケミカル社から、ｒ　Ｊｅｆｆａｍｉｎｅｓ　Ｄ−２３０゜Ｄ−４００、Ｄ−１０００、Ｄ−２０００ＳＴ−４０３など」の商標で得られる。

米国特許第３．８０４，７６３号および第３．９４８．８００号の内容は、このようなポリオキシアルキレンポリアミンの開示、およびそれらをカルボン酸アシル化剤でアシル化する方法の開示に関して、ここに援用されている。この方法は、本発明で用いられるアシル化試薬およびカルボン酸エステルとの反応に適用され得る。

最も好ましいアミンは、アルキレンポリアミン（これは、ポリアルキレンポリアミンを含む）である。このアルキレンポリアミンには、次式に一致するものが包含される：Ｒ３（Ｒ３）Ｎ　　［ＵＮ（Ｒｓ）コ　ｎＲ３（■）ここで、ｎは１〜約１０である；各Ｒ３は、独立して、水素原子、ヒドロカルビル基またはヒドロキシ置換ヒドロカルビル基またはアミン置換ヒドロカルビル基（これらは、約３０個マでの原子を有する）である。但し、少なくとも１個のＲ３基は水素原子であり、Ｕは、約２個〜約１０個の炭素原子を有するアルキレン基である。好ましくは、Ｕは、エチレンまたはプロピレンである。

各Ｒ３が、独立して、水素またはアミン置換ヒドロカルビル基であるようなアルキレンポリアミンは、特に好ましい。エチレンポリアミン、およびエチレンポリアミンの混合物は、最も好ましい。通常、ｎは、約２〜約７の平均値を有する。

このようなアルキレンポリアミンには、メチレンポリアミン、エチレンポリアミン、ブチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ペンチレンボリアミン、ヘキシレンポリアミン、ヘキシレンポリアミンなどが包含される。このようなアミンの高分子量類似物、および関連したアミノアルキル置換ピペラジンもまた、包含される。

このアルキレンポリアミンには、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンへキサミン、ジ（トリメチレン）トリアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、１．４−ビス（２−アミノエチル）ピペラジンなどが包含される。

２種またはそれ以上の上記アルキレンアミンの縮合により得られるより高級な同族体は、上記ポリアミンのいずれかの２種またはそれ以上の混合物と同様に、有用である。

エチレンポリアミン（例えば、上で述べたもの）は、価格および有効性のために、特に有用である。このようなポリアミンは、　「ジアミンおよびより高級なアミン」の表題で、化１１監！皇（２版、キルクおよびオズマー（Ｋｉｒｋ　ａｎｄ　Ｏｔｈｍｅｒ）、７巻、ｐ、２７〜３９、インターサイエンス出版、ジ曹ン　ライレイおよびサンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ）の部門、１９６５年）に詳細に記述され、これらの内容は、有用なポリアミンの開示に関して、ここに援用されている。このような化合物は、アルキレンクロライドとアンモニアとの反応により、またはエチレンイミンと開環試薬（例えば、アンモニアなど）との反応により、最も都合よく調製される。これらの反応により、アルキレンポリアミンのある種の錯体混合物（これには、ピペラジンのような環状の縮合生成物が包含される）が生成する。この混合物は、本発明のカルボン酸誘導体（Ｂ）を調製する際に、特に有用である。他方、純粋なアルキレンポリアミンを用いることにより、充分満足できる生成物もまた得られる。

他の有用なタイプのポリアミン混合物は、上記ポリアミン混合物のストリッピングにより得られるものである。この場合には、低分子量′ポリアミンおよび揮発性の不純物は、アルキレンポリアミン混合物から除去され、しばしば「ポリアミン混合物ス」と呼ばれる残留物が残る。一般に、アルキレンポリアミンボトムスは、約２００℃以下で沸騰する物質を、２重量％より少ない量、通常は１重量％より少ない量で含有するものとして、特徴づけられ得る。エチレンボリアミンボトムス（これは、容易に入手可能であり、全く有用であることが見いだされている）の場合には、このボトムスは、全体で約２重量％より少ない量の、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）またはトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）を含有する。ダウケミカル社（フリーボード、テキサス）から得られるような、このようなエチレンポリアミンボトムスの典型的な試料（これは、「Ｅ−１００Ｊと命名されている）は、１５．６℃で１．０１６８の比重、３３゜１５重量％の窒素割合、および４０℃で１２１センチストークスの粘度を有する。このような試料のガスクロマトグラフィー分析では、これが、約０．９３重量％の「ライトエンド」　（はとんどは、ＤＥＴＡである）、０．７２重量％のＴＥＴＡ、　２１．７４重量％のテトラエチレンペンタミン、および７６、６１重量％およびそれ以上のペンタエチレンへキサミンを含有することが示された。これらのアルキレンボリアミンボトムスには、環状の縮合生成物（例えば、ピペラジン）、およびジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミンなどのより高級な同族体が包含される。

成分（Ａ−２−ｂ）として有用なカルボン酸エステルは、当該技術分野で周知であり、非常に多くのこれらの誘導体の調製は、例えば、米国特許第３．９５７．８５４号および第４．２３４．４３５号に記述され、それらの内容は、ここに援用されている。次の特定の実施例は、このエステルの調製を例示し、ここで、アルコールおよびアミンの両方は、このアシル化剤と反応に供される。

実施例Ｅ−１３実施例Ｅ−２で調製したポリイソブチン置換コハク酸アシル化剤３３４部（０，５２当ｊｌ）、鉱油５４８部、ペンタエリスリトール３０部（０，８８当Ｉｔ）、およびダウケミカル社のポリグリフール（Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌ）　１１２− ２解乳化剤８．６部（０，００５７当ｊｌ）の混合物を、１５０’Ｃで２．５時間加熱する。この反応混合物を、５時間で２１０°Ｃまで加熱し、２１０°Ｃで３．２時間維持する。この反応混合物を１９０°Ｃまで冷却し、１分子あたり平均して約３個〜約１０個の窒素原子を有するエチレンポリアミンの市販混合物８．５部（０，２当ｊｌ）を加える。この反応混合物を、窒素を吹き込みつつ２０５℃で３時間加熱することにより、ストリッピングし、次いで、濾過して、所望生成物のオイル溶液として濾液を得る。

実施例Ｅ−１４アミノプロピルジェタノールアミン１４部を、１９０〜２００℃で、実施例Ｅ− １１で調製した生成物のオイル溶液８６７部に添加することにより、混合物を調製する。この反応混合物を、１９５℃で２．２５時間維持し、次いで、１２０℃ まで冷却して濾過する。この濾液は、所望生成物のオイル溶液である。

実施例Ｅ−１５ピペラジン７．５部を、１９０℃で、実施例Ｅ−１１で調製した生成物のオイル溶液８６７部に添加することにより、混合物を調製する。この反応混合物を、１９５〜２０５℃で２時間維持し、次いで、１３０°Ｃまで冷却して濾過する。この濾液は、所望生成物のオイル溶液である。

実施例Ｅ−１６実施例Ｅ−２で調製したポリイソブチン置換コハク酸アシル化剤３２２部（０，５当ｊｌ）、ペンタエリスリトール６８部（２，０当量）、および鉱油５０８部の混合物を、２０４〜２２７℃で５時間加熱する。

この反応混合物を１６２℃まで冷却し、１分子あたり平均して約３個〜１０個の窒素原子を有する市販のエチレンポリアミン混合物５．３部（０，１３当量）を加える。この反応混合物を、１６２〜１６３℃で１時間加熱し、次いで、１３０ ℃まで冷却し、そして濾過する。この濾液は、所望生成物のオイル溶液である。

実施例Ｅ−１７エチレンポリアミン５．３部（０，１３当ｊｌ）を、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン２１部（０，１７５当量）で置き換えたこと以外は、実施例Ｅ− １６の方法を繰り返す。

実施例Ｅ−１８実施例Ｅ−６で調製したポリイソブチン置換コ／％り酸アシル化剤１４８０部、Ｃｌ２１８直鎖第１級アルコールの市販混合物１１５部（０，５３当量）、Ｃ１１−＋１直鎖第１級アルコールの市販混合物８７部（０，５９４当量）、鉱油１０９８部、およびトルエン４００部の混合物を、１２０℃まで加熱する。１２０ °Ｃで、硫酸１．５部を加え、この反応混合物を１６０℃に加熱し、そして３時間維持する。次いで、この反応混合物に、ｎ−ブタノール１５８部（２，０当りおよび硫酸１．５部を加える。この反応混合物を１６０℃で１５時間加熱し、そしてアミノプロピルモルホリン１２．６部（０，０８８当量）を加える。この反応混合物を、１６０℃でさらに６時間維持し、真空下にて１５０℃でストリッピングし、そして濾過して、所望生成物のオイル溶液を得る。

実施例Ｅ−１９（Ａ）約１０００の数平均分子量を有するポリイソブチン１０００部、および無水マレイン酸１０８部（１，１モル）の混合物を、約１９０℃まで加熱し、約４時間にわたって表面下から塩素１．００部（１，４３モル）を加える。この間、温度を約１８５〜１９０℃に維持する。

次いで、この混合物に、この温度で数時間にわたり窒素を吹き込む。この残留物は、所望のポリイソブチン置換コハク酸アシル化剤である。

（Ｂ）上で調製したアシル化剤１０００部の鉱油８５７部溶液を、攪拌しつつ約１５０℃まで加熱し、そしてペンタエリスリトール１０９部（３，２当量）を攪拌しながら加える。この混合物に窒素を吹き込み、約１４時間にわたって約２００℃まで加熱して、所望のカルボン酸エステル中間体のオイル溶液を形成する。

この中間体に、１分子あたり平均して約３個〜約１０個の窒素原子を有するエチレンポリアミンの市販混合物１９．２５部（０，４６当ｆｆ１）を加える。この反応混合物を、窒素を吹き込みつつ２０５℃で３時間加熱することにより、ストリッピングし、そして濾過する。この濾液は、０．３５％の窒素を含有する所望のアミン変性されたカルボン酸エステルのオイル溶液（４５％はオイル）である。

実施例Ｅ−２０（Ａ）２０２０の数平均分子量および６０４９０重量平均分子量を有するポリイソブチン１０００部（０，４９５モル）、および無水マレイン酸１１５部（１，１７モル）の混合物を、６時間にわたって１８４℃まで加熱する。この間、表面下から、塩素８５部（１，２モル）を加える。追加の塩素５９部（０，８３モル）を、１８４〜１１１９℃で４時間にわたって加える。この混合物に、１８６〜１９０℃で２６時間にわたって窒素を吹き込む。この残留物は、９５．３の全酸価を有するポリイソブチン置換無水コハク酸である。

（Ｂ）この置換された無水コハク酸４０９部（０，６６当ｊ１）の鉱油１９１部溶液を１５０℃に加熱し、ペンタエリスリトール４２．５部（１，１ｇ当量）を、１４５〜１５０℃で攪拌しながら、１０分間にわたって加える。この混合物に窒素を吹き込み、約１４時間かけて２０５〜２１０℃まで加熱して、所望のポリエステル中間体のオイル溶液を得る。

ジエチレントリアミン４．７４部（０，１３８当量）を、攪拌しながら、１６０ ℃で半時間にわたって、ポリエステル中間体９８８部（これは、置換コハク酸アシル化剤０．６ｇ当量、およびペンタエリスリトール１，２４当量を含有する）に加える。１６０℃で１時間攪拌を続け、その後、鉱油２８９部を加える。この混合物を、１３５℃で１６時間加熱し、濾過助剤物質を用いて、同じ温度で濾過する。この濾液は、所望のアミン変性されたポリエステルの３５％鉱油溶液である。これは、０．１６％の窒素含量、および２．０の残留酸価を有する。

実施例Ｅ−２１実施例Ｅ−２０の方法に従って、その実施例のポリエステル中間体９８８部を、トリエチレンテトラミン５部（０，１３１１当りと反応させる。この生成物を、鉱油２９０部で希釈すると、所望のアミン変性されたポリエステルの３５％溶液が得られる。それは、０．１５％の窒素を含有し、２．７の残留酸価を有する。

実施例Ｅ−２２ペンタエリスリトール４２．５部（１，１ｇ当量）を、１５０℃で５分間にわたって、ポリイソブチン置換無水コハク酸（これは、実施例Ｅ−２０の化合物と類似しているが、９２の全酸価を有する）４４８部（０，７当量）の鉱油２０８部溶液に加える。この混合物を、１０時間かけて２０５℃まで加熱し、２０５〜２１０℃で６時間窒素を吹き込む。これを、次いで、鉱油３８４部で希釈し、１６５°Ｃまで冷却し、そして１分子あたり平均して３〜７個の窒素原子を含有する市販のエチレンポリアミン混合物５．８９部（０，１４当量）を、１５５〜１６０℃で３０分間にわたって加える。窒素の吹き込みを１時間続け、その後、この混合物を追加のオイル３０４部で希釈する。混合は、１３０〜１３５℃で１５時間続け、その後、この混合物を冷却し、濾過助剤物質を用いて濾過する。この濾液は、所望のアミン変性されたポリエステルの３５％鉱油溶液である。

