JPH03504135A - ポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリマー組成物 本発明は、芳香族ポリマーを含有するポリマー組成物に関し、並びに該組成物を 使用する電線および他の物品に関する。

絶縁材料、例えば、電線に使用されるものは、多くの好ましい物理的性質を示す ことが必要である。例えば、絶線材料は、−次ジャケットまたは一次絶縁として 使用されるかに応じて普通のないし良好な電気抵抗率を有する必要があり、良好 な機械的性質、例えば良好な引っ掻き摩耗抵抗性および切断抵抗性を示す必要が ある。加えて、多くの用途において、例えば、航空機電線において絶縁は、良好 なアーク放電およびトラッキング抵抗性を示す必要がある。

トラッキングは、電場と外部表面汚れの組合わせ効果により材料の表面に永久的 な導電路が徐々に形成される現象である。炭素質導電性付着物は、一度成長し始 めると、しばしば迅速に樹枝状に広がり、特徴的な「樹木」パターンが形成され 、表面に破損が生じる。損傷した通電中の電線束が例えば電解液または結露によ り湿った場合に、電気トラッキングが生じ得る。このトラッキングによりフラッ ツユオーバーおよびアーク放電が生じ、それにより電線束中て別の電線が損傷す る。異なる電位の隣接電線もトラッキングに敏感である場合、ま几は電線束が接 地構造部に接触している場合、一本の電線の破損から急激な連続的破損が起こり 得る。低電圧、例えば、交流１００ｖまｆこはそれ以下の電圧においてトラッキ ングか起こり得るが、電圧が低下するとその程度が小さくなる。

多くのポリマーか高度に敏感である関連現象は、アーク放１４（アーキング）に よる絶縁破壊の現象である。この場合、２つの導体間の電位差、まｆコは絶縁が 機械的に損傷した導体と接地部との電位差により、導体間ま１こは導体と接地部 との間にアークが形成され得る。

アークの高温によりポリマーが非常に急速に分解し、ウェットトラッキングの場 合のように急速に広がり得る導電性の炭素質付着物か形成され、大きな破損とな って、電線束中の電線の多くま１こは全てが破壊される。アーキングは、非常に 低い電圧、例えば、直流２４Ｖまｆ；はそれ以下で起こり得、トラッキングとは 異なり電解液または湿分か関与しないので特に危険な現象である。例えば、ソマ ーヴイル（Ｊ　、Ｍ、Ｓｏｍｅｒｖｉｌｌｅ）による「ジ・エレクトリック・ア ーク（ＴｈｅＥｌｅｃｔｒｉｃ　Ａｒｃ）Ｊ、メスエン（Ｍｅｔｈｕｅｎ）　］ 　９５９に記載されているように、アーキングは、間に電流が流れている２つの 導体を引き離すことによっても起こり得る。

電気絶線として使用するために近年多くの高度に芳香族のポリマーが提案されて おり、これらポリマーは特に高温において良好な機械的性質を示し、これは、例 えば少なくとも１００℃のがなり高いガラス転移温度に少なくとも部分的に依存 している。しかし、そのようなポリマーは前記のトラッキングおよびアーキング 現象を特に生じ易いことを観測した。ポリマーがトラッキングまたはアーキング する傾向を解決するためまたは少なくとも減少するため、本発明者らは国際特許 出願第ＷＯ８９１００７５６号において芳香族ポリマーと脂肪族ポリマーの混合 物を提案した。トラッキングおよびアーキング性質の顕著な改良が達成されるが 、これは、特に高温における芳香族ポリマーの機械的性質をある程度犠牲にして いる。さらに、混合物の機械的性質を改良することに代えて、組成物の高温性質 を改良するように、脂肪族ポリマーを、芳香族および脂肪族残基ならびにかなり 高いガラス転移温度を有するポリマー、例えばポリアミドに代え１こ場合に、ポ リマーの不適合性に原因して、組成物を線材上に押し出した場合に少なくとも、 いくつかの性質が劇的に低下することを見い出した。この不適合性は、低い機械 的性質、例えば押し出した線材絶縁の低い極限伸びおよび可撓性として表れる。

本発明によれば、 ｉ）芳香族ポリイミドまたはカルボン酸エステルポリマー、＋１）実質的に全体 的に脂肪族のポリアミド、および１１１）芳香族および脂肪族残基を含有するポ リアミドを含んで成るポリマー組成物が供給される。

本発明は、そのガラス転移温度によって観測されるように、ポリマーの混和性は 未変化のままであったとしても、機械的性質によって証明される混合物の適合性 が、脂肪族ポリアミドの添加によって顕著に改良されるという驚くべき発見に少 なくとも部分的に基づく（「適合性」とは単−相を必ずしも形成する必要なく相 互作用するポリマーの能力を一般的に意味するにめに用い、一方、７混和性−と は単−相を宵するかまには単−相に近い系を意味するために用いるｅ）。

