CN103881372A

CN103881372A - 抗白蚁缆线护套聚酰胺组合物、缆线护套、制法和用途

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Publication number: CN103881372A
Application number: CN201210562289.7A
Authority: CN
Inventors: M.普米尔德桑蒂; 李振中; D.劳里内; P.当; M.科赫斯拉威
Original assignee: SUZHOU HANPU POLYMER MATERIALS CO Ltd
Current assignee: SUZHOU HANPU POLYMER MATERIALS CO Ltd
Priority date: 2012-12-21
Filing date: 2012-12-21
Publication date: 2014-06-25

Abstract

本发明提供抗白蚁缆线护套聚酰胺组合物、缆线护套、制法和用途。本发明涉及包含以下物质的聚酰胺组合物用于制造耐受白蚁破坏的单层或多层缆线护套的用途：a)至少一种具有至少两个对应于以下通式X.Y的单元的脂族聚酰胺，其中：X.Y代表通过含有X个碳原子的二胺与含有Y个碳原子的二羧酸的缩聚获得的单元，并使得X+Y之和严格大于18；b)至少一种UV吸收剂以及可能的至少一种UV稳定剂；c)至少一种抗氧化剂，优选抗氧化剂/光稳定剂的重量比小于或等于0.7。本发明还涉及由根据本发明的聚酰胺组合物制成的缆线护套、根据本发明的缆线护套的制造方法、以及根据本发明的缆线护套在电缆或光纤缆线中的用途。

Description

抗白蚁缆线护套聚酰胺组合物、缆线护套、制法和用途

技术领域

本发明的技术领域涉及缆线护套，特别是电缆和光纤缆线的护套，其尤其表现出优异的白蚁耐受性。

本发明涉及包含至少一种特定的脂族聚酰胺、至少一种UV吸收剂和/或UV稳定剂、以及至少一种抗氧化剂的聚酰胺组合物用于制造耐受白蚁破坏的单层或多层缆线护套(特别是用于电缆和光纤缆线的缆线护套)的用途。此外，根据本发明的缆线表现出至少一种下面进一步公开的额外性能。

特别地，本发明涉及包含至少一种特定的脂族聚酰胺、至少一种UV吸收剂和/或UV稳定剂、和至少一种抗氧化剂的聚酰胺组合物，其中，抗氧化剂的总量/UV防护剂的总量的重量比小于或等于0.7。

本发明还涉及由至少一个根据本发明的聚酰胺组合物的层构成的单层或多层缆线护套；由根据本发明的所述聚酰胺组合物制造缆线护套的方法；以及根据本发明的单层或多层护套的用途：用于防止和/或保护缆线特别是电缆(例如电力电缆、铜质缆线)和/或光纤缆线免受白蚁的破坏以及可能的(eventually)来自光、热、风、水、空气、湿气、土壤、油、油脂、胶剂(jelly)、其它昆虫、和/或弯曲的破坏。

背景技术

已经知晓保护缆线免受白蚁攻击的不同方法。

首先，使缆线护套和土壤用杀虫剂或驱虫剂(repellent)浸渍。但是，负载化学药品的困难在于实际上负载足以阻止白蚁进一步攻击的杀虫剂或驱虫剂。另一方面，在土壤中放入化学药品可能伤害到非目标生物而且对于处理是危险的。

其次，已经选择诸如金属或硬质塑料的缆线护套层材料来用作抗白蚁阻挡层。

在AU2011253718中，发现聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)作为抗白蚁阻挡带保护缆线免受白蚁攻击是有用的。但是，该材料不适用于挤出到缆线的芯材上，因为其具有高的熔融温度(260°C)和低的熔体粘度，且因此要求通常采用管挤出工艺的热塑性聚合物白蚁阻挡物制造商进行额外的投资以装备新的设备来生产缆线护套。