それは、０．１４７％の窒素を含有し、２．０７の残留酸価を有する。

実施例Ｅ−２３実施例Ｅ−２０のポリイソブチン置換無水コハク酸４１７部（０，７当Ｉｔ）の鉱油１９４部溶液を、１５３℃に加熱し、そしてペンタエリスリトール４２．８部（１，２６当Ｍ）を加える。この混合物を、１５３〜２２８℃で約６時間加熱する。次いで、それを１７０”Ｃまで冷却し、鉱油３７５部で希釈する。それを、さらに１５６〜１５８℃まで冷却し、実施例Ｅ−２２のエチレンポリアミン混合物５．９部（０，１４当量）を、半時間にわたって加える。この混合物を、１５８〜１６０℃で１時間攪拌し、追加の鉱油２９５部で希釈する。それに、１３５°Ｃで１６時間窒素を吹き込み、濾過助剤物質を用いて、１３５℃で濾過する。この濾液は、アミン変性されたポリエステルの所望の３５％鉱油溶液である。

それは、０．１６％の窒素を含有し、２．０の全酸価を有する。

上記アシル化アミンおよびカルボン酸エステルは、本発明で効果的な無灰分分散剤である。他の実施態様では、これらの組成物は、中間体として考慮され得、以下からなる群から選択されたＩＮまたはそれ以上の後処理試薬で後処理される二三酸化ホウ素、ホウ素含有無水物、ハロゲン化ホウ素、ホウ含有酸、ホウ酸含有アミド、ホウ酸エステル、二硫化炭素、硫化水素、イオウ、塩化イオウ、シアン化アルケニル、カルボン酸アシル化剤、アルデヒド、ケトン、尿素、チオ尿素、グアニジン、ジシアンジアミド、リン酸ヒドロカルビル、亜リン酸ヒドロカルビル、チオリン酸ヒドロカルビル、チオ亜リン酸ヒドロカルビル、硫化リン、酸化リン、リン酸、ヒドロカルビルチオシアネート、ヒドロカルビルイソシアネート、ヒドロカルビルインチオシアネート、エポキシド、エピスルフィド、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド生成化合物とフェノール、およびイオウとフェノール。これらの後処理試薬は、アシル化剤および上記アミンとアルコールとの組成物から調製されるカルボン酸誘導体組成物と共に用いられ得る。

これらの後処理試薬の使用を包含する方法は、高分子量カルボン酸アシル化剤とアミンおよび／またはアルコールとの反応生成物に対する適用に関する限り、周知なので、これらの方法の詳細な説明は、ここで記述する必要はないと考えられる。以下の米国特許の内容は、本発明で有用なカルボン酸誘導体組成物に適用できる後処理方法および後処理試薬の開示について、ここに明白に援用されている：米国特許第３．０８７、９３６号；第３．２５４．０２５号；第３．２５６．１８５号；第３．２７８．５５０号；第３．２８２．９５５号；第３．２８４．４１０号；第３．３３８，８３２号；第３．５３３．９４５号；第３．６３９．２４２号；第３．７０８．５２２号；第３．８５９．３１８号；第３、８６５．８１３号など。英国特許第１．０８５．９０３号および第１，１６２，４３６号もまた、このような方法を記述している。

（以下余白）（Ａ−２−ｃ）　　性および塩基　のアルカリ金　塩およびアルカリ本発明で用いられるオイル溶液はまた、少なくとも１種の酸性有機化合物の少なくとも１種の中性または塩基性めアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含有し得、好ましくは、含有する。このような塩化合物は、一般に、灰分含有清浄剤として引用されている。この酸性有機化合物は、少なくとも１種のイオウ含有酸、カルボン酸、リン含有酸またはフェノール、またはそれらの混合物とされ得る。

このアルカリ金属には、リチウム、ナトリウムおよびカリウムが包含され、ナトリウムおよびカリウムが好ましい。カルシウム、マグネシウム、バリウムおよびストロンチウムは、好ましいアルカリ土類金属である。これらアルカリ土類金属の２種またはそれ以上のイオンの混合物を含有する塩が用いられ得る。

成分（Ａ−２−ｃ）として有用な塩は、中性または塩基性とされ得る。この中性塩は、その塩アニオン中に存在する酸性基を中和するのにちょうど充分な量の金属を含有する。この塩基性塩は、過剰の金属カチオンを含有する。一般に、塩基性塩、すなわちオーバーベース化塩が好ましい。この塩基性塩、すなわちオーバーベース化塩は、約４０までの金属比を有し、さらに特定すると、約２〜約３０または４ｏの金属比を有する。

この塩基性塩（すなわち、オーバーベース化塩）を調製するために通常使用される方法には、酸の鉱油溶液を、化学Ｉ論的に過剰な量の金属中和剤（例えば、金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、硫化物など）と共に、約ｓｏ’ｃを越える諷度で加熱することが包含される。さらに、この中和工程では、大過剰の金属の混合を促進するために、種々の促進剤が用いられ得る。これらの促進剤には、以下のような化合物カ包含される：フェノール性物質（例えば、フェノール、ナフトール、アルキルフェノール、チオフェノール、Ｗ化されたアルキルフェノール）、およびホルムアルデヒドとフェノール性物質との種々の縮合生成物；アルコール類ＣＰＳえば、メタノール、２−フロパノール、オクチルアルコール、セロンルブ力ルビトール、エチレングリコール、ステアリルアルコールおよびシクロへ牛シルアルコール）；アミン類（例えば、アニリン、フェニレンジアミン、フェノチアジン、フェニル−β−ナフチルアミンおよびドデシルアミン）など。塩基性のアルカリ土類金属塩を調製する特に効果的な方法には、フェノール性促進剤および少量の水の存在下にて、酸と、過剰の塩基性アルカリ土類金属とを混合すること、およびこの混合物を、高ａ（例えば、６０°Ｃ〜約２００°Ｃ）で炭酸塩化することが包含される。

ある種の塩基性アルカリ金属塩の一般的な記述は、米国特許第４．３２６．９７２号（チャンバーリン（Ｃｂａ＋ａｂｅｒｌｉｎ）　）に含まれている。この特許の内容は１．有用なアルカリ金属塩、および該塩の調製方法の開示に関して、ここに援用されている。

上で述べたように、塩＜Ａ−２−ｃ）が誘導される酸性有機化合物は、少な（とも１種のイオウ含有酸、カルボン酸、リン含有酸、またはフェノールまたはそれらの混合物とされ得る。イオウ含有酸には、スルホン酸、チオスルホン酸、スルフィン酸、スルフェン酸、部分エステル硫酸、亜硫酸およびチオ硫酸が包含される。

成分（Ａ−２−ｃ）を調製する際に有用なスルホン酸には、以下の式（■）および（■）により表されるものが包含される二Ｒ″１丁（ＳＯｓＨ）、　　　　　　　　　　　　　　　　　　（■）これらの式では、Ｒ“は、脂肪族または脂肪族置換の指環族の炭化水素基または実質的な炭化水素基（これらは、アセチレン性の不飽和がなく、約６０個までの炭素原子を含有する）である。Ｒ”が脂肪族のとき、それは、通常、少なくとも約１５個の炭素原子を含有する；Ｒ”が脂肪族置換の指環族のとき、この脂肪族置換基は、通常、全体で少なくとも約１２個の炭素原子を含有する。Ｒ−’の例は、アルキル基、アルケニル基、およびアルコ牛シアル牛ル基であり、そして脂肪族置換基が以下であるような脂肪族置換の脂環族基である：アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、カルボキシアルキルなど。一般に、この脂環族核は、シクロアルカンまたはシクロアルケン（例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘキセンまたはシクロペンテン）から誘導される。

Ｒ”の特定の例には、セチルシクロヘキシル、ラウリルシクロヘキシル、セチルオキシエチル、オクタデセニル、および以下から誘導される基がある二石油性の飽和および不飽和パラフィンワックス、およびオレフィン性重合体くこれには、オレフィン性モノマ−１単位あたり約２個〜８個の炭素原子を含有する重合したモノオレフィンおよびジオレフィンが包含される）である。Ｒ−”はまた、他の置換基（例えば、フェニル、シクロアルキル、ヒドロキシ、メルカプト、ハロ、ニトロ、アミノ、ニトロソ、低級アルコキシ、低級アルキルメルカプト、カルボキシ、カルボアルコ牛シ、オキソまたはチオ、または中断基（例えば、−Ｎｌ（ −１−〇−または−５−））を、その実質的に炭化水素的な性質が損なわれない限り、含有し得るＯ式■中のＲ”は、一般に、炭化水素基または実質的な炭化水素基（これらは、アセチレン性不飽和がなく、約４個〜約６０個の脂肪族炭素原子を含有する）、好ましくは、アルキルまたはアルケニルのような脂肪族炭化水素基である。しかしながら、それはまた、実質的な炭化水素的性質を損なわないとの条件で、上で挙げたような置換基または中断基を含有し得る。一般に、Ｒ°゛またはＲ°中に存在するいずれの非炭素原子も、それらの全重量の１０％を越えることはない。

Ｔは、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、またはビフェニル）が誘導され得る環状核か、または複素環化合物（例えば、ピリジン、インドールまたはイソインドール）が誘導され得る環状核である。通常、■は、芳香族炭化水素核（特に、ベンゼン核またはナフタレン核）である。

添字Ｘは、少なくともｌであり、一般に１〜３である。添字ｒおよびｙは、１分子あたり約１〜２の平均値を有し、一般には１である。

このスルホン酸は、一般に、石油スルホン酸、または合成により調製されたアルカリールスルホン酸である。この石油スルホン酸のうち、最も有用な生成物には、酸スラツジの連続除去および精製と共に、適当な石油留分をスルポン化することにより、調製されるものがある。合成のアルカリールスルホン酸は、通常、アルキル化ベンゼン（例えば、ベンゼンと、テトラプロピレンのような重合体とのフリーデル−クラフト反応生成物）から、調製される。以下は、塩（Ａ−２−ｃ）を調製する際に有用なスルホン酸の特定の例である。このような例はまた、成分（Ａ−２−ｃ）として有用なスルホン酸の塩を例示スるにも役立つことが、理解されるべきである。言い替えれば、枚挙されている各スルホン酸に対し、それらの対応する中性または塩基性のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩もまた、例示されていると解釈するように意図されている。（同じζ、とは、以下で挙げたカルボン酸物質、ホスホン酸物質およびフェノール性物質のリストに適用される）。このようなスルホン酸には、マホガニースルホン酸、ブライトストックスルホン酸、石油スルホン酸、モノ−またポリワックス置換のナフタレンスルホン酸、セチルクロロベンゼンスルホン酸、七チルフェノールスルホン酸、セチルフェノールジスルフィドスルホン酸、セトキシ力ブリルベンゼンスルホン酸、ジセチルチアンスレンスルホン酸、ジラウリル−β−ナフトールスルホン酸、シカプリルニトロナフタレンスルホン酸、飽和パラフィンワックススルホン酸、不飽和パラフィンワックススルホン酸、ヒドロ牛シ置換パラフィンワックススルホン酸、テトライソブチレンスルホン酸、テトラアミレンスルポン酸、クロロ置換ハラフィンワックススルホン酸、ニトロソ置換パラフィンワ・／クススルホン酸、石油ナフタレンスルホン酸、セチルシクロペンチルスルホン酸、ラウリルシクロへキシルスルホン酸、モノ−およびポリワックス置換シクロへキシルスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、「タイマーアルキレート」スルホン酸、およびその類似物が包含される。

アルキル置換ベンゼンスルホン酸（ここで、このアルキル基は、少なくとも８個の炭素原子を含有する）は、ドデシルベンゼン「ボトムス」スルホン酸を含めて、特に有用である。

後者は、ベンゼンから誘導される酸である。これは、プロピレンテトラマーまたはインブテントリマーでアルキル化されて、ベンゼン環上にて、１個、２個、３個またはそれ以上の分枝鎖Ｃ１２置換基が導入される。ドデシルベンゼンボトムス（主として、モノ−およびジドデシルベンゼンの混合物）は、家庭用洗剤の製造の副生成物として、入手可能である。線状のアルキルスルホン酸塩（ＬＡＳ）の製造中に形成されるアルキル化ボトムスから得られる類似生成物は、本発明で用いられるスルホン酸塩を製造する際にも、有用である。

例えば、ＳＯ３との反応により、洗剤製造の副生成物からスルホン酸塩を製造することは、当業者に周知である。例えば、キルク　オズマ−（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）の化主１人棗旦、２版、１９巻、９．２９１以下（これは、ジョン　ライレイおよびサンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ）により、ニューヨークで１９６９年に発行された）の「スルホン酸塩」の章を参照せよ。