このように、許容できるトラッキングおよびアーキングに対する抵抗性とともに 、高度に芳香族のポリマーに伴ったかなり良好な高温機械的性質、例えば、切断 抵抗性を有するポリマー組成物を得ることが可能である。脂肪族ポリアミドと芳 香族ポリマーとの間の化学的非類似性の観点において特に、脂肪族ポリアミドが 芳香族ポリマーおよび芳香族／脂肪族ポリアミドを適合化させる理由はわかって いない。上記のように、ポリマーの適合性は、少なくとも５０％、特に少なくと も１００％の破断時伸びによって判断される。破断時伸びが５０％よりも顕著に 低い材料は、押出電線結締のような目的に適していると考えられないからである 。

通常、芳香族ポリマーは非結晶性であり、少なくとも１４０℃、例えば１６０〜 ２５０℃のガラス転移温度を有する。繰り返し単位１つ当たり、３つを越えない 、より好ましくは２つを越えない、特に１つを越えない脂肪族主鎖炭素原子（即 ち、側鎖炭素原子を除外する。）を有することが好ましく、ポリマー主鎖に２つ の隣接炭素原子を有しないことも好ましい。全体で、即ち側鎖基を包含して、７ つを越えない、特に３つを越えない脂肪族炭素原子を有することが好ましい。芳 香族ポリマーは、溶融加工可能なポリイミド、特にポリエーテルイミドであるこ とが好ましい。好ましい芳香族ポリマ［式中、Ａは、１つま几はそれ以上のアル キル基またはアルコキノ基によって置換されていても置換されていなくてもよい １員のまたは縮合２員の芳香族基であり、 Ｂは、アルキレン残基を含有してもよく、１つまたはそれ以上の芳香族環を有す る非置換または置換アリーレン基であり、Ｒは、非置換または置換であってよい ２価の芳香族または脂肪族基である。コ で示される繰り返し単位Ｉを有するものである。

好ましくは、芳香族ポリマーは、式： 口式中、Ｄは式： で示される基であり、 Ｒ′はアリーレン基である。］ で示される縁り返し単位■を有する。

好ましい芳香族ポリマーは、繰り返し単位：を有する。

これらポリマーおよびその製造法は、アメリカ合衆国特許第３゜８４７．８６７ 号、第３，８４７，８６９号、第３，８５０，８８５号、第３．８５２．２４２ 号および第３，８５５，１７８号に記載されている。これら文献の開示を本願に おいて参照として加える。

あるいは、芳香族物は、カルボン酸エステルまにはＦポリアリーレートニを含ん で成ってよい。使用してよいポリアリ−レートは、２価フェノールおよび少なく とも１種の芳香族ジカルボン酸から誘導されるものを包含する。そのようなポリ マーの例は、式：二式中、Ｙ基は、同一または異なり、水素原子、Ｃ，−Ｃ，ア ルキル基、塩素または臭素原子であり、 ｂは０または１〜４の整数であり、 Ｒ，は、２価の飽和または不飽和炭化水素基、例えば、アルキレン、アルキリデ ン、シクロアルキレンまたはシクロアルキリデン基、酸素または硫黄原子あるい ：よりルポニル基ま几はスルボニル基であり、 Ｃは０ま１：は１である。コ で示される２価フェノールから誘導されるものを包含する。

好ましいポリアリ−レートは繰り返し単位：芳香族／脂肪族ポリアミドは、非結 晶性であることが好ましく、少なくとも１００℃、より好ましくは少なくとも１ ３０℃、特に少なくとも１５０℃であるが通常は２００℃以下のガラス転移温度 を有することが好ましい。好ましくは、ポリマーは、非置換または置換フタル酸 から誘導された芳香族単位を有する。好ましいポリアミドは、ラウリンラクタム 、イソフタル酸およびビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン から誘導された単位を有する。

このポリマーは１５５℃のガラス転移温度を有する。

脂肪族ポリアミドおよび芳香族／脂肪族ポリアミド：よ、２５以下、より好まし くは２．０以下、特に１．７以下（（ｋ、＋　１−’）１／２）で異なる溶解性 パラメーターを有することが好ましい。本明細書において溶解性パラメーターは 、その測定法を記載しているジョン・ワイリー＆サンズ（Ｊ　ｏｈｎ　Ｗｉｌｅ ｙ　＆　５ｏｎｓ）から発行されておりブランドラップ（Ｂ　ｒａｎｄｒｕｐ） およびイマーグット（ｌ龍ｅｒｇｕｔ）により編集されにポリマー・ハンドブッ ク、ｖｏｌ、］Ｖ、３３７〜３５９頁において規定されているものである。溶解 性パラメーターの好ましい測定法は、可能であればポリマー試料を軽く架橋し、 ポリマー試料を、規定された溶解性パラメーターを有するいくつかの溶媒に浸漬 することである。ポリマーの溶解性パラメーターは、ポリマーの最大膨潤が生じ る溶媒の溶解性パラメーターに等しい。試験において、強く水素が結合し１こ溶 媒を用いる。