在市场上，多年前就已知晓，使用基于PA12或PA11的等级物(grade)制备抗白蚁的缆线护套。

但是，这些材料非常昂贵且必须面临最近的生产短缺。

发明内容

因此，现在需要找到这样的新的缆线护套组合物，其可被挤出为管且环境友好、对人类健康而言无毒，而且，其产生表现出宽范围的性能且至少表现出抗白蚁性能的缆线护套。特别地，找寻这样的组合物，其能够用于制造表现出一种或若干种性能以面对室外条件(尤其是在其中生活着许多白蚁的热带和亚热带地区中的室外条件)的抗白蚁的缆线护套。例如，可提及在长期暴露后的对光和水的耐受性、低的水分吸收、耐机械性、耐化学性、对其它昆虫攻击的耐受性、抗弯曲性等。

当缆线(例如室外缆线和架空缆线)暴露于外部环境特别是风、阳光和水(雨、湿气)时，缆线护套应至少耐受长时间的对阳光(紫外线)和/或雨的高度暴露。水不应渗入到护套的下面，因为其将造成对光纤的破坏并干扰传输的信号或者导致电缆短路。因此，耐UV老化、耐水解和/或具有低水分吸收的缆线护套被寻找。

当缆线被掩埋时，缆线护套暴露于或多或少地酸化的各种类型的土壤、在安装期间的不同类型的化学物质(油、油脂、胶剂等)并且暴露于周围的动物群排泄物(reject)例如甲酸。因此，缆线护套应优选呈现耐化学性。

而且，土壤可为潮湿的或暴露于洪水。因此，其还优选耐水解且具有低水分吸收的缆线护套被寻找。

而且，这样的缆线护套被寻找，其表现出足够的机械强度和耐热性，从而使其在电缆或光纤缆线的常规使用(室内或室外使用)下不发生损坏且不熔融。

此外，优选具有尺寸稳定性(意味着其尺寸不应随时间而改变)的缆线护套也被寻找。这使得能够避免护套松动、水渗入下面的层、表面缺陷或起皱。

此外，优选外表面平滑且有光泽的缆线护套。实际上不受理论的限制，据认为，任何缺陷表面都是可能被白蚁攻击的位置。因此，有光泽的表面可有助于耐受白蚁攻击。

为了得到这样的外观，缆线护套应当至少对起泡(blistering)有耐受性。例如，当材料是湿气敏感的特别是当材料具有高水分吸收时，可发生起泡。

出人意料地，现已发现，通过使用包含至少一种特定的脂族聚酰胺、至少一种UV吸收剂和/或UV稳定剂、以及至少一种抗氧化剂的聚酰胺组合物，可得到具有一种或若干种前述性能且优选具有若干种前述性能的抗白蚁的缆线护套(特别是用于电缆和光纤缆线的缆线护套)。