塩基性スルホン酸塩（これは、成分（Ａ−２−ｃ）として本発明のオイル溶液に混合され得る）、およびそれらの製造方法の他の記述は、次の米国特許に見いだされ得る：米国特許第２゜１７４、１１０号；第２．２０２．７８１号；第２．２３９．９７４号；第２．３１９．１２１号；第２．３３７．５５２号；第３．４８８．２８４号；第３．５９５．７９０号；および第３．７９８．０１２号。

これらの内容は、このことに関する開示について、ここに援用されている。

そこから有用な金属塩が調製され得るような適当なカルボン酸には、アセチレン性不飽和のない脂肪族カルボン酸、脂環族カルボン酸、芳香族の一塩基カルボン酸および多塩基カルボン酸が念まれ、ナフテン酸、アルキル置換またはアルケニル置換のシクロペンタン酸、アルキル置換またはアルケニル置換のシクロへ牛サン酸、およびアルキル置換またはアルケニル置換の芳香族カルボン酸が包含される。この脂肪族酸は、一般に、約８個〜約５０個の炭素原子、好ましくは約１２個〜約２５個の炭素原子を含有する。指環族カルボン酸および脂肪族カルボン酸は好ましく、それらは、飽和または不飽和であってもよい。特定の例には、２− エチルへ牛サン酸、リルン酸、プロピレンテトラマー置換のマレイン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、バルミトイル酸、リノール酸、ラウリン酸、オレイン酸、リシノール酸、ウンデシル酸、ジオクチルシクロペンタンカルボン酸、ミリスチン酸、ジラウリルデカヒドロナフタレンカルボン酸、ステアリルオクタヒドロインデンカルボン酸、バルミチン酸、アルキルコハク酸およびアルケニルコハク酸、ペトロラタムや炭化水素ワックスの酸化により形成される酸、およびトール油酸やロジン酸などのような２種またはそれ以上のカルボン酸の市販混合物が、包含される。

酸性の有機化合物の当量は、その分子量を、１分子あたりに存在する酸性基（すなわち、スルホン酸基またはカルボキシ基）の数で割った値である。

塩（Ａ−２−ｃ）の調製に有用な五個リン含有酸は、次式により表され得る：ここで、各Ｒ３およびＲ４は、水素、または炭化水素基または実質的な炭化水素基（これは、好ましくは、約４個〜約２５個の炭素原子を有し、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１個は、炭化水素または実質的な炭化水素である）；各ｘ１、ｘ２、ｘ３およびｘ４は、酸素またはイオウであり、そして各ａおよびｂは、０または１である。それゆえ、このリン含有酸は、有機リン酸、ホスホン酸またはホスフィン酸、またはそれらのいずれかのチオ類似物とされ得ることが理解される。

このリン含有酸は、次式の酸とされ得る：ここで、Ｒ３は、１８個までの炭素原子を有するフェニル基または（好ましくは）アルキル基であり、そしてＲ４は、水素または類似のフェニル基またはアルキル基である。このようなリン含有酸の混合物は、その調製が容易なために、しばしば好ましい。

塩（Ａ−２−ｃ）はまた、フェノール（すなわち、芳香環に直接結合した水酸基を含有する化合物）から調製され得る。ここで用いられる用語「フェノール」は、芳香環に結合した１個を越える水酸基を有する化合物（例えば、カテコール、レゾルシノールおよびヒドロ牛ノン）を包含する。それにはまた、アルキルフェノール（例えば、クレゾールおよびエチルフェノール）、およびアルケニルフェノールが包含される。°約３個〜１００個の炭素原子（特に、約６個〜５０個の炭素原子）を含む少なくとも１個のアルキル置換基を含有するフェノール（例えば、ヘプチルフェノール、オクチルフェノール、ドデシルフェノール、テトラプロペン−アルキル化フェノール、オクタデシルフェノールおよびポリブテニルフェノール）が好ましい。１個を越えるアルキル置換基を含有するフェノールもまた用いられ得るが、モノアルキルフェノールは、有用性および生成が容易なために、好ましい。

上記フェノールと、少なくとも１種の低級アルデヒドまたはケトンとの縮合生成物もまた有用である。用語「低級の」は、７個より少ない炭素原子を含有するアルデヒドおよびケトンを表す。適当なアルデヒドには、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、およびベンズアルデヒドが包含される。

アルデヒド生成試薬（例えば、パラホルムアルデヒド、トリオキサン、メチロール、メチルホルムセル（Ｍｅｔｈｙｌ　Ｆｏｒｍｃｅ＋＞、およびバラアルデヒドもまた、適当である。ホルムアルデヒドおよびホルムアルデヒド生成試薬は、特に好ましい。

好ましい１実施態様では、この金属塩（Ａ−２−ｃ）は、少なくとも約２の金属比、さらに一般的には、約４〜約４０の金属比、好ましくは、約６〜約３０の金属比、特に、約８〜約２５の金属比を有する塩基性金属塩である。

他の実施態様では、このアルカリ金属塩（Ａ−２−ｃ）は、油溶性の分散体である塩基性塩であり、この分散体は、以下の（Ｃ−１）と（Ｃ−２）とを、この反応混合物の凝固温度とその分解温度との間の温度で、安定な分散体を形成するのに充分な時間にわたって接触させることにより、調製される：（Ｃ−１）二酸化炭素、硫化水素および二酸化イオウからなる群から選択される少なくともＩＮの酸性の気体状物質；（Ｃ−２）以下の（Ｃ−２−ａ）、（Ｃ−２−ｂ）、（Ｃ− ２−ｃ）および（Ｃ−２−ｄ）を含有する反応混合物：（Ｃ−２−ａ）少なくとも１種の油溶性スルホン酸、丈たはオーバーベース化しやすいそれらの誘導体；（Ｃ−２−ｂ）少なく、とも１種のアルカリ金属化合物または塩基性アルカリ金属化合物；（Ｃ−２−ｃ）少なくとも１種の低級脂肪族アルコール、アルキルフェノールまたは硫化アルキルフェノール；および（Ｃ−２−ｄ）少なくとも１種の油溶性カルボン酸またはそれらの機能性誘導体。

（Ｃ−２−ｃ）がアルヰルフェ／−ルまたは硫化されたアルキルフェノールのとき、成分（Ｃ−２−ｄ）は任意である。適当な塩基性スルホン酸塩は、混合物（Ｃ−２）中にて、カルボン酸と共にまたはカルボン酸なしで調製され得る。

試薬（Ｃ−１）は、少なくとも１ｆ！の酸性の気体状物質であり、これは、二酸化炭素、硫化水素または二酸化イオウであり得る。これらの気体の混合物もまた、有用である。二酸化炭素が好ましい。

上で述べたように、成分（Ｃ−２）は、一般に、少なくとも４つの成分を含有する混合物であり、このうちの成分（Ｃ−２−ａ）は、先に定義のように、オーバーベース化しやすい少なくとも１種の油溶性スルホン酸またはそれらの誘導体である。スルホン酸および／またはそれらの誘導体の混合物もまた用いられ得る。

オーバーベース化しやすいスルホン酸誘導体には、それらの金属塩、特にアルカリ土類金属塩、亜鉛塩および鉛塩；アンモニウム塩およびアミン塩（例えば、エチルアミン塩、ブチルアミン塩およびエチレンポリアミン塩）；およびエステル（例えば、エチルエステル、ブチルエステルおよびグリセロールエステル）が包含される。

成分（Ｃ−２−ｂ）は、少な（とも１種のアルカリ金属またはそれらの塩基性化合物である。塩基性アルカリ金属化合物の例には、水酸化物、アルコキシド（典型的には、アルコキシ基が、１０個までの炭素原子、好ましくは、７個までの炭素原子を含有するもの）、水素化物およびアミドがある。それゆえ、有用な塩基性アルカリ金属化合物には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、ナトリウムプロポキシド、リチウムメトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムブトキシド、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミドおよびカリウムアミドが包含される。水酸化ナトリウムおよびナトリウム低級アルコキシド（すなわち、７個までの炭素原子を含有するもの）は特に好ましい。本発明の目的上、成分（Ｃ−２−ｂ）の当量は、アルカリ金属が１価のため、その分子量に等しい。

成分（Ｃ−２−ｃ）は、少なくとも１種の低級脂肪族アルコール、好ましくは、１価アルコールまたは２価アルコールとされ得る。例示のアルコールには、メタノール、エタノール、ｌ−プロパツール、■−へ牛すノール、イソプロパツール、イソブタノール、２−ヘンタノール、２．２−ジメチル−１−プロパツール、エチレングリコール、１．３−プロパンジオールおよび１．５−ベンタンジオールがある。このアルコールはまた、メチルセロソルブ（Ｍｅｔｈｙｌ　Ｃｅ１ｌｏｓｏｌｖｅ）のようなグリコールエーテルであり得る。これらのうち、好ましいアルコールには、メタノール、エタノールおよびプロパツールがあり、メタノールは特に好ましい。

成分（Ｃ−２−ｃ）はまた、少なくとも１種のアルキルフェノールまたは硫化アルキルフェノールであり得る。この硫化アルキルフェノールは、特に、（Ｃ−２ −ｂ）がカリウムまたはその塩基性化合物の１種（例えば、水酸化カリウム）のとき、好ましい。

ここで用いられるように、「フェノール」との用語は、芳香環に結合した１個を越える水酸基を有する化合物を包含し、この芳香環は、ベンゼン環またはナフタレン環であり得る。

「アルキルフェノール」との用語には、モノアルキルフェノールおよびジアルキルフェノールが包含され、このフェノールでは、各アルキル置換基は、約６個〜約１００個の炭素原子、好ましくは、約６個〜約５０個の炭素原子を含有する。

例示のアルキルフェノールには、ヘプチルフェノール、オクチルフェノール、デシルフェノール、ドデシルフェノール、ポリプロピレン（約１５０のＭｎを有する）置換されたフェノール、ポリイソブチン（約１２００のＭｎを有する）置換されたフェノール、シクロヘキシルフェノールが包含される。

上記フェノールと、少なくとも１種の低級アルデヒドまたはケトンの縮合生成物もまた有用である。用語「低級の」とは、７個より少ない炭素原子を含有するアルデヒドおよびケトンｌｔす。適当なアルデヒドには、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、バレルアルデヒドおよびベンズアルデヒドが包含される。アルデヒドを生じる試薬（例えば、パラホルムアルデヒド、トリオキサン、メチロール、メチルホルムセル（Ｍｅｔｈｙｌ　Ｆｏｒｍｃｅｌ）およびバラアルデヒド）もまた適当である。ホルムアルデヒドおよびホルムアルデヒドを生じる試薬は、特に好ましい。

この硫化アルキルフェノールには、フェノールスルフィド、ジスルフィドまたはポリスルフィドが包含される。硫化フェノールは、当業者に周知の方法により、適当なアルキルフェノールから誘導され得、多くの硫化フェノールが市販されている。この硫化アルキルフェノールは、アルキルフェノールと元素イオウおよび／または−ハロゲン化イオウ（例えば、−塩化イオウ）とを反応させることにより、調製され得る。

この反応は、過剰の塩基の存在下で行われ得、スルフィド、ジスルフィドまたはポリスルフィド（これらは、反応条件に依存して、生成し得る）の混合物の塩が生じる。この混合物は、成分（Ｃ−２）を調製する際に用いられる反応で得られる生成物である。米国特許第２．９７１．９４０号および第４．３０９．２９３号は、成分（Ｃ−２−ｃ）の例示である種々の硫化フェノールを開示しており、これらの特許の開示内容は、ここに援用されている。

以下の非限定的な実施例は、成分（Ｃ−２−ｃ）として有用なアルキルフェノールおよび硫化アルキルフェノールの調製を例示する。

実施例１−Ｃ温度を５５℃に維持しつつ、攪拌機、冷却器、温度計および表面下の気体注入管を備えた反応器に、フェノール１００部およびスルホン化されたポリスチレン触媒（これは、ローム　アンドハース（Ｒｏｈ＋ｅ　ａｎｄ　Ｆ１ａ５ｓ）社から、アンバーリスト（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ）−１５として販売されている）６８部を充填する。この反応器内容物を、次いで、窒素を２時間吹き込みつつ、ｉ２０ ”ｃまで加熱する。プロピレンテトラマー（１２３２部）を充填し、この反応混合物を、１２０″Ｃで４時間攪拌する。攪拌を止めて、バッチを０．５時間沈降させる。反応混合物の粗上澄み液を濾過し、最大で０．５％の残留プロピレンテトラマーが残るまで、真空ストベンゼン（２１７部）を、３８℃でフェノール（３２４部、３．４５モル）に加え、この混合物を４７℃まで加熱する。三フフ化ホウ素（８，８部、０．１３モル）を、３８〜５２℃で半時間にわたって、この混合物に吹き込む。インブチレン中で特に多いＣ４モノマーの重合から誘導されるポリイソブチレン（１０００部、１．０モル）を、５２〜５８℃で３．５時間にわたって、この混合物に加える。この混合物を、５２℃でさらに１時間維持する。アンモニア水（１５部）の２６％溶液を加え、この混合物を、２時間かけて７０　”Ｃまで加熱する。次いで、この混合物を濾過する。この濾液は、所望の粗ポリイソブチン置換フェノールである。この中間体１４６５部ヲ１６７℃まで加熱することによりストリッピングし、６時間で２１８℃まで加熱しつつ、圧力を１０　ｉｔまで低下させる。