結晶性、半結晶性または非結晶性であってよい脂肪族ポリアミドは、１つのアル キレン基、またはアミド基によって分離された１つを越える異なったアルキレン 基から成る化学構造を通常有する。アルキレン基は、通常、非置換であり、直鎖 である。アルキレン基は、アルキレン基に平均で少なくとも４つの炭素原子、よ り好ましくは少なくとも８つの炭素原子を有することが好ましく、通常、１５以 下の炭素原子を有する。多くの場合、全てではないが、（芳香族／脂肪族ポリア ミドが脂肪族ポリアミドのものと異なった長さのいずれかのアルキレン基を含有 するか含有しないかに無関係に）芳香族／脂肪族ポリアミドが、脂肪族ポリアミ ドのものと同一のまたは同様の長さのアルキレン基を有することが好ましい。２ つのポリアミドの適合性を改良するからである。したがって、芳香族／脂肪族ポ リアミドは、３以下、より好ましくは２以下、特に１以下の炭素原子で、脂肪族 ポリアミドのアルキレン基と異なる長さを有するアルキレン基を含有することが 好ましい。最も好ましい場合において、全く同一の長さを有する。本発明におい て使用するのに特に好ましい脂肪族ポリアミドは、ナイロン１２、ナイロン１２ ，１２、ナイロン６．１２、ナイロン６．１０．ナイロン６、ナイロン６．６お よびナイロン１１を包含する。

組成物は、少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも２０％、特に少なくと も３０％の芳香族ポリマーを含有することめへ好ましく、通常、６０％以下、よ り好ましくは５０％以下の芳香族ポリマーを含有することか好ましい。芳香族ポ リマーの含量か高すぎる場合（こは、トラッキング抵抗性は低くなる。芳香族ポ リマーの含量力く低すぎる場合には、燃焼性が増加し、機械的性質が悪くなる。

組成物（よ、少なくとも１０％、より好ましくは２０％、特に少なくとも３０％ の芳香族／脂肪族ポリアミドを含有すること力（好ましく、通常７５％以下、好 ましくは７０％以下、特に６０％以下の芳香族／ｌ旨肪族ポリアミドを含有する 。非常に低い脂肪族ポリアミド含量、例え：ｆ、２％程度でも、顕著に改良され た機械的性質が幾つ力１の組成物１こおいて観測され得る。しかし、脂肪族ポリ アミド含量は、混合物の適合性を改良するためには、好ましくは少なくとも５％ 、より好ましミド含量の明確な最大値は存在しないが、６０％以下、特ｌこ５０ ％以下の含量が好ましい。非常に高い脂肪族ポリアミド含量？こおＬｌて、組成 物の高温機械的性質が、ポリアミドのかなり低いガラス転移温度のために悪化す るからであるｃＩ１１肪族ポリアミドの添加は、他の２つの成分の適合性を主と して改良するのて、３０％以下、特に２０％以下の含量を電線絶縁において通常 使用する。他の用途においてはより高い含量を使用してもよい。ここで記載し几 ％は重量％てあり、芳香族ポリマーおよびポリアミドの全重量に基づくものであ る。

本発明のポリマー組成物は架橋されていることが好ましい。ポリマー混合物のト ラッキングおよびアーキングの減少に加えて、本発明において使用するポリマー 混合物の少なくとも幾つかは、架橋した場合に、浸蝕される傾向が顕著に減少し ている。浸蝕とは、絶縁材料が導電性付着物の形成なく放電によって生じる蒸発 によって除去され、絶縁の完全な破壊が生じるまで絶縁の破損が生じない現象で ある。理想的な概念は実際に常には生じるものではなく、多くの材料がトラッキ ングおよび浸蝕の両方を示し得る。これら２つの現象は、トラッキング（および アーキング）は、絶縁の体積変化を殆ど伴わず導電性チャーを生じる現象である が、純粋な浸蝕：よ導電性チャーを生じず、絶縁の顕著な体積変化を生じ得ると いうことにおいて相互に区別でき、絶縁の重量変化を定量することによって試験 することができる。

ポリマー混合物を架橋すると記載し１ニが、これは、混合物の両方のま１こは全 ての成分が架橋されることまたは同程度に架橋されることを意味するものではな い。一般に、芳香族ポリマーは、芳香族／脂肪族ポリアミドまたは脂肪族ポリア ミドより低い架橋度を示し、多くの場合、脂肪族ポリアミドは高度に架橋され、 芳香族ポリマーは実質的に架橋されないままである。