发明概述

为了解决现有技术的缺点，本发明涉及包含以下物质的聚酰胺组合物：

a)至少一种具有至少两个对应于以下通式的单元的脂族聚酰胺(在下文中称为PAX.Y)：

X.Y

其中：

X.Y代表通过以下物质的缩聚获得(优选直接获得)的单元：

-含有X个碳原子的二胺，和，

-含有Y个碳原子的二羧酸，

并使得X+Y之和严格大于18，

b)至少一种UV吸收剂和/或UV稳定剂，

c)至少一种抗氧化剂，

其中，抗氧化剂的总量/UV吸收剂和UV稳定剂(当存在时)的总量的重量比小于或等于0.7、且优选小于或等于0.4，其中该重量比大于零。

本发明的另一目标是包含以下物质的聚酰胺组合物用于制造耐受白蚁破坏的单层或多层缆线护套的用途：

a)至少一种具有至少两个对应于以下通式的单元的脂族聚酰胺：

X.Y

其中：

X.Y代表通过以下物质的缩聚获得(优选直接获得)的单元：

-含有X个碳原子的二胺，和，

-含有Y个碳原子的二羧酸，

并使得X+Y之和严格大于18，

b)至少一种UV吸收剂和/或UV稳定剂，

c)至少一种抗氧化剂。

特别地，观察到，根据本发明的单层或多层缆线护套在以下方面存在良好至优异的结果：

-白蚁耐受性，

-耐热老化性，

-耐紫外线(UV)老化性，

-可加工性(挤出或共挤出)，

-水分吸收，

-光泽度，和

-耐化学性(对于路易斯酸例如甲酸)。

-色牢度

-低温弯曲性能，特别是，当用作缆线的外层或上覆层(overlayer)时。

实际上，观察到，在空气循环烘箱中在100°C下热老化120小时后，根据本发明的缆线护套优选呈现超过80%的断裂伸长率保持。

在1200小时的UV曝光(0.5W/m²的辐射率水平、在340nm下的1nm通带，滤光器：长波通截止(cut-on)295nm，63°C的黑盘(black panel)温度，相对湿度(RH)=50%，没有水的喷射)后，根据本发明的缆线护套优选呈现超过85%甚至超过90%的断裂伸长率保持(对于着色缆线护套，超过90%)。

根据本发明的聚酰胺组合物特别易于加工、(易于挤出)且产生尺寸稳定的挤出制品。

根据本发明的缆线护套优选在浸入水中或者暴露于23°C下的饱和湿度超过一星期且最高达两星期后具有低的水分吸收(低于2.5%)，而且，其具有耐水解性(ISO 62)。

其优选具有光滑且有光泽的外表面。可通过检测来自在测试材料表面上给定入射角的入射光束的反射光的强度来测定光泽度(ASTM D 2457)。

优选地，所述抗白蚁的缆线护套对化学药品例如甲酸具有耐受性，其通过AS1049-2008.2附录M进行表征。

当本发明的聚酰胺组合物包含着色剂或颜料时，色牢度可通过AS1049-2008.2进行表征。

根据本发明的缆线护套优选足够柔韧以耐受弯曲(其通过AS1049-2008附录J进行表征)。实际上，已经观察到，本发明的缆线护套在-15°C下围绕心轴弯曲4小时后不呈现任何裂纹。本发明还涉及通过挤出或共挤出来制造根据本发明的缆线护套的方法。

本发明还涉及根据本发明的缆线护套或者根据本发明方法制造的缆线护套的用途：用于防止和/或保护缆线(特别是电力电缆、铜质电缆和光纤缆线)免受由白蚁以及可能的/或者光、热、风、水、空气、湿气、土壤、油、油脂、胶剂、其它昆虫和/或弯折导致的破坏。

通过阅读本说明书以及下面的实施例，本发明的其它特征、方面、主题和优点将甚至更清楚地显现。

具体实施方式

根据本发明的聚酰胺组合物包含至少一种如前所定义的PA X.Y。

用于PA X.Y的缩聚的二胺可选自线型或支化的脂族二胺。

作为用于PA X.Y的缩聚的线型脂族二胺，可提及饱和或不饱和的、对应于式H₂N-(CH₂)_X-NH₂的那些，其中，X具有与前面所述相同的含义。这样的线型脂族二胺可选自己二胺(X=6)、庚二胺(X=7)、辛二胺(X=8)、壬二胺(X=9)、癸二胺(X=10)、十一烷二胺(X=11)、十二烷二胺(X=12)、十三烷二胺(X=13)、十四烷二胺(X=14)、十六烷二胺(X=16)、十八烷二胺(X=18)、十八烯二胺(X=18)、二十烷二胺(X=20)、二十二烷二胺(X=22)、以及得自脂肪酸的二胺。

作为用于PA X.Y的缩聚的支化脂族二胺，可提及选自如下的那些：包含从线型脂族二胺(例如前面所定义的那些)的主链悬垂的一个或若干个烷基(特别是甲基或乙基)的线型脂族二胺。这样的支化脂族二胺可为饱和或不饱和的。举例来说，其可选自2-甲基-1,5-戊二胺(X=6)、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺(X=9)、2,4,4-三甲基-1,6-己二胺(X=9)、2-甲基-1,8-辛二胺(X=9)。优选地，所述支化脂族二胺在其主链中具有6-12个碳原子。