ストリッピングしたポリイソブチン置換フェノール（Ｍｎ＝８８５）は、残留物として６４％収量で得られる。

実施例３−Ｃ攪拌機、冷却器、温度計および表面下の添加管を備えた反応器に、実施例１−Ｃの反応生成物ｘｏｏｏ部を充填する。温度を４８〜４９℃に調整し、温度を６０ °Ｃ以下に保ちつつ、二塩化イオウ３１９部を加える。次いで、このバッチを８８〜９３℃に加熱する。

この間、酸価（ブロモフェノールブルー指示薬を用いて測定）が４．０より小さくなるまで、窒素を吹き込む。次いで、希釈油（４００部）を加え、この混合物を完全に混合する。

実施例４−Ｃ実施例３−Ｃの方法に従って、実施例１−Ｃの反応生成物１０００部を、二塩化イオウ１７５部と反応させる。この反応生成物を、希釈油４００部で希釈する。

実施例５−Ｃ実施例３−Ｃの方法に従って、実施例ｉ−ｃの反応生成物１０００部を、二塩化イオウ３１９部と反応させる。この反応生成物に希釈油（７８８部）を加え、この物質を完全に混合する。

実施例６−Ｃ実施例４−Ｃの方法に従って、実施例２−Ｃの反応生成物１０００部を、二塩化イオウ４４部と反応させて、硫化フェノールを生成する。

実施例？−Ｃ実施例Ｓ−Ｃの方法に従って１．実施例２−Ｃの反応生成物１０００部を、二塩化イオウ８０部と反応させる。

成分（Ｃ−２−Ｃ）の当量は、その分子量を、１分子あたりの水酸基の数で割った値である。

成分（Ｃ−２−ｄ）は、先に記述のような少なくとも１種の油溶性カルボン酸、またはそれらの機能性誘導体である。特に適当なカルボン酸は、式Ｒ’（ＣＯＯｔｌ）。のカルボン酸であり、ｎは１〜６の整数、好ましくは、１または２であり、Ｒ５は、少なくとも８個の脂肪族炭素原子を宵する飽和または実質的に飽和の脂肪族基（好ましくは、炭化水素基）である。ｎの値に依存して、Ｒ６は１価〜５価の基である。

Ｒ５は、非炭化水素置換基を含有し得るが、但し、この置換基は、その炭化水素的な性質を実質的に変えない。このような置換基は、好ましくは、約２０重量％より少ない量で存在する。例示の置換基には、成分（Ｃ−２−３）に関してこの上で枚挙した非炭化水素置換基が包含される。Ｒ５はまた、存在する炭素−炭素共有結合の全数を基準にして、最大で約５％までのオレフィン性結合、好ましくは、２％より少ないオレフィン性結合のオレフィン性不飽和を含存し得る。Ｒ５中の炭素原子数は、通常、Ｒ５源に依存して、約８〜７００個である。以下で論じるように、一連の好ましいカルボン酸およびそれらの誘導体は、オレフィン性重合体またはハロゲン化されたオレフィン性重合体と、α、β−不飽和酸またはその無水物（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸またはフマル酸または無水マレイン酸）とを反応させて、対応する置換された酸またはその誘導体を形成することにより、調製される。これらの生成物中のＲ５基は、例えば、ゲルパーミエーシ菖ンクロマトグラフィーで決定される約１５０〜約１０，０００の数平均分子量を有し、通常、約７００〜約５ｏｏｏの数平均分子量を有する。

成分（Ｃ−２−ｄ）として有用なモノカルボン酸は、式Ｒ’ＣＯＯ■を有する。

このような酸の例は、カプリル酸、カプリン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノール酸およびベヘン酸がある。特に好ましい群のモノカルボン酸は、ハロゲン化されたオレフィン性重合体（例えば、塩素化されたポリブテン）とアクリル酸またはメタクリル酸との反応により、調製される。

適当なジカルボン酸には、次式を有する置換コハク酸が包含される：ｍ’ｃｎｃｏｏＨ（Ｘ　）ＣＨ２Ｃ０ＯＨここで、Ｒ’は、上で定義のＲ５と同じである。Ｒ６は、以下のようなモノマーの重合により形成されるオレフィン性重合体から誘導された基とされ得る：エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチン、１−ペンテン、２−ペンテン、１ −へ牛センおよび３−ヘキセン。Ｒ６はまた、実質的に飽和の高分子量石油留分から誘導され得る。この炭化水素置換されたコハク酸およびそれらの誘導体は、成分（Ｃ−２−ｄ）としての使用に最も好ましいクラスのカルボン酸から構成される。

オレフィン性重合体およびそれらの誘導体から誘導される上記のクラスのカルボン酸は、当該技術分野で周知であり、その調製方法および本発明で有用なタイプの代表例は、非常に多くの米国特許に詳細に記述されている。

成分（Ｃ−２−ｄ）として有用な上で述べた酸の機能性誘導体には、無水物、エステル、アミド、イミド、アミジン、および金属塩またはアンモニウム塩が包含される。オレフィン性重合体で置換されたコハク酸と、モノアミンまたはポリアミン、特に、約１０個までのアミノ窒素を有するポリアル牛レンボリアミンとの反応生成物は、特に適当である。これらの反応生成物は、一般に、１種またはそれ以上のアミド、イミドおよびアミジンの混合物を含有する。約１０個までの窒素原子を含有するポリエチレンアミンと、ポリブテンで置換された無水コハク酸（ここで、このポリブテン基は、主として、イソブチン単位を含有する）との反応生成物は、特に有用である。このアミン−無水物反応生成物を、二硫化炭素、ホウ素含有化合物、ニトリル、尿素、チオ尿素、グアニジン、アルキレンオキシドなどで後処理することにより調製される組成物は、この群の機能性誘導体に包含される。このような置換コハク酸の半アミド、半金属塩および半エステル、半金属塩誘導体もまた、有用である。

置換された酸またはその無水物と、モノヒドロキシ化合物またはポリヒドロキシ化合物（例えば、脂肪族アルコールまたはフェノール）との反応により調製されるエステルもまた、有用である。オレフィン性重合体で置換されたコハク酸またはその無水物と、２〜１０個の水酸基および約４０個までの脂肪族炭素原子を含有する多価脂肪族アルコールとのエステルが好ましい。このクラスのアルコールには、エチレングリコール、グリセロール、ンルビトール、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ、Ｎ’−ジ（ヒドロキシエチル）エチレンジアミンなどが包含される。このアルコールが反応性のアミノ基を含有するとき、その反応生成物は、酸基とヒドロキシ官能性およびアミン官能性の両方との反応により得られる生成物を含有し得る。それゆえ、この反応混合物は、半エステル、半アミド、エステル、アミドおよびイミドを含有し得る。

試薬（Ｃ−２）の成分の当量比は、広範囲に変えられ得る。一般に、成分（Ｃ− ２−ａ）に対する成分（Ｃ−２−ｂ）の比は、少なくとも約４：ｌであり、通常、約４０：１より小さく、好ましくは、６：１と３０＝１との間であり、最も好ましくは、８：１と２５＝１の間である。この比は、時には、４０：１を越えてもよいものの、このような過剰量は、通常、有用な目的には役立たない。

成分（Ｃ−２−ａ）に対する成分（Ｃ−２−Ｃ）の当量比は、約１：２０と８０：１の間であり、好ましくは、約２：１と５０＝１の間である。上で述べたように、成分（Ｃ−２−ｃ）がアルキルフェノールまたは硫化アルキルフェノールのとき、カルボン酸（Ｃ−２−ｄ）を含有させることは任意である。成分（Ｃ−２ −ｄ）がこの混合物中に存在するとき、成分（Ｃ−２−ａ）に対する成分（Ｃ− ２−ｄ）の当量比は、一般に、約ｌ：１〜約１＝２０であり、好ましくは、約１：２〜約１＝１０である。

およそ化学量論量までの酸性物質（Ｃ−１）が、（Ｃ−２）と反応に供される。

１実施態様では、この酸性物質は、（Ｃ−２＞混合物に一定量で加えられ、反応が急速に進行する。（Ｃ−１）の添加速度は重要ではないが、反応の際の発熱のためにこの混合物の温度があまりにも上がりすぎるなら、添加速度を遅くしなければならないかも知れない。

（Ｃ−２−ｃ）がアルコールのとき、反応温度は重要ではない。一般に、この温度は、反応混合物の凝固温度と、その分解温度（すなわち、それらのいずれかの成分の最も低い分解温度）との間である。通常、この温度は、約り５℃〜約２００℃であり、好ましくは、約り０℃〜約１５０℃である。試薬（Ｃ−１）および（Ｃ−２）は、好都合には、この混合物の還流温度で接触される。この温度は、明らかに、種々の成分の沸点に依存する。それゆえ、成分（Ｃ−２−ｅ）としてメタノールが用いられるとき、その接触温度は、メタノールの還流温度またはそれ以下である。　試薬（Ｃ−２−ｃ）がアルキルフェノールまたは硫化アルキルフェノールのとき、反応温度は、反応の際に形成される水が除去され得るように、水−希釈剤共沸温度またはそれ以上でなければならない。

この反応は、通常、大気圧下で行われるものの、大気圧以上の圧力は、しばしば、反応を促進し、試薬（Ｃ−１）を最大限に利用させる。この方法はまた、減圧下で行われ得るが、明らかに実用的な理由から、めったに行われない。

この反応は、通常、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤（例えば、低粘度の潤滑油）の存在下で行われる。この有機希釈剤は、分散媒体および反応媒体の両方として機能する。

この希釈剤は、この反応混合物の全重量の少なくとも約１０重皿％で含有される。通常、その量は約８０重量％を越えず、好ましくは、その約３０重量％〜７０重量％である。

反応が完了すると、この混合物中の固形分は、好ましくは、濾過または他の好都合な方法により、除去される。通常、容易に除去可能な希釈剤、アルコール性促進剤および反応中に形成される水は、蒸留のような従来方法により、除去され得る。実質的に全ての水を反応混合物から除去するのが、通常、望ましい。水が存在すると、濾過が困難になり、燃料および潤滑剤中に望ましくない乳濁液が形成され得るからである。

存在するこのような水は、大気圧下または減圧下にて加熱することにより、または共沸蒸留により、容易に除去される。

好ましい１実施態様では、成分（Ａ−２−ｃ）として、塩基性スルホン酸カリウムが望ましいとき、このカリウム塩は、二酸化炭素および成分（Ｃ−２−ｃ）として硫化アルキルフェノールを用いて、調製される。この硫化アルキルフェノールを使用することにより、高い金属比を有する塩基性塩が得られ、より均二かっ安定な塩が形成される。

このアルカリ金属塩（Ａ−２−ｃ）の化学構造は、確かには知られていない。この塩基性塩または錯体は、溶液とされ得るかまたは、さらに適当には、安定な分散体とされ得る。選択的には、それらは、酸性物質、オーバーベース化される油溶性酸および金属化合物の反応により形成される「重合体塩」と見なされ得る。

上記のために、これらの物質は、最も好都合には、それらが形成される方法と関連させて、定義される。

少なくとも約２の金属比（好ましくは、約４と４０との間の金属比）を有するスルホン酸のアルカリ金属塩を、成分（Ｃ−２−ｅ）としてアルコールを用いて調製する上記方法は、米国特許第４．３２６．９７２号にさらに詳細に記述され、その内容は、このような方法の開示に関して、ここに援用されている。

（以下余白）本発明のオイル組成物中で成分（Ａ−２−ｃ）として有用なアルカリ金属スルホン酸塩の油溶性分散体の調製は、以下の実施例で例示されている。

実施例ｓ−ｉアルキルベンゼンスルホン酸７９０部（１当ｊｉ）、および主としてインブテン単位を含有するポリブテニル無水コハク酸７１部（当量は約５６０）の鉱油１７６部溶液に、水酸化ナトリウム３２０部（８当量）およびメタノール６４０部（２０当ｊｉ）を加える。