ポリマー組成物は、例えば、電子線またはガンマ線のような高エネルギー放射線 にさらすことによって架橋できる。２０〜８００ｋＧＹ、好ましくは２０〜５０ ０ｋＧｙ、例えば２０〜２００ｋＧｙ、特に４０〜１２０ｋＧｙの範囲の線量が 、ポリマーの性質に応じて一般に適している。放射線照射時の架橋を促進するた め、０．２〜１５重量％のプロラド、例えば、多官能性ビニルまたはアリル化合 物、例えば、トリアリルノアヌレート、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ ）、メチレンビスアクリルアミド、メタフェニレンジアミンビスマレイミドまた は他の架橋剤、例えば、アメリカ合衆国特許第４．１２１，００１号および第４ ，１７６．０２７号に記載されているものを放射線照射の前に組成物に加えるこ とが好ましい。

ポリマー組成物は、付加的な添加剤、例示するならば、補強まｆ二は非補強充填 剤、安定剤、例えば、紫外線安定剤、酸化防止剤、受酸剤および耐加水分解安定 剤、顔料、加工助剤、例えば、可塑剤、ハロゲン化または非ハロゲン化難燃剤、 防菌剤などを含有してもよい。

本発明の組成物は、電気絶縁として、例えば、ケーブルおよびハーネスジャケッ ト、ハンダおよびクリンプ電気接続を保護するためのスリーブとして、および特 に電線として、例えば、装置用電線またはいわゆる回路用電線、航空機電線また は他の軍事または工業分野において使用される一次電線として特に適している。

多くの場合、電線は１つの絶縁層のみを有していてよい。しかし、他の理由から 供給される１つまたはそれ以上の付加的な層を有すること力く可能であり、ある いは頻繁に好ましい。したがって、例えば、組成物；よ、脂肪族ポリマー、また ：よ芳香族／脂肪族混合物、例え（Ｉ、国際出願第ＷＯ３９７００７５６号に記 載されているものを含んで成る一次絶縁の上部に一次ジャケットを有する２壁構 造１こおＬ）で使用してよい。要すれば、ポリマー混合物は、例えば、真空蒸着 法１こよって牙ヨ成される無機アーク放電制御層の上部に使用してよし）。ある し）（よ、層は、層の上部に芳香族または非芳香族−次ジャケットを有する一次 絶縁として使用してよい。本発明の組成物を一次ジャケットおよび一次絶縁の両 方のために使用することが可能である。付加的な層を、適切であれば、３つまた はそれ以上の層を有する構造１こおし）て供給してよい。

特に重要な１つの構造は、本発明の組成物を一次絶縁として、およびフルオロポ リマーを一次ジャケットとして使用することである。

フルオロポリマーは少なくとも１０重量％、より好ましく（よ少なくとも２５重 量％のフッ素を含有することが好まし０゜フルオロポリマー はそれ以上がフッ素を含有するポリマーの混合物であってよい。フルオロポリマ ーは、通常、１種まｋはそれ以上のフッ素化、頻繁にパーフッ素化されたオレフ ィン的に不飽和のモノマーのホモまたはコポリマー、またはそのようなコモノマ ーと非フツ素化オレフィンのコポリマーである。フルオロポリマーは、少なくと も１５０℃、頻繁には少なくとも２５０℃、頻繁に３５０℃までの融点、および その融点よりも６０℃以下で高い温度において１０’Ｐａ、ｓよりも低い粘度（ 架橋前）を有することが好ましい。好ましいフルオロポリマーは、テトラフルオ ロエチレン、ビニリデンフルオライドまたはへキサフルオロプロピレンのホモま たはコポリマー、特に、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー、例えば 、エチレン３５〜６０モル％、テトラフルオロエチレン３５〜６０モル％および 他のコモノマー１０モル％以下を含有するもの、ポリビニリデンフルオライド、 ビニリデンフルオライドとへキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン および／またはヘキサフルオロイソブチレンとのコポリマー、ヘキサフルオロプ ロピレンとテトラフルオロエチレンのコポリマーである。あるいは、Ｃ，−Ｃ， パーフルオロアルフキシ置換パーフルオロエチレンのホモポリマーおよび前記フ ッ素化ポリマーとのコポリマーを使用してよい。

本発明の電線およびケーブルは、従来の方法によって製造してよい。例えば、ミ キサーにおいてポリマーをいずれかの付加的な成分とともに一体に混合し、ベレ プト化し、電線導体上に押し出す。他の電線は、テープ巻き付は法によって形成 してよい。しかし、本発明において使用するポリマーは、電線絶線が押し出しに よって形成できるように、溶融成形可能であることが好ましい。

電線は、装置用もしくは回路用電線として、航空機電線として、または束にして およびハーネスにおいて使用してよく、ジャケットを有しても有していなくても よく、多心ケーブルにおいて使用してよい。電線、ハーネスまＬはケーブルは、 スクリーンを有していなくてよく、あるいは当該技術において良く知られている ように電磁気障害から保護するためのスクリーンを有していてよい。加えて、平 形ケーブルは、平形導体ま１：！よ円形導体を使用して、本発明の絶線材料を使 用して形成できる。