用于PA X.Y的缩聚的二羧酸可选自线型或支化的脂族二羧酸。

用于PA X.Y的缩聚的线型脂族二羧酸可为饱和或不饱和的。举例来说，可提及己二酸(Y=6)、庚二酸(Y=7)、辛二酸(Y=8)、壬二酸(Y=9)、癸二酸(Y=10)、十一烷二酸(Y=11)、十二烷二酸(Y=12)、十三烷二酸(Y=13)、十四烷二酸(Y=14)、十五烷二酸(Y=15)、十六烷二酸(Y=16)、十八烷二酸(Y=18)、十八烯二酸(Y=18)、二十烷二酸(Y=20)、二十二烷二酸(Y=22)、以及含有36个碳原子的脂肪酸二聚体。

前述脂肪酸二聚体为通过带有基于烃的长链的不饱和的一元脂肪酸(例如亚油酸(C₁₈)和油酸(C₁₈))的低聚或聚合获得的二聚脂肪酸，其特别描述于文献EP0471566中。

用于PA X.Y的缩聚的支化脂族二羧酸可为饱和或不饱和的。

用于形成本发明所用聚酰胺的二胺和/或二羧酸来自于基于生物的原材料，其以ASTM D6866进行表征。举例来说，可提及如前所述的1,10-癸二胺、线型脂族二胺、以及二酸。

有利地，用于本发明的聚酰胺组合物的聚酰胺不是得自于在先使用的聚酰胺的循环。换句话说，所述聚酰胺是直接由以下物质的缩聚获得的：

-含有X个碳原子的二胺和，

-含有Y个碳原子的二羧酸，

并使得X+Y之和严格大于18、优选大于或等于20、且更优选小于或等于36。

选择用于形成本发明聚酰胺组合物中所用聚酰胺的二胺和二羧酸以满足如下条件：X+Y之和严格大于18、且优选大于或等于20、且更优选小于或等于36。

优选地，X选自6-12和/或Y选自10-18。

优选地，用于本发明聚酰胺组合物的聚酰胺是均聚物。

优选地，用于本发明聚酰胺组合物的聚酰胺可选自PA6.14、PA6.18、PA10.10、PA10.12、PA10.14、PA12.12、以及它们的混合物，尤其选自PA10.10、PA10.12、PA12.12、以及它们的混合物，而且更优选地，所述聚酰胺为PA10.10、PA10.12或PA12.12。

有利地，根据本发明使用的聚酰胺呈现低于210°C、优选180°C-205°C的熔点。

优选地，用于形成本发明所用聚酰胺的二胺和二羧酸的摩尔比是化学计量的。

根据本发明使用的聚酰胺具有小于或等于2000MPa、优选1000-1800MPa的柔韧度(根据AS1049.2-2008附录J测量)。

优选地，所述聚酰胺以这样的量用于本发明的聚酰胺组合物，该量使得距所述组合物的100%的余量由所述聚酰胺构成，所述量为该聚酰胺组合物的总重量的至少50wt%、更优选至少60wt%。

根据本发明的聚酰胺组合物包含至少一种UV吸收剂以及可能的至少一种UV稳定剂。

根据本发明使用的UV吸收剂通过有效地吸收或反射入射的UV射线而提供了UV防护。

根据本发明使用的UV稳定剂起到有害分子清除剂的作用，所述有害分子可攻击用于本发明聚酰胺组合物中的塑料材料并使其降解。

在本发明的第一实施方案中，所述UV吸收剂选自带黑色的(blackcolored)UV吸收剂(在下文中称为L1)。术语带黑色的UV吸收剂包括这样的UV吸收剂，其显示黑色或者当以有效量存在(例如以小于或等于0.1重量%(wt%)的量存在)时能够使本发明聚酰胺组合物变为黑色。具体地说，这些带黑色的UV吸收剂吸收任何具有任意波长的入射光线(包括UV射线)，从而导致带黑色的组分。

优选地，用于本发明聚酰胺组合物的带黑色的UV吸收剂(L1)可选自带黑色的矿物(无机，mineral)UV吸收剂，例如黑色颜料，如炭黑、氧化铁黑、锰黑(MnO₂)、钴黑(Co₂O₃)、锑黑、以及它们的混合物。更优选地，使用炭黑。炭黑可以商标