この混合物の温度は、発熱のために、１０分間で８９°Ｃ（還流温度）まで上がる。この間、この混合物に、４　　ｃｆｈ、　（立方フィート／時間）の割合で二酸化炭素を吹き込む。温度を徐々に７４℃まで下げながら、約３０分間にわたって炭酸化を続ける。

２　　ｃｆｈ、の割合で窒素を吹き込むことにより、この炭酸化した混合物から、メタノールおよび他の揮発性物質をストリッピングする。この間、温度を、９０分間にわたり、ゆっくりと１５０℃まで上げる。ストリッピングが完了した後、残りの混合物を、１５５〜１６５℃で約３０分間維持し、濾過して、約７．７５の金属比を有する所望の塩基性スルホン酸ナトリウムのオイル溶液を得る。この溶液は、１２．４％のオイルを含有する。

実施例Ｓ−２実ｍ例Ｓ−１の方法に従って、アルキルベンゼンスルホン酸７８０部（１当量）およびポリブテニル無水コハク酸１１９部の鉱油４４２部溶液を、水酸化ナトリウム８００部（２０当量）およびメタノール７０４部（２２当量）と混合する。

温度をゆっくりと９７℃まで上げながら、この混合物に、７　　ｅｆｈ、の割合で１１分間にわたって二酸化炭素を吹き込む。二酸化炭素の流■を６　ｃｆｈ、まで下げ、この温度を、約４０分間かけて８８℃までゆっくりと低下させる。二酸化炭素の流量を約３５分間で５　　ｃｆｈ、まで低下させ、温度をゆっくりと７３°Ｃまで下げる。温度をゆっ（つと１５０°Ｃまで上げつつ、この炭酸化した混合物に、２　　ｃｆｂ、の割合で１０５分間窒素を吹き込むことにより、揮発性物質をストリッピングする。ストリッピングが完了した後、この混合物を、１６０℃でさらに４５分間維持し、次いで濾過して、約１９．７５の金属比を有する所望の塩基性スルホン酸ナトリウムのオイル溶液を得る。この溶液は、１８．７％のオイルを含有する。

実施例Ｓ−３実施例Ｓ−１の方法に従りて、アルキルベンゼンスルホン酸３１２０部（４当ｊｌ）およびポリイソブテニル無水コハク酸２８４部の鉱油７０４部溶液を、水酸化ナトリウム１２８０部（３２当ｊｌ）およびメタノール２５６０部（８０当量）と混合する。温度を９０゛Ｃまで上昇させ、次いで、７０℃までゆっくりと低下させつつ、この混合物に、１０　ｃｆｈ、の割合で６５分間にわたって二酸化炭素を吹き込む。温度を１６０℃までゆっくりと上げつつ、２　　ｃｆｈ、の割合で２時間窒素を吹き込むことにより、揮発性物質をストリッピングする。ストリッピングが完了した後、この混合物を、１６０℃で０．５時間維持し、次いで濾過して、約７．７５の金属比を有する所望の塩基性スルホン酸ナトリウムのオイル溶液を得る。この溶液は、１２．３５％のオイル溶液を有する。

実施例Ｓ−４実］ＰＩｓ−ｘの方法に従って、アルキルベンゼンスルホン酸３２００部（４当量）およびポリブテニル無水コハク酸２８４部の鉱油６２３部溶液を、水酸化ナトリウム１２８０部（３２当量）およびメタノール２５６０部（８０当ｊｌ）と混合する。この混合物に、１０ｃｆｈ、の割合で約７７分間二酸化炭素を吹き込む。この間、温度を９２℃まで上げ、次いで、７３℃まで徐々に低下させる。この反応混合物の温度を１６０℃までゆっくりと上げつつ、２　　ｃｆｈ、の割合で約２時間窒素ガスを吹き込むことにより、揮発性物質をストリッピングする。

揮発性物質の最終痕跡量を真空ストリッピングし、残留物を１７０℃で維持し、次いで濾過して、約７．７２の金属比を有する所望のナトリウム塩の透明なオイル溶液を得る。この溶液は、１１％のオイル含量を有する。

実施例Ｓ−Ｓ実施Ｎ５−ｘの方法に従って、アルキルベンゼンスルホン酸７８０部（１当量）およびポリブテニル無水コハク酸８６部の鉱油２５４部溶液を、水酸化ナトリウム４８０部（１２当ｊｌ）およびメタノール６４０部（２０当量）と混合する。

この反応混合物に、６ｃｆｈ、の割合で約４５分間二酸化炭素を吹き込む。この間、温度を９５℃まで上げ、次いで、７４℃まで徐々に低下させる。温度を１６０°Ｃまで上げつつ、２　ｃｆｈ、の割合で約１時間窒素ガスを吹き込むことにより、揮発性物質をストリッピングする。ストリッピングが完了した後、この混合物を１６０℃で０．５時間維持し、次いでａ過して、１１．８の金属比を有する所望のナトリラム塩のオイル溶液を得る。この溶液のオイル含量は、１４．７％である。

実施例Ｓ−５実施例Ｓ−１の方法に従って、アル牛ルベンゼンスルホン酸３１２０部（４当量）およびポリブテニル無水コハク酸３４４部の鉱油１０１６部溶液を、水酸化ナトリウム１９２０部（４８当量）およびメタノール２５６０部（８０当量）と混合する。この混合物に、１０ｃｆｈ、の割合で約２時間二酸化炭素を吹き込む。

この間、温度を９６℃まで上げ、次いで、７４℃まで徐々に低下させる。外部加熱により、温度を７４℃から１６０℃まで上げつつ、２　　ｃｆｈ、の割合で約２時間窒素ガスを吹き込むことにより、揮発性物質をストリッピングする。このストリッピングした混合物を、１６０℃でさらに１時間加熱し、そして除去する。この濾液を真空ストリッピングして、少量の水を濾過し、再び濾過して、約１１．８の金属比を有する所望のナトリウム塩の溶液を得る。

この溶液のオイル含量は、１４．７％である。

実施例Ｓ−７実施例ｓ−１の方法に従って、アル牛ルベンゼンスルホン酸２８００部（３，５当量）およびポリブテニル無水コハク酸３０２部の鉱油８１８部溶液を、水酸化ナトリウム１６８０部（４２当ｊｌ）およびメタノール２２４０部（７０当ｊｌ）と混合する。この混合物に、１０　ｃｆｈ、で約９０分間にわたって二酸化炭素を吹き込む。この間、この温度を９６℃まで上げ、次いで、７６℃までゆっくりと低下させる。外部加熱により、温度を７６°Ｃから１６５℃までゆっくりと上げつつ、２　　ｃｆｈ、の割合で窒素を吹き込むことにより、揮発性物質をストリッピングする。真空ストリッピングにより、水を除去する。濾過すると、所望の塩基性ナトリウム塩のオイル溶液が得られる。この溶液は、約１０．８の金属比を有し、オイル含量は１３，６％である。

実施例Ｓ−８実施例ｓ−１の方法に従って、アルキルベンゼンスルホン酸７８０部（１当量）およびポリブテニル無水コハク酸１０３部の鉱油３５０部溶液を、水酸化ナトリウム６４０部（１６当量）およびメタノール６４０部（２０当量）と混合する。

この混合物に、６　　ｃｆｈ。

の割合で約１時間二酸化炭素を吹き込む。この間、温度を９５℃まで上げ、次いで、７５℃まで徐々に低下させる。窒素を吹き込むことにより、揮発性物質をストリッピングする。ストリッピングしている間、この温度を、まず３０分間にわたって７０℃まで低下させ、次いで、１５分間にわたって７８℃までゆっくりと上げる。この混合物を、次いで、８０分間にわたって１５５℃まで加熱する。このストリッピングした混合物を、１５５〜１６０℃でさらに３０分間加熱し、そして濾過する。この濾液は、約１５．２の金属比を有する所望の塩基性スルホン酸ナトリウムのオイル溶液である。この溶液は、１７．１％のオイル含量を有する。

実施例Ｓ−９市販のジアルキル芳香族スルホン酸５８４部（０，７５モル）、実施例３−Ｃのように調製した硫化テトラプロペニルフェノール１４４部（０，３７モル）、実施例Ｓ−１で用いたようなポリブテニル無水コハク酸９３部、牛シレン５００部およびオイル５４９部の混合物を調製し、攪拌しながら、７０℃まで加熱する。

そこで、水酸化カリウム９７部を加える。水とキシレンを共沸させながら、この混合物を１４５℃に加熱する。追加の水酸化カリウム（３６８部）を１０分間にわたって加え、約１４５〜１５０℃で加熱を続ける。

そこで、この混合物に、１．５　ｃｆｈ、の割合で約１１０分間二酸化炭素を吹き込む。窒素を吹き込み、温度をゆっくりと約１６０°Ｃまで上げることにより、揮発性物質をストリッピングする。ストリッピング後、この反応混合物を濾過し、約１０の金属比を有する所望のスルホン酸カリウムのオイル溶液を得る。この反応生成物に追加のオイルを加えて、最終溶液のオイル含量を３９％とする。

以下の実施例は、中性および塩基性のアルカリ土類金属塩（Ａ−２−ｃ）の調製を例示する。

実施例５−１０アルキルフェニルスルホン酸（これは、４５０の数平均分子量を有する）のオイル溶液９０６部、鉱油５６４部、トルエン６００部、酸化マグネシウム９８．７部、および水１２０部の混合物に、１時間あたり約３立方フシートの二酸化炭素の割合で、７８〜８５℃の温度で７時間二酸化炭素を吹き込む。この反応混合物を、炭酸化の間じゅう、絶えず攪拌する。炭酸化後、この反応混合物を、１６５ ℃／２０ｔｏｒまでストリッピングし、そして残留物を濾過する。この濾液は、約３の金属比を有する所望のオーバーベース化スルホン酸マグネシウムのオイル溶液（３４％はオイル）である。

実施例５−１１塩素化したポリ（インブテン）（これは、４．３％の平均塩素含量を有し、約１１５０の数平均分子量を有するポリイソブチンから誘導される）と無水マレイン酸とを、約２００　’Ｃで反応させることにより、ポリイソブテニル無水コハク酸を調製する。

この無水コハク酸１２４６部およびトルエン１０００部の混合物に、２５℃で、酸化バリウム７６．６部を加える。この混合物を１１５℃まで加熱し、水１２５部を、１時間にわたって一滴ずつ加える。この混合物を、次いで、全ての酸化バリウムが反応するまで、１５０℃で還流させる。この混合物を、ストリッピングし濾過して、所望生成物を含有する物質を得る。

実施例５−１２水酸化カルシウム、中性の石油スルホン酸ナトリウム、塩化カルシウム、メタノールおよびアルキルフェノールの混合物を少量ずつ加えて炭酸化することにより、約１５の金属比を有する塩基性スルホン酸カルシウムを調製する。

実施例５−１３鉱油３２３部、水４．８部、塩化カルシウム０．７４部、石灰７９部、およびメチルアルコール１２８部の混合物を調製し、温度を約５０℃まで暖める。この混合物に、混合しながら、５００の数平均分子量を有するアルキルフェニルスルホン酸１０００部を加える。

この混合物に、次いで、１時間あたり約５．４ボンドの割合で、約ｓｏ’ｃの温度で、約２．５時間二酸化炭素を吹き込む。炭酸化後、追加のオイル１０２部を加え、この混合物から、５５　ｍ＋＊、の圧力にて、約１５０〜１５５℃の温度で、揮発成分を除去する。この残留物を濾過すると、濾液は、約３，７％のカルシウム含量および約１．７の金属比を有するオーバーベース化スルホン酸カルシウムの所望のオイル溶液である。

実施例５−１４鉱油４９０部（重量基準）、水１１０部、ヘプチルフェノール６１部、マホガニースルホン酸バリウム３４０部、および酸化バリウム２２７部の混合物を、１１０℃で０．５時間加熱し、次いでＩＳ　Ｏ’Ｃまで加熱する。次いで、この混合物が実質的に中性となるまで、この混合物に二酸化炭素を泡立たせる。この混合物を濾過すると、濾液は、２５％の硫酸塩天分含量を有することが分かる。

実施例Ｓ−１５５０、０００の数平均分子量を有するポリイソブチンを、２００’Ｃで６時間、１０重量％の三硫化リンと混合する。得られた生成物を、１６０”Ｃにて蒸気で処理することにより、加水分解し、酸性の中間体を生成する。この酸性の中間体を、次いで、その２倍容量の鉱油、２モルの水酸化バリウムおよび０．７モルのフェノールと混合し、この混合物を１５０℃で炭酸化することにより、塩基性塩に転化して、流体生成物を生成する。

本発明の方法で用いられるオイル溶液（Ａ−２＞は、主要量の炭化水素油、および（Ａ−２−ａ）少量の少なくとも１種の分散剤（Ａ−２−ｂ）、および必要に応じて、少なくとも１種の金属塩（Ａ−２−ｃ）を含有する。このエステルおよび金属塩は、それぞれ、約０．１重量％〜約２０重量％の量で存在し得る。