電線の製造に加えて、本発明の組成物は、他の溶融製造物品、例えば、押出物品 、あるいは射出成形、トタンスファー成形または吹込成形などの成形操作によっ て形成される物品の製造において使用してよい。例えば、組成物は、チューブ状 などの寸法的回復性物品を形成するために使用してよい。寸法的回復性物品は、 適切な処理に付された場合に実質的に変化できる寸法的形状を有する物品である 。熱処理によって元の形状に向かって加熱時に回復する熱回復性物品が特に重要 である。例えば、半径方向に熱回復性である押出チューブは一次電線の束の上で 回復して、ケーブルハーネスの製造においてジャケットを形成してよい。そのよ うな物品およびその製造は、７メ！１合衆国特許第２．０２７．９６２号、第３ ．０８６，２４２号および第３．５９７．３７２号に記載されている。これら文 献の開示を本明細書において参照として加える。

本発明の組成物から製造できる他の押出物品は、硬質の、半硬質のまたは軟質の 自己支持中空物品、例えば導管を包含する。そのような導管は、液体の供給のｆ こめに使用してよく、あるいは電線、パイプを収容する几め、あるいはビルディ ングのｒ二め、まｆ二は工業用もしくは軍事用自動車ま几は航空機のための他の ユーティリティーを収容するために使用してよい。導管は、実質上いずれかの寸 法、例えば１　ｃｍ−１ｍまたはそれ以上の寸法、および例えば１　ｍｍ−１ｃ ｍの肉厚を有してよい。導管は押し出してよくあるいは導管には非均−な形状を 供給してよく、例えば、導管は、その軸方向可撓性を増加させながら導管のつぶ れ抵抗性を増加させるために円周方向に広がる波形を何するように波形にされて いてよい。

以下の実施例は本発明を例示するものである。溶解性パラメーターは、フェドー ルス（Ｆ　ｅｄｏｒｓ）のパラメーターを用いてベスリック（Ｐ　ｅｔｈｒｉｃ ｋ）の文献に記載されている方法によって求めた。実施例において、次の試験方 法を用いｒ二。

ポリマー成分のチャー残存量は、ポリマーサンプルを窒素まｆ二は他の不活性雰 囲気下、所定速度で所定温度に加熱し、チャーから成る残存物重量を計量する熱 重量分析ま几はＴＧＡによって測定し几。

チャー残存量は、いずれかの非ポリマー揮発または不揮発成分を考慮にいれｆ； 後の初期ポリマーの％とじて表された残存チャーの量である。チャー残存１値は 、ｌＯ℃／分の加熱速度で８５０℃において測定しｆ二ものとして規定される。

ＣＴＩ試験 この方法は、低電圧（６００Ｖまで）トラッキング抵抗性を水性汚染物の存在下 に材料の比トラッキング指数（ＣＴＩ）として測定するＩＥＣＩ］２の修正法で ある。

サンプルは、必要な組成物からなり約０．５１の厚さおよび試験中にサンプルの 端から液体が漏れないことを保証するのに十分な幅を有するテープを押出成形す ることにより形成される。試験前に、サンプルの表面をメタノールで清浄し、い かなる表面汚染物も除去する。

試験装置はＩＥＣ］１２に記載されｆ：ものと同様である。該装置は二つの白金 電極からなり、各々の一端は３０゛の角度を有するのみ形状である。電極は、試 料の表面に配しｆ二ときに向かい合うのみ面が垂直であり４．０＝Ｏ，Ｉｍｍ離 れているように左右対称に設けられる。

電力供給源は、５０Ｈｚで１００〜６００Ｖの交流電圧を供給することのできる ０　、　５　ｋＶ　Ａの変圧器からなる。短絡回路電流を１　、０　＝　０　、 １　ａｍｐに調節し得るように可変抵抗器を回路に組み入れる。破損の基準であ る少なくとも０．５Ａ（７）電流が２秒間流れたときにＨＶ供給を遮断する過電 流リレーを設ける。

電極間に電解質溶液を滴下する装置を設ける。これは、貯蔵部から液体を吸引す るぜん動ポツプからなり、そのポンプは電極間の上方３０〜４０＋Ｉｌ＋ａの高 さに位置するニードルから液体を送り出す。滴下速度は、３０±５秒毎に容積２ ０±３　ｍｍ’の液滴を１滴落とすように調節する。試験前に、試薬の正確な農 度を保証するｔ二めに、ニードルを清浄化し数滴の電解液でパーツする。

これらの試験で使用する電解質溶液は、塩化アンモニウム０．１−０．００２％ およびドデンル硫酸ナトリウム界面活性剤０．０１％の脱イオン水溶液であり、 ２３℃において４０５　：５　ｏｈｍ、ｃｍの抵抗率を有する。

界面活性剤を使用することにより、均質サンプルについて再現可能な結果か得ら れた。しかしなから、使用する界面活性剤の種類は、得らねるＣＴＩ値に大きな 影響を与え得る。（既知のトラッキングの劣る物質についての）１５０Ｖより低 い電圧から非トラツキング物質についての６００■より高い電圧までの作用範囲 が得られるので、ドデンル硫酸ナトリウムが選択された。