このオイル溶液（Ａ−２）はまた、以下を含めた他の有用な添加剤を含有し得るニジヒドロカルビルジチオリン酸金属、分散特性または清浄特性を有するものを含めた粘度改良剤、オイルに添加されるとき一般に摩擦調節剤として示される組成物。

これらの添加剤は、このオイル溶液に含有されるとき、約０゜１重量％〜約２０重量％の量、さらに一般的には、０．１重量％〜約１０重量％の量で存在する。

（Ａ−２−ｄ）　　　ジチオリン　ジヒドロカルビル：他の実施態様では、本発明のオイル組成物はまた、（Ｄ）次式により特徴づけられる少な（とも１種の金属ジチオリン酸ジここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、３個〜約１３個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である；Ｍは金属、モしてｎは、Ｍの原子価に等しい整数である。

本発明のオイル溶液は、上で同定されたジチオリン酸金属を種々のＪＩｌ（例えば、このオイル溶液の全重量を基準にして、約０．０１重量％〜約５重量％）で、含有し得る。

式ＸＩのジチオリン酸エステルでは、ヒドロカルビル基Ｒ１およびＲ２は、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアルカリール基、または類似構造の実質的な炭化水素基とされ得る。「実質的な炭化水素」とは、基の炭化水素的性質を著しく変えないような置換基（例えば、エーテル、エステル、ニトロまたはハロゲン）を含有する炭化水素を意味する。

例示のアルキル基には、イソプロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、種々のアミル基、ｎ−ヘキシル、メチルイソブチル、カルビニル、ヘプチル、２−エチルヘキシル、ジイソブチル、イソオクチル、ノニル、ベヘニル、デシル、ドデシル、トリデシルなどが包含される。例示のフルキルフェニル基には、ブチルフェニル、アミルフェニル、ヘプチルフェニル、ブチレンダイマーで置換されたフェノール、プロピレンテトラマーで置換されたフェノールなどがある。

シクロアルキル基も同様に、有用であり、これらには、主に、シクロヘキシル基および低級アルキルシクロヘキシル基が包含される。多くの置換された炭化水素基（例えば、クロロペンチル、ジクロロフェニル、およびジクロロデシル）もまた、用いられ得る。

そこから本発明で有用な金属塩が調製されるホスホロジチオ酸は、周知である。

ジヒドロカルビルホスホロジチオ酸およびその金属塩、およびこのような酸や塩を調製する方法の例は、例えば、米国特許東４，２６３，１５０号；第４．２８９．６３５号；第４、３０８．１５４号；および第４．４１７．９９０号に見いだされる。これらの特許の内容は、このような開示に関して、ここに援用されている。

このホスホロジチオ酸は、三硫化リンと、アルコールまたはフェノールまたはアルコール混合物との反応により、調製される。この反応には、三硫化リン１モルあたり、４モルのアルコールまたはフェノールの反応が包含される。この反応は、約り０℃〜約２００℃の範囲の温度で行われ得る。それゆえ、０１Ｏ−ジーｎ −へキシルホスホロジチオ酸の調製には、三硫化リンと、４モルのｎ−ヘキシルアルコールとを、約１００”Ｃで約２時間反応させることが包含される。硫化水素が遊離し、残留物は記述の酸である。この酸の金属塩は、金属酸化物と反応させることにより、調製され得る。反応を起こすには、これら２つの反応物を単に混合し加熱することで充分であり、得られた生成物は、本発明の目的上、充分に純粋である。

本発明で有用なジチオリン酸ジヒドロカルビルの金属塩には、第■族金属、第■ 族金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、鉄、コバルトおよびニッケルを含むそれらの壇が包含される。第■族金属、アルミニウム、鉄、スズ、鉄、コバルト、鉛、モリブデン、マンガン、ニッケルおよび銅は、好ましい金属のうちにはいる。亜鉛や銅は、特に有用な金属である。゛本発明で有用なオイル溶液はまた、潤滑剤技術の分野で摩擦調節剤として示される少なくとも１種の物質を含有し得る。

種々のアミン、特に、第３級アミンは、効果的な摩擦調節剤でアル。第３級アミン摩擦間節剤の例には、Ｎ−脂肪アルキル−Ｎ、　Ｎ−ジェタノールアミン、Ｎ −脂肪アルキル−Ｎ。Ｎ−ジェトキシエタノールアミンなどが包含される。このような第３級アミンは、脂肪アルキルアミンと、適当なモル数のエチレンオキシドとを反応させることにより、調製され得る。天然に生じる物質（例えば、ココナツツ油および含油アミン）から誘導される第３級アミンは、アルモール（Ａｒｍｏｕｒ）化学社から、「エトメーン（Ｅｔｈｏｍｅｅｎ）Ｊの商品名で入手できる。特定の例には、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ−Ｃ類およびＥｔｈｏ＋ｇｅｅｎ−０類がある。

イオウ含有化合物（例えば、硫化されたＣｌ２−２１脂肪、アル牛ルスルフィドおよびポリスルフィド（ここで、このアルキル基は、１個〜８個の炭素原子を含有する）、および硫化されたポリオレフィン）はまた、本発明のオイル溶液に含有され得る。多価アルコールの部分脂肪酸エステルもまた、約５重量％または１０重量％までの量で、本発明で用いられるオイル溶液に含有され得る。このヒドロキシ脂肪酸エステルは、２価アルコールまたは多価アルコールのヒドロキシ脂肪酸エステル、またはそれらの油溶性のオ牛ジアルキル化された誘導体から選択される。

この明細書および請求の範囲で用いられる「脂肪酸」との用語は、天然に生じる植物性または動物性の脂肪またはオイルの加水分解により得られる酸を表す。これらの酸は、通常、約８個〜約２２個の炭素原子を含有し、これには、例えば、カプリル酸、カプロン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸などが含まれる。１０個〜２２個の炭素原子を含有する酸は、一般に好ましく、ある実施態様では、１６個〜１８個の炭素原子を含有する酸が、特に好ましい。

この部分脂肪酸を調製する際に利用され得る多価アルコールは、２個〜約８個または１０個の水酸基を含有し、さらに一般的には、約２個〜約４個の水酸基を含有する。適当な多価アルコールのｇＡＩｌこは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオベンチレンゲリコール、グリセロール、ペンタエリスリトールなどが包含される。エチレングリコールおよびグリセロールは好ましい。低級アルコキシ基（例えば、メトキシ基および／またはメトキシ基）を含有する多価アルコールは、この部分脂肪酸エステルを調製する際に、利用され得る。

多価アルコールの適当な部分脂肪酸エステルには、例えば、グリコールモノエステル、グリセロールモノエステルおよびジエステル、およびペンタエリスリトールジエステルおよび／またはトリエステルが包含される。グリセロールの部分脂肪酸エステルが好ましく、このグリセロールエステルのうち、モノエステル、またはモノエステルとジエステルとの混合物は、しばしば利用される。この多価アルコールの部分脂肪酸エステルは、当該技術分野で周知の方法（例えば、酸とポリオールとの直接のエステル化、脂肪酸とエポキシドとの反応など）により、調製され得る。

この部分脂肪酸エステルは、オレフィン性不飽和を含有するのが一般に好ましく、このオレフィン性不飽和は、通常、エステルの酸部分にある。さらに、オレフィン性不飽和を含有する天然の脂肪酸（例えば、オレイン酸、オクテン酸、テトラデカン酸など）は、このエステルを形成する際に利用され得る。

本発明のオイル溶液で利用される部分脂肪酸エステルは、種々の他の成分（例えば、未反応の脂肪酸、完全にエステル化された多価アルコール、および他の物質）を含有する混合物の成分として、存在し得る。市販の部分脂肪酸エステルは、しばしば、１種またはそれ以上のこれら成分の混合物、およびグリセロールモノエステルおよびジエステルの混合物である。

脂肪およびオイルから脂肪酸のモノグリセリドを調製する１方法は、バーンバーン（Ｂｉｒｎｂａｕｍ）の米国特許第２．８７５．２２１号に記述されている。

この特許に記述の方法は、グリセロールと脂肪とを反応させて、高い割合のモノグリセリドを有する生成物を得る連続方法である。市販のグリセロールエステルのうちには、少なくとも約３０重量％のモノエステル（一般に、約３５重量％〜約６５重量％のモノエステル）、約３０重量％〜約５０重量％のジエステルを含有するエステル混合物であり、総量の残りの量（一般に、約１５％より少ない量）は、トリエステル、遊離の脂肪酸および他の成分の混合物である。グリセロールの脂肪酸エステルを含む市販の物質の特定の例には、エミリー（Ｅｍｅｒｙ）２４２１　（エミリーエ業社）、キャップ　シティ（Ｃａｐ　Ｃｉｔｙ）ＧＭＯ（キャピタル社）、ＤＵＲ−ＥＭ　１１４、ＤＵＲ−ＥＭ　ＧＭＯなど（ダーキー（Ｄｕｒｋｅｅ＞工業食品社）、およびＭＡＺＯＬ　ＧＭＯの商標（マゼール（Ｍａｚｅｒ）化学社）で同定される種々の物質が包含される。多価アルコールの部分脂肪酸エステルの他の例は、Ｘ。

Ｓ、？−クレイ（Ｍａｒｋｌｅｙ）著のＵｎ、２版、工部および７部、インターサイエンス出版（１９６８年）に見いだされ得る。多価アルコールの非常に多くの市販の脂肪酸エステルは、マクカッチェオン（ＭｃＣｕ　ｔｃｈｅｏｎ）の　　′および°゛　、ノースアメリカンおよびインターナシラナルの共同出版（１９８１年）に、商品名および製造業者が挙げられている。

粘度改良剤もまた、本発明で用いられるオイル溶液（Ａ−２）中に含有され得る。非常に多くのタイプの粘度改良剤が、当該技術分野で周知であり、それらの多くは、ラニー（Ｒａｎｎｅｙ）の濡」」【旭Ｊ（ノイズ　データコーポレーション、１９７３年）、ｐｐ、９３〜１１９に記述されている。例示の粘度改良剤には、ポリブテンのような種々のオレフィン性重合体（特に、主として、イソブチン単位を含有するもの）；エチレン−プロピレン共重合体；エチレンと他の低分子量オレフィン（特に、α−オレフィン）との共重合体；エチレン、プロピレンおよび種々のジエン（特に、非共役ジエン）の三元共重合体：ポリブタジエン；水素添加されたスチレン−ブタジェン共重合体；アルキル化されたポリスチレン：メタクリル酸アルキルの重合体：アル牛しンボリエーテル；およびポリオール、短鎖のジカルボン酸および１塩基カルボン酸停止剤からｕ製されるポリエステル（これは、主として、潤滑油が合成エステルである潤滑剤中で、有用である）が包含される。

分散特性または清浄特性を有する１つのタイプの粘度改良剤は、以下のインターポリマーを含む：このインターポリマーは、滴定可能な酸性度を実質的に有さず、カルボン酸エステル基（この基では、アルコール部分の一部は、少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有し、他の部分は、７個より少ない脂肪族炭素原子を有する）を含有し、またカルボニル−ポリアミノ基（この基では、ポリアミノ基は、１個の第１級アミノ基または第２級アミ７基を有する化合物から誘導される）を含有する。これらの重合体は、米国特許第３．７０２．３００号に記述され、その内容は、このような記述に関して、ここに包含される。スチレンと無水マレイン酸とをまず共重合させ、続いて、このカルボン酸基の一部を、上記の非常に多くの炭素原子を有する第１級アルコールの混合物でエステル化し、そして残りのカルボン酸基を適当なアミンで中和することにより調製されるインターポリマーが好ましい。米国特許第３．７０２．３００号の作用実施例は、特定の適当な重合体を例示している。

インシアネートモノマーは、本発明の方法に従って、粗イソシアネート濃縮物と上記オイル溶液との混合物を高温で加熱することによるインアシネートの製造の際に、得られる粗インシアネート濃縮物から回収される。それにより、インシアネートモノマーは、この濃縮物から蒸留され、回収される。

この残留物は液体であり、これは、加熱装置から容易に除去され、そして焼却により処理され得る。このオイル溶液が、イソシアネート濃縮物に加えられないなら、イソシアネートの蒸留後に濃縮物から得られる残留物は、スラグ様の残留物であり、これは、いずれの通常の溶媒にも実質的に不溶な非常に堅い固体である。このスラグ様の固体は、蒸留装置から除去するのが困難であり、装置から除去すると、重大な廃棄物の問題点が生じる。

上記のオイル溶液を、蒸留前にイソシアネート濃縮物と混合することにより、高温にすると、また、蒸留工程が容易となり、その結果、単量体状インシアネート留出物の収量が増し、液状の残留濃縮物が回収される。