試験手順 試料を所定の位置に配置し、電極をその表面上まで降ろした。適当な電圧を選択 し、それに従って短絡電流を調節した。次に、ａ））ラフキングが発生する、ま たは ｂ）６００Ｖにおいてサンプルが５０滴に耐えるまて電極間に電解液を滴下した 。

次に、トラッキングを発生するこれらの物質について、２種類の電圧において５ ０滴を越える結果か得られ、２種類の電圧において５０滴より少ない結果が得ら れるように、少なくとも３種類の他の電圧において試験を繰り返した。適用した 電圧に対する破損までの滴下数の曲線をプロブトし、それから５０滴で破損が生 じる電圧を読み取った。二の電圧が比トラッキング指数（ＣＴＩ）である。

６００ｖにおいて５０滴に耐える物質について、ＣＴＩを〉６００と表し、サン プルの浸蝕速度は、材料の厚さおよび４００ｖにおいて電極がベースまで貫通す るのに要した時間を測定することにより決めた。浸蝕速度は■／分で表す。

実施例１ ポリエーテルイミド、芳香族／脂肪族ポリアミドおよび脂肪族ポリアミドの種々 の混合物を乾燥混合し、厚さ０．５■、幅１５ａｍのテープに押し出した。溶融 温度は、組成に応じて２６７℃（１００％芳香族／脂肪族ポリアミド）と３５０ ℃（１００％ポリエーテルイミド）の間で変化した。押出機のグイ温度も組成に 応じて融点よりも４０９Ｃ低い温度から融点にほぼ等しい温度に変化させに。

ポリエーテルイミド（ジェネラル・エレクトリック・シーオーからの市販品）は 式。

を有していた。

芳香族／１１肪族ポリアミドは、ラウリンラクタム、ビス（４−アミノ−３−メ チルシクロヘキンル）メタンおよびイソフタル酸からなっており（ＥＭＳヘミ− ＡＧ−スイスの市販品）、脂肪族ポリアミドはナイロン１２であった。

他の２つの成分の重量比を約ｌ：ｌの一定値に保ちながら、１つの成分の含量を 増加する種々のランを実施した。結果を第１表に示す。同混合物を２０ＡＷＧス ズめっき銅撚り導体上に厚さＯ、］　＋ｎの結締として押し出した。結締の引張 性質をインストロン試験機により５０ｍｍ／分で測定した。結果を第■表に示す 。ポリエーテルイミドと芳香族／脂肪族ポリアミドの混合物（ランＡ）は非常に 低い極限伸びを有するが、ナイロン１２を含有する混合物の伸び：よ全く許容て きるものであることがわかる。混合物は、かなり高いＣＴＩ値とともに、単一成 分（ランＧ、０およびＸ）の値から予想されるよりもかなり低いチャー残存量値 を示す。

実施例２ 実施例１と同様のポリエーテルイミド、ならびに以下に示す芳香族／脂肪族ポリ アミドおよび脂肪族ポリアミドから、実施例１と同様の条件下で混合物を製造し 几。次のポリアミドを使用した：ランＮＱ、　　芳香族／脂肪族ポリアミド＊　 脂肪族ポリアミドＡ・　　　　　　　　ｌ　　　　　　　　　ナイロン６Ｂ’　 　　　　　　　　Ｉ　　　　　　　　　　　ナイロン６．６Ｃ’　　　　　　　 　　Ｉ　　　　　　　　　　　ナイロン６．１２Ｄ’　　　　　　　　　２　　 　　　　　　　　　ナイロン６Ｅ’　　　　　　　　　２　　　　　　　　　　 ナイロン６．６Ｆ’　　　　　　　　　２　　　　　　　　　　ナイロン１２Ｇ ’　　　　　　　　　２　　　　　　　　　　ナイロン６．１２注＊・ポリアミ ドＩは実施例１て使用しにのと同様のものである。

ポリアミド２は２．２．４−および２，４．４−）リメチルヘキサメチレンジア ミンならびにテレフタル酸の混合物から製造され１ニボリマ−（グイナミット・ ノーヘル（Ｄｙｎａｍｉｔ　Ｎｏｂｅｌ）市販品）である。

結果を第ｍ表に示す。

［式中、テレフタル酸およびイソフタル酸単位の混合物が存在する。］ で示される繰り返し単位を有するポリアリ−レート（アモコ（Ａｍｏｃｏ）市販 品）を用いて形成した。結果を第ｍ表（ランＨ’）に、コントロールラン（１’ 、Ｊ’）の結果とともに示す。