本発明のオイル溶液（Ａ−２）は、いずれの量でも、このインシアネート濃縮物と混合され得るが、実用的な理由および経済上の理由のために、蒸留を受ける混合物は、一般に、約７０重量％〜約９９重量％のイソシアネート濃縮物（Ａ−１）、および約１重量％〜約３０重量％のオイル溶液（Ａ−２）を含有する。さらに特定すると、８０重量部またはそれ以上のインシアネート濃縮物中に２０重量部までのオイル溶液が存在すると、望ましい結果が得られる。

このオイル溶液（Ａ−２）は、主要量の炭化水素油（Ａ−２−ａ）、および少量のカルボン酸エステル（Ａ−２−ｂ）および／または上記の中性または塩基性の金属塩（Ａ−２−ｅ）を含有する。特定の実施態様では、このオイル溶液は、約０．１重量％〜約２０重量％のカルボン酸エステル（Ａ−２−ｂ）、および約０．１重量％〜約２０重量％の少なくとも１種の金属塩（Ａ−２−ｅ）を含有する。他の実施態様では、このオイル溶液はまた、ジヒドロカルビルジチオリン酸（Ａ−２−ｄ）の少なくとも１種の金属塩を含有し、該塩の量は、約０．１重量％〜約１０重量％の範囲とされ得る。上記の他の添加剤はまた、必要に応じて、このオイル溶液（Ａ−２）に含有され得る。

粗イソシソアネート濃縮物およびオイル溶液の混合物は、イソシアネートモノマーをこの混合物から蒸留するのに充分に高い温度まで、この混合物を加熱することにより、蒸留される。蒸留を容易にし温度を下げるために、この蒸留は、好ましくは、減圧下で行われる。蒸留温度は、混合物のいずれの他の成分をも蒸留することなく、このインシアネートモノマーを効果的に蒸留するために、制御される。それゆえ、このオイル溶液中で用いられる炭化水素油（Ａ−２−ａ）、およびこのオイル溶液の成分中に含有される他の溶媒は、この濃縮物中のイソシアネートモノマーの沸点より高い初留点を有するべきである。それゆえ、１実施態様では、粗トリレンジイソシアネート濃縮物を含有する混合物を形成する際に利用される炭化水素油は、１０　ｍｍ、Ｂｇ、で少なくとも約２００’Ｃの初留点を有するものとして、特徴づけられる。このトリレンジイソシアネートの沸点は、１０　ｍｍ、Ｈｇ、で約１２０℃である。

以下の実施例は、本発明で有用なオイル溶液を例示する。

二盃互１ｊユ■　　　　　　　　　　　　　　　　１１里案ＩＬＬシチゴ（Ｃ４ｔｇｏ＞３５０中性油（沸点３４９℃）９４実施例Ｅ−１のカルボン酸エステル　　　　　　　　　　５実施例Ｓ−１の塩基性スルホン酸ナトリウム　　　　　　ｌＫ血匠ｌ鉱油（Ｃｉｔｇｏ　３５０中性油）９０実施例Ｅ−１のカルボン酸エステル　　　　　　　　　５実施例Ｓ−２のナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　４プロピレンテトラマーで置換したフェノールから調製したジチオリン酸亜鉛（これは、３，６％の亜鉛、３，２％のリンおよび２７％のオイルを含有する）　　　　　　　　　１宜ＪＬＬＬＣｉｔｇｏ　３５０中性油　　　　　　　　　　　　　　　　９４実施例Ｅ−１２のカルボン酸エステル　　　　　　　　　５塩基性アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム（これは、４４％のオイル、１５．５％のカルシウムを含有し、２０の金属比を有する）　　　　　　　　　　　　　　１Ｌ血皿土鉱油（ＣＨｇｏ　３５０中性油）９０実施例Ｅ−１２のカルボン酸エステル　　　　　　　　　５実施例Ｓ−２のナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　４塩基性アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム（これは、４４％のオイル、１５．５％のカルシウムを含有し、２０の金属比を有する）Ｋ皿史旦Ｃｉｔｇｏ　３５０中性油実ｍ例Ｅ−１２のカルボン酸エステル塩基性アルキルベンゼンスルホン酸マグネシウム（これは、３２％のオイルを含有し、１４．７の金属比を有する）Ｋ血且立Ｃｉｔｇｏ　３５０中性油実施例Ｅ−１２のカルボン酸エステル塩基性アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム（これは、４４％のオイル、１５．５％のカルシウムを含有し、２０の金属比を有する）プロピレンテトラマーで置換されたフェノールから調製したジチオリン酸亜鉛（これは、３．６％の亜鉛、３．２％のリンおよび２７％のオイルを含有する）本発明の方法は、以下の実施例により例示される。

実施例Ａシンクロヘキシルメタン（これは、対応するビス（アミノシクロヘキシル）メタンの０−ジクロロベンゼン中でのホスゲン化により、得られる）７５部、および実施例１のオイル溶液２５部を含有する混合物を、蒸留装置に充填する。この混合物を、Ｏ，Ｓｍ＋ｏ、で１５０℃の温度まで加熱する。この混合物から単量体状インシアネートを蒸留し、集める。蒸留割合が無視できるようになると、反応容器中の残留物を１００℃まで冷却し、ポンプ上げ可能な液体として回収する。

実施例Ｂイソシアネート濃縮物を、実施例３の溶液２５部と混合すること以外は、実施例Ａの方法を繰り返す。

実施例にの実施例で用いる濃縮物が、２．４−ジアミノトルエンのホスゲン化により得られるトリレンジイソシアネート濃縮物であること以外は、実施例Ａの方法を繰り返す。

実施例Ｄインシアネート濃縮物が、２．４−ジアミノトルエン８０部および２．６−ジアミノトルエン２０部を含有する混合物のホスゲン化により得られるトリレンジイソシアネート混合物であること以外は、実施例Ａ′ＣＩ）方法を繰り返す。

実施例Ｅインシアネート濃縮物が、２．４−ジアミノトルエン１モルとホスゲン２モルとの反応により得られる濃縮物であり、オイル溶液が実施例３の溶液であること以外は、実施例Ａの方法を繰り返す。

実施例Ｆ用いられるオイル溶液が、実施例６の溶液であること以外は、実施例Ｅの方法を繰り返す。

本発明は、その好ましい実施態様に関して説明しているものの、それらの種々の変更は、この明細書を読めば、当業者に明らかなことが理解されるべきである。

従って、ここで開示の発明は、添付の請求の範囲の範囲内に入るようなこれらの変更を含むべく意図されていることが理解されるべきである。

国際調査報告ｌｅ−ｗ　◆間１＾−−・ｔａＩゆＮＭｔ）ｒ〒／ＩＩＣＣＩＯ／＾ｎｏ１＝国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】