実施例４ 実施例１と同様のポリエーテルイミド、脂肪族ポリアミドおよび芳香族／脂肪族 ポリアミドの混合物を、以下のように、臭素化難燃剤とともに種々の比で混合し た に’　　　　　Ｌ’　　　　　Ｍ’ （重量部） ポリエーテルイミド　　　　　　　　４０　　　４０　　　４０ナイロン＋２　 　　　　　　　　　　２５　　　４０　　　５０芳香族／脂肪族ポリアミド　　 　　　３５　　　２０　　　１０難燃剤（デカプラノ ジフェニルエーテル）　　　　　　　　　５　　　５　　　５酸化亜鉛　　　　 　　　　　　　　　　２　　　２　　　２ヒンダードフエノール／ 酸化防止剤　　　　　　　　　　　　　３　　　３　　　３トリアリルイソシア ヌレート　　　　　　５　　　５　　　５三酸化アンチモン　　　　　　　　　 　２．５　　　２．５　　　２．５混合物をテープの形状に押出し、その引張性 質を第■表に示す。

−退表 ラン　　　　ボリエーテ芳香族脂肪族予想され実際の　　　屋台速度Ｎｏ、　　 　　　ルイミド　／脂肪族ボリアたチャーチャー（％）　　　ボリア　ミド（％ ）　　　　　　　　　　ＣＴＩ　　　（ｍｍ／分）Ｂ　　　　　　　　　４５　 　　　４５　　　１０　　　２２　　　　１６　　＞６００　　０．０６６Ｃ３ ５３５３０１７９＞６００　　０．０４７Ｄ　　　　　　　　　２５　　　　２ ５　　　５０　　　１２　　　　４　　＞６００　　０．０３８Ｅ　　　　　　 　　　１５　　　　１５　　　７０　　　７　　　　２　　）６００　　０．０ ２６Ｆ　　　　　　　　　　５　　　　　５　　　９０　　　２　　　　３　　 ＞６００　　０．０２３Ｇ（：７ン）ロール）ＯＯ１００−０＞６００　　＜０ ．０２０Ｈ（コントロール）５０　　　　０　　５０　　２４　　　　８　　１ ９５　　　−１４５１０４５２２ア２７〇− Ｊ　　　　　　　　　３５　　　　３０　　　３５　　　１７　　　　８　　＞ ６００　　０．０６０Ｋ　　　　　　　　　３０　　　　４０　　　３０　　　 １４　　　　７　　＞６００　　０．０５ＯＬ　　　　　　　　　２５　　　　 ５（１２５１２２＞６００　　０．０６０ｉ１　　　　　　　　　＋５　　　　 ７０　　　１５　　　７　　　　０　　＞６００　　０．０：（５Ｎ　　　　　 　　　　　５　　　　９ｏ　　　　５　　　２　　　　０＞６００　　０．０１ ００（コントロール）０　　　１００　　　０　　　−　　　　０＞６００　　 ０．００５Ｐ（：＋：／ト０−ル）０　　　　５０　　５０　　　０　　　　０ 　　＞６００　　０．００７０　　　　　　　　１０　　　　４５　　　４５　 　　５　　　　０　　＞６００　　０．０２０Ｒ２０４０４０１０３＞６００　 　０．０４５ｓ　　　　　　　　　３ｏ　　　　　３５　　　３５　　　１４　 　　　６　　＞６００　　０．０５５Ｔ　　　　　　　　　４０　　　　３０　 　　３０　　　　＋９　　　　１１　　＞６００　　０．０６２Ｕ　　　　　　 　　　５０　　　　２５　　　２５　　　２４　　　　１１　　２０５　　　− Ｖ　　　　　　　　　７０　　　　１５　　　１５　　　３４　　　　２３　　 １５０　　　−１　　　　　　　　９０　　　　　５　　　５４３　　　　３９ ＜１５０　　　−Ｘ（コン）ｏ−ル）１００　　　　０　　　０　　　−　　　 ４８＜１５０　　　−Ｙ　　　　　　　　　４０　　　　５０　　　１０　　　 １９　　　　１２　　＞６００　　０．０４３Ｚ　　　　　　　　　４０　　　 　２０　　　４０　　　１９　　　　９　　＞６００　　０．０６１第■表 組成物　ポリエテー　　芳香族／　脂肪酸　　極限　　引張二＜０．　　　チル イミド　　脂肪酸ボ　ボリア　　伸び　　強さく％）　　　　リアミド　ミド　 　　　（％）　　（Ｍｐａ）Ａ　　　　　５０　　　　　５０　　　　　０　　 　　　２　　　６１．０Ｂ（１）　　　４９　　　　　４９　　　　　２　　　 　７０　　１１０Ｂ（２）　　　４７．５　　　　４７．５　　　５　　　　９ ４　　１０８Ｂ　　　　　４５　　　　　４５　　　　１０　　　１４３　　１ ０７Ｃ３５３５３０２０７９４ ラン　芳香族　　芳香族　脂肪族　極限　引張　予想され　実際のＮｏ、　　ポ リマー　／脂肪族　ボリア　伸び　強さ　ノ；チャー　チャー（％）　　　ボリ ア　ミド（％）　　（％）　　　（ＭＰａ）　　　（％）　　　　　（％）Ａ’ 　　　　４０　　　　２０　　　４０　　　４２　　６２．４　　１９　　　１ ０Ｂ’　　　　４０　　　　２０　　　４０　　　２５　　５３．５　　１９　 　　　８Ｃ’　　　　４０　　　　２０　　　４０　　　６０　　４４．５　　 １９　　　　８Ｄ’　　　　４０　　　　２０　　　４０　　１２２　　５１． ８　　１９　　　１２Ｅ’　　　　４０　　　　２０　　　４０　　　８１　　 ５２．９　　１９　　　１０Ｆ’　　　　４０　　　　２０　　　４０　　　２ ９　　５３．８　　１９　　　１０Ｇ’　　　　４０　　　　２０　　　４０　 　　９４　　４２．３　　１９　　　１０Ｈ’　　　　４０　　　　２０　　　 ４０　　　］２３　　４８．４　　１１　　　　２１°　　　５０　　　　　０ 　　　５０　　　５２　　４６．２　　１４　　　　３Ｊ’　　　　５０　　　 　５０　　　０　　　３５　　５４．０　　１４　　　　５第■表 ランＮｏ、　　　　　極限伸び　　　引張強さく％）　　　　　（ＭＰａ） Ｋ’　　　　　　　１６５　　　　６９．３Ｌ’　　　　　　　１４２　　　　 ８４．０Ｍ’　　　　　　　１４７　　　　７９．４国際調査報告 国際調査報告 ＧＥＩ　８９００４７７ Ｓ＾　　　２８４４２

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. １．（ｉ）芳香族ポリイミドまたは芳香族カルボン酸エステルポリマー、 （ｉｉ）実質的に全体的に脂肪族のポリアミド、および（ｉｉｉ）芳香族および 脂肪族残基を含有するポリアミドを含んで成るポリマー組成物。
2. ２．芳香族および脂肪族残基を含有するポリアミドが、脂肪族ポリアミドと同様 の長さおよび／または炭素原子数のアルキレン基を有する請求項１記載の組成物 。
3. ３．芳香族ポリイミドまたはカルボン酸エステルが、繰り返し単位１つ当たり１ つを越えない脂肪族主鎖炭素原子を有する請求項１または２記載の組成物。
4. ４．芳香族ポリマー（ｉ）が少なくとも１４０℃のガラス転移温度を有する請求 項１〜３のいずれかに記載の組成物。
5. ５．芳香族ポリマー（１）が式： ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ ［式中、Ａは、１つまたはそれ以上のアルキル基またはアルコキシ基によって置 換されていても置換されていなくてもよい１員のまたは縮合２員の芳香族基であ り、 Ｂは、アルキレン残基を含有してもよく、１つまたはそれ以上の芳香族環を有す る非置換または置換アリーレン基であり、Ｒは、非置換または置換であってよい ２価の芳香族または脂肪族基である。］ で示される繰り返し単位を有する請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
6. ６．芳香族ポリマーが、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｄは式： ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼▲数式 、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼で示され る基であり、 Ｒ′はアリーレン基である。］ で示される繰り返し単位ＩＩを有する請求項５記載の組成物。
7. ７．芳香族ポリマーが、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される繰り返し単位を有する請求項６記載の組成物。
8. ８．脂肪族ポリアミドが、少なくとも５つの炭素原子を含有するアルキレン基を 有する請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
9. ９．芳香族ポリマー（ｉ）が、イソフタル酸およびテレフタル酸単位の混合物を 含有する、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される繰り返し単位を有する請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
10. １０．脂肪族ポリアミドが１１個の炭素原子を含有するアルキレン基を有する請 求項９記載の組成物。
11. １１．芳香族／脂肪族ポリアミドが、非置換または置換フタル酸から誘導された 単位を有する請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物。
12. １２．芳香族／脂肪族ポリアミドが、ラウリンラクタム、イソフタル酸およびピ ス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタンから誘導された単位を有 する請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
13. １３．芳香族／脂肪族ポリアミドが２，２，４−および２，４，４−トリメチル ヘキサメチレンジアミン並びにテレフタル酸から誘導された単位を有する請求項 １〜１１のいずれかに記載の組成物。
14. １４．芳香族ポリマーおよびポリアミドの全重量に対して２０〜６０重量％の芳 香族ポリマーを含有する請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物。
15. １５．架橋されている請求項１〜１７のいずれかに記載の組成物。
16. １６．請求項１〜１５のいずれかに記載の組成物を含んで成る押出物品。
17. １７．電気絶縁として組成物を含有し、電線である請求項１６記載の物品。
18. １８．組成物の上に存在するフルオロポリマー層を有する請求項１７記載の物品 。
19. １９．請求項１〜１５のいずれかに記載の組成物から形成されている寸法的回復 性物品。