１．イソシアネートを生成する際に形成されそして揮発性イソシアネートモノマーおよび副生成物を含むイソシアネート濃縮物から、イソシアネートモノマーを分離し回収する方法であって、以下の工程（Ａ）および（Ｂ）を包含する：（Ａ）（Ａ−１）該イソシアネート濃縮物と、（Ａ−２）以下の（Ａ−２−ａ）および（Ａ−２−ｂ）を含むオイル溶液とを含有する混合物を調製すること：（Ａ−２−ａ）主要量の炭化水素油、および（Ａ−２−ｂ）少量の、少なくとも１種の無灰分分散剤；および（Ｂ）該混合物を高温に加熱し、それによって、液状残留物を残してイソシアネートモノマーを蒸留し回収すること。
２．請求項１の方法であって、工程（Ａ）で調製した前記混合物は、約７０重量部〜約９９重量部の前記イソシアネート濃縮物（Ａ−１）、および約１重量部〜３０重量部の前記オイル溶液（Ａ−２）を含有する。
３．請求項１の方法であって、前記炭化水素油（Ａ−２−ａ）は、１０ｍｍＨｇで少なくとも約２００℃の初留点を有する潤滑油または燃料油である。
４．請求項１の方法であって、前記イソシアネート濃縮物は、脂肪族アミン、脂環族アミン、芳香族アミンまたは混合した脂肪族−芳香族アミンとホスゲンとの反応により得られる。
５．請求項１の方法であって、前記イソシアネート濃縮物は、芳香族ジアミンとホスゲンとの反応により得られる。
６．請求項１の方法であって、前記イソシアネート濃縮物は、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネートを含有する濃縮物である。
７．請求項１の方法であって、前記オイル溶液（Ａ−２）は、少なくとも約７０重量％の前記炭化水素油を含有する。
８．請求項１の方法であって、前記（Ａ−２−ｂ）の無灰分分散剤は、カルボン酸分散剤、アミン分散剤、マンニッヒ分散剤、カルボン酸分散剤、アミン分散剤、またはマンニッヒ分散剤を処理して得られる生成物、または、高分子分散剤である。
９．請求項１の方法であって、前記オイル溶液（Ａ−２）は約０．１〜約２０重量％の少なくとも１種のカルボン酸エステル（Ａ−２−ｂ）をさらに含有する。
１０．請求項１の方法であって、前記オイル溶液（Ａ−２）は以下の（Ａ−２− ｃ）をさらに含有する：（Ａ−２−ｃ）少量の、少なくとも１種の酸性有機化合物の少なくとも１種の中性または塩基性アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩。
１１．請求項１０の方法であって、前記オイル溶液（Ａ−２）は、少なくとも１種の金属塩（Ａ−２−ｃ）を約０．１重量％〜約２０重量％で含有する。
１２．請求項１０の方法であって、前記（Ａ−２−ｃ）の酸性有機化合物はイオウ含有酸、カルボン酸、リン含有酸、フェノール、またはそれらの混合物である。
１３．請求項１０の方法であって、前記（Ａ−２−ｃ）の酸性有機化合物は有機スルホン酸または有機カルボン酸の少なくとも１種である。
１４．請求項１０の方法であって、前記金属塩（Ａ−２−ｃ）は少なくとも１種の有機カルボン酸またはスルホン酸の中性または塩基性アルカリ土類金属塩である。
１５．請求項１の方法であって、前記オイル溶液（Ａ−２）はまた、（Ａ−２− ｄ）ジヒドロカルピルジチオリン酸の少なくとも１種の金属塩を少量で含有し、ここで、該金属は、第ＩＩ族金属、アルミニウム、スズ、鉄、コバルト、鉛、モリブデン、マンガン、二ッケルまたは銅である。
１６．請求項１５の方法であって、前記金属塩は亜鉛塩である。
１７．請求項１の方法であって、前記混合物は、工程（Ｂ）にて、工程（Ａ）で調製した混合物からイソシアネートモノマーを蒸留するのに効果的な減圧下で、高温まで加熱される。
１８．請求項１の方法であって、前記少なくとも１種の無灰分分散剤（Ａ−２− ｂ）は以下の（Ａ−２−ｂ−１）および（Ａ−２−ｂ−２）を反応させることにより得られる：（Ａ−２−ｂ−１）少なくとも１種の置換コハク酸アシル化剤、（Ａ−２−ｂ− ２）以下の一般式（Ｉ）の少なくとも１種のアルコール：Ｒ１（ＯＨ）ｍ（Ｉ）ここで、Ｒ１は、炭素結合を介してＯＨ基に結合した１価または多価の有機基であり、そしてｍは、１〜約１０の整数である。
１９．請求項１８の方法であって、工程（Ａ）において調製される前記混合物は約７０〜約９９重量部のイソシアネート濃縮物（Ａ−１）および約１〜３０重量部の油組成物（Ａ−２）を含有する。
２０．請求項１８の方法であって、前記炭化水素油（Ａ−２−ａ）は、１０ｍｍＨｇで少なくとも約２００℃の初留点を有する潤滑油または燃料油である。
２１．請求項１８の方法であって、前記イソシアネート濃縮物は脂肪族アミン、脂環族アミン、芳香族アミンまたは混合した脂肪族−芳香族アミンとホスゲンとを反応させることにより得られる。
２２．請求項１８の方法であって、前記イソシアネート濃縮物は芳香族ジアミンとホスゲンとを反応させることにより得られる。
２３．請求項１８の方法であって、前記イソシアネート濃縮物は、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネートを含有する濃縮物である。
２４．請求項１８の方法であって、前記オイル溶液（Ａ−２）は少なくとも約７０重量％の炭化水素油を含有する。
２５．請求項１８の方法であって、前記オイル溶液（Ａ−２）は、約０．１重量％〜約２０重量％の少なくとも１種のカルボン酸エステル（Ａ−２−ｂ）を含有する。
２６．請求項１８の方法であって、前記オイル溶液（Ａ−２）は以下の（Ａ−２ −ｃ）をさらに含有する：（Ａ−２−ｃ）少量の、少なくとも１種の酸性有機化合物の少なくとも１種の中性または塩基性アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩。
２７．請求項２６の方法であって、前記オイル溶液（Ａ−２）は、約０．１重量％〜約２０重量％の少なくとも１種の金属塩（Ａ−２−ｃ）を含有する。
２８．請求項１８の方法であって、前記置換コハク酸エステルアシル化剤（Ａ− ２−ｂ−１）は、置換基およびコハク酸基からなり、ここで、該置換基はポリアルケンから誘導される。
２９．請求項２８の方法であって、前記置換基は２〜約１６個の炭素原子の末端オレフィンのホモポリマーまたはインターポリマーからなる群から選択される１種以上のポリアルケンから誘導される；ただし、該インターポリマーは必要に応じて６個までの炭素原子の内部オレフィンから誘導されるポリマー単位を最大約２５％含有し得る。
３０．請求項２８の方法であって、前記置換基は、ポリプテン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリプロピレン、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される。
３１．請求項２８の方法であって、前記置換基は少なくとも約８個の炭素原子を含有する。
３２．請求項２８の方法であって、前記置換基は少なくとも約７００の数平均分子量を有する。
３３．請求項１８の方法であって、式Ｉのアルコールは、ネオペンチルアルコール、エチレングリコール、グリセロール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ポリ（オキシアルキレン）グリコールのモノアルキルエーテルまたはモノアリールエーテル、またはそれらのいずれかの混合物である。
３４．請求項１８の方法であって、前記置換コハク酸アシル化剤（Ａ−２−ｂ− １）は、置換基およびコハク酸基からなり、ここで、該置換基はポリアルケンから誘導され、該ポリアルケンは、約１３００〜約５０００のＭｎ値および約１．５〜約４．５のＭＷ／Ｍｎ値により特徴づけられ、該アシル化剤は、置換基の１当量あたり、少なくとも約１．３個のコハク酸基がその構造内に存在することにより、特徴づけられる。
３５．請求項１８の方法であって、前記アシル化剤と前記アルコールとの反応により調製される前記カルボン酸エステル（Ａ−２−ｂ）は、少なくとも１個のＨＨ＜基を含有する少なくとも１種のアミン（Ａ−２−ｂ−３）とさらに反応に供される。
３６．請求項３５の方法であって、前記アミンはアルキレンポリアミンである。
３７．請求項２６の方法であって、（Ａ−２−ｃ）の前記酸性有機化合物は、イオウ含有酸、カルボン酸、リン含有酸、フェノール、またはそれらの混合物である。
３８．請求項２６の方法であって、（Ａ−２−ｃ）の前記酸性有機化合物は、少なくとも１種の有機スルホン酸またはカルボン酸である。
３９．請求項２５の方法であって、前記金属塩（Ａ−２−ｃ）は、有機カルボン酸またはスルホン酸の少なくとも１種の中性または塩基性のアルカリ土類金属塩である。
４０．請求項１８の方法であって、前記オイル溶液（Ａ−２）はまた、（Ａ−２ −ｄ）ジヒドロカルビルジチオリン酸の少なくとも１種の金属塩を少量で含有し、ここで、該金属は、第ＩＩ族金属、アルミニウム、スズ、鉄、コバルト、鉛、モリブデン、マンガン、ニッケルまたは銅である。
４１．請求項４０の方法であって、前記金属塩は亜鉛塩である。
４２．請求項１８の方法であって、前記混合物は、工程（Ｂ）にて、工程（Ａ）で調製した混合物からイソシアネートモノマーを蒸留するのに効果的な減圧下で、高温まで加熱される。
４３．脂肪族アミン、脂環族アミン、芳香族アミンまたは混合した脂肪族−芳香族アミンとホスゲンとを反応させることにより得られそして揮発性イソシアネートモノマーおよび副生成物を含むイソシアネート濃縮物から、イソシアネートモノマーを分離し回収する方法であって、以下の工程（Ａ）および（Ｂ）を包含する：（Ａ）（Ａ−１）少なくとも約７０重量％の該イソシアネート濃縮物と、（Ａ− ２）約１重量％〜約３０重量％の、以下の（Ａ−２−ａ）、（Ａ−２−ｂ）および（Ａ−２−ｃ）を含むオイル溶液とを含有する混合物を調製すること：（Ａ−２−ａ）主要量の、該イソシアネートモノマーの沸点以上の沸点を有する炭化水素油、（Ａ−２−ｂ）少量の、以下の（Ａ−２−ｂ−１）と（Ａ−２−ｂ−２）とを反応させることにより得られる少なくとも１種のカルボン酸エステル：（Ａ−２−ｂ−１）少なくとも１種の置換コハク酸アシル化剤、（Ａ−２−ｂ− ２）以下の一般式（Ｉ）の少なくとも１種のアルコール：Ｒ１（ＯＨ）ｍ（Ｉ）ここで、Ｒ１は、炭素結合を介してＯＨ基に結合した１価または多価の有機基であり、そしてｍは、１〜約１０の整数である、および（Ａ−２−ｃ）少量の、少なくとも１種の酸性有機化合物の少なくとも１種の中性または塩基性のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩：および（Ｂ）該混合物を高温に加熱し、それによって、液状残留物を残してイソシアネートモノマーを蒸留し回収すること。
４４．請求項４３の方法であって、前記炭化水素油（Ａ−２−ａ）は、１０ｍｍＨｇで少なくとも約２００℃の初留点を有する潤滑油または燃料油である。
４５．請求項４３の方法であって、前記イソシアネート濃縮物は、芳香族アミンとホスゲンとの反応により得られる。
４６．請求項４３の方法であって、前記イソシアネート濃縮物は、２．４−または２．６−トリレンジイソシアネートを含有する濃縮物である。
４７．請求項４３の方法であって、前記オイル溶液（Ａ−２）は、約０．１重量％〜約２０重量％の少なくとも１種のカルボン酸エステル（Ａ−２−ｂ）、および約０．１重量％〜約２０重量％の少なくとも１種の金属塩（Ａ−２−ｃ）を含有する。
４８．請求項４３の方法であって、前記置換コハク酸エステルアシル化剤（Ａ− ２−ｂ−１）は、置換基およびコハク酸基からなり、ここで、該置換基は、少なくとも８個の炭素原子を含有するポリアルケンから誘導される。
４９．請求項４８の方法であって、前記置換基は、以下からなる群から選択された構成要素から誘導される：ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリプロピレン、およびこれらのいずれかの２種またはそれ以上の混合物。
５０．請求項４８の方法であって、前記置換基は、少なくとも約７０００の数平均分子量を有する。
５１．請求項４３の方法であって、式Ｉのアルコールは、ネオペンチルアルコール、エチレングリコール、グリセロール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ポリ（オキシアルキレン）グリコールのモノアルキルエーテルまたはモノアリールエーテル、またはそれらのいずれかの混合物である。
５２．請求項４３の方法であって、前記置換コハク酸アシル化剤（Ａ−２−ｂ− １）は、置換基およびコハク酸基からなり、ここで、該置換基はポリアルケンから誘導され、該ポリアルケンは、約１３００〜約５０００のＭｎ値および約１．５〜約４．５のＭＷ／Ｍｎ値により特徴づけられ、該アシル化剤は、置換基の１当量あたり、少なくとも約１．３個のコハク酸基がその構造内に存在することにより、特徴づけられる。
５３．請求項４３の方法であって、前記アシル化剤と前記アルコールとの反応により調製された前記カルボン酸エステル（Ａ−２−ｂ）は、（Ａ−２−ｂ−３）少なくとも１個のＨＮ＜基を含有する少なくとも１種のアミンとさらに反応に供される。
５４．請求項５３の方法であって、前記アミンはアルキレンポリアミンである。
５５．請求項４３の方法であって、（Ａ−２−ｃ）の前酸性有機化合物は、イオウ含有酸、カルボン酸、リン含有酸、フェノール、またはそれらの混合物である。
５６．請求項４３の方法であって、（Ａ−２−ｃ）の前記酸性有機化合物は、少なくとも１種の有機スルホン酸またはカルボン酸である。
５７．請求項４３の方法であって、前記金属塩（Ａ−２−ｃ）は、有機カルボン酸またはスルホン酸の少なくとも１種の中性または塩基性のアルカリ土類金属塩である。
５８．請求項５７の方法であって、前記オイル溶液（Ａ−２）はまた、（Ａ−２ −ｄ）ジヒドロカルビルジチオリン酸の少なくとも１種の金属塩を少量で含有し、ここで、該金属は、第ＩＩ族金属、アルミニウム、スズ、鉄、コバルト、鉛、モリブデン、マンガン、ニッケルまたは銅である。
５９．請求項５８の方法であって、前記金属塩は亜鉛塩である。
６０．ジアミノトルエンとホスゲンとの反応により得られるトリレンジイソシアネート濃縮物からトリレンジイソシアネートモノマーを分離し回収する方法であって、以下の工程（Ａ）および（Ｂ）を包含する：（Ａ）（Ａ−１）主要量の該イソシアネート濃縮物と、（Ａ−２）少量の、以下の（Ａ−２−ａ）、（Ａ−２−ｂ）および（Ａ−２−ｃ）を含むオイル溶液とを含有する混合物を調製すること：（Ａ−２−ａ）主要量の炭化水素油、（Ａ−２−ｂ）約０．１重量％〜約２０重量％の、以下の（Ａ−２−ｂ−１）と（Ａ−２−ｂ−２）とを反応させることにより得られる少なくとも１種のカルボン酸エステル：（Ａ−２−ｂ−１）少なくとも１種の置換コハク酸アシル化剤、（Ａ−２−ｂ− ２）以下の一般式（Ｉ）の少なくとも１種の多価アルコール：Ｒ１（ＯＨ）ｍ（Ｉ）ここで、Ｒ１は、炭素原子を介してＯＨ基に結合した１価または多価の有機基であり、そしてｍは、２〜約１０の整数である、および（Ａ−２−ｃ）約０．１重量％〜約２０重量％の、少なくとも１種の有機カルボン酸またはスルホン酸の少なくとも１種の中性または塩基性のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩：および（Ｂ）（Ａ）で調製した混合物を、減圧下で高温まで加熱し、それにより、蒸留によってトリレンジイソシアネートモノマーを除去し、液状残留物を残して回収すること。
６１．請求項６０の方法であって、ホスゲンと反応に供される前記ジアミノトルエンは、２，４ −ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、またはそれらの混合物である。
６２．請求項６０の方法であって、前記炭化水素油（Ａ−２−ａ）は、１０ｍｍＨｇで少なくとも約２００℃の沸点を有する潤滑油または燃料油である。
６３．請求項６０の方法であって、前記オイル溶液（Ａ−２）は、少なくとも約７０重量％の前記炭化水素油を含有する。
６４．請求項６０の方法であって、前記置換コハク酸エステルアシル化剤（Ａ− ２−ｂ−１）は、置換基およびコハク酸基からなり、該置換基は、少なくとも７００の数平均分子量を有することで特徴づけられるポリアルケンから誘導される。
６５．請求項６４の方法であって、前記置換基は、以下からなる群から選択された構成要素から誘導される：ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリプロピレン、およびこれらのいずれかの２種またはそれ以上の混合物。
６６．請求項６０の方法であって、式Ｉのアルコールは、ネオペンチルアルコール、エチレングリコール、グリセロール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ポリ（オキシアルキレン）グリコールのモノアルキルエーテルまたはモノアリールエーテル、またはそれらのいずれかの混合物である。
６７．請求項６０の方法であって、前記置換コハク酸アシル化剤（Ａ−２−ｂ− １）は、置換基およびコハク酸基からなり、ここで、該置換基はポリアルケンから誘導され、該ポリアルケンは、約１３００〜約５０００のＭｎ値および約１．５〜約４．５のＭＷ／Ｍｎ値により特徴づけられ、該アシル化剤は、置換基の１当量あたり、少なくとも約１．３個のコハク酸基がその構造内に存在することにより、特徴づけられる。
６８．請求項５０の方法であって、（Ａ−２−ｃ）の前記酸性有機化合物は、少なくとも１個の有機スルホン酸である。
６９．請求項６０の方法であって、前記金属塩（Ａ−２−ｃ）は、有機カルボン酸またはスルホン酸の少なくとも１種の中性または塩基性のアルカリ土類金属塩である。
７０．請求項６０の方法であって、前記オイル溶液（Ａ−２）はまた、（Ａ−２ −ｄ）ジヒドロカルビルジチオリン酸の少なくとも１種の金属塩を少量で含有し、ここで、該金属は、第ＩＩ族金属、アルミニウム、スズ、鉄、コバルト、船、モリブデン、マンガン、ニッケルまたは銅である。
７１．請求項７０の方法であって、前記金属塩は亜鉛塩である。
７２．請求項６０の方法であって、前記混合物は、工程（Ｂ）にて、工程（Ａ）で調製した混合物からイソシアネートモノマーを蒸留するのに効果的な減圧下で、高温まで加熱される。