P从CABOT CORPORATION购得。

有利地，所述带黑色的矿物UV吸收剂的平均粒度低于25nm。平均粒度可根据ASTM D3849测得。

有利地，所述带黑色的矿物UV吸收剂可均匀分散于所述聚酰胺组合物的聚酰胺基体中，根据标准ISO 18553。

优选地，所述带黑色的矿物UV吸收剂以相对于所述聚酰胺组合物总重量的至少2wt%的量存在于所述聚酰胺组合物中，而且，优选地以相对于所述聚酰胺组合物总重量的2-3wt%的量存在于所述聚酰胺组合物中。

其含量可根据AS/NZS 1660.2.4:1998标准测定。

在该第一实施方案中，所述聚酰胺组合物包含至少一种金属抗氧化剂作为抗氧化剂。

所述聚酰胺组合物还可包含至少一种热稳定剂。

有利地，所述金属抗氧化剂起到热稳定剂的作用。这能够得到具有更好耐热老化性的缆线护套。

作为可根据本发明使用的金属抗氧化剂和/或热稳定剂的实例，可提及基于矿物铜的抗氧化剂和热稳定剂，且更优选具有基于硬脂酸酯的或蜡粘结剂润滑剂的铜的盐和络合物，例如卤化钾和卤化铜的共混物(KI/CuI)。

这样的金属抗氧化剂和热稳定剂可以商标

H3336从

CHEMICAL购得，或者，以商标

PB 201IODIDE STAB从POLYAD SERVICES购得。

可存在于本发明聚酰胺组合物中的金属抗氧化剂和热稳定剂的总量优选为0.1wt%-2wt%，相对于所述聚酰胺组合物的总重量。

当所述金属抗氧化剂起到热稳定剂的作用(反之亦然)时，可存在于所述聚酰胺组合物中的金属抗氧化剂和热稳定剂的总量优选为0.05wt%-1wt%，相对于所述聚酰胺组合物的总重量。

在本发明的第二实施方案中，所述UV吸收剂选自有机和/或矿物UV吸收剂(L2)。这些UV吸收剂不同于第一实施方案的那些。具体地说，根据第二实施方案使用的UV吸收剂不是带黑色的。

作为可用于本发明聚酰胺组合物的有机或矿物UV吸收剂(L2)的实例，可提及：二苯甲酮UV吸收剂；苯并三唑UV吸收剂，例如2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(

234)、N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)-乙二酰胺(

312)和2-(2'-羟基-3',5'-二-叔丁基苯基)苯并三唑(

320)；以及可能涂覆有金红石的TiO₂。更优选地，其可选自苯并三唑UV吸收剂。

相对于本发明聚酰胺组合物的总重量，所述UV吸收剂(L2)可以0.1-1.5wt%且优选地以0.2-0.5wt%的量存在于所述聚酰胺组合物中。

在该第二实施方案中，根据本发明的聚酰胺组合物不包含可向该聚酰胺组合物赋予黑色的组分。具体地说，所述聚酰胺组合物不包含黑色着色剂和黑色颜料(例如前面所述的带黑色的UV吸收剂(L1))。

根据本发明的聚酰胺组合物可包含至少一种不同于黑色着色剂或黑色颜料的着色剂或颜料。所述着色剂和颜料能够使所述聚酰胺组合物变为期望的颜色。

举例来说，所述着色剂或颜料可选自在可见光下向根据本发明的聚酰胺组合物或缆线护套赋予蓝色、绿色、黄色、红色或白色的着色剂或颜料。优选地，根据本发明的聚酰胺组合物不包含金属盐或络合物，例如铜和钾的卤素盐或络合物。实际上，这些金属盐和络合物可干扰和暗化由非黑色的着色剂或颜料赋予的颜色。

当存在所述着色剂或颜料时(即，当所述聚酰胺组合物包含大于相对于其总重量的0wt%的所述着色剂或颜料时)，优选以有效量选择所述着色剂或颜料以使所述聚酰胺组合物显著变色，该量例如为相对于所述聚酰胺组合物总重量的1-10wt%。例如，所述着色剂或颜料的量可变化为最高达4wt%、最高达6wt%、或者最高达8w%，相对于所述聚酰胺组合物的总重量。

在该第二实施方案中，优选地，根据本发明的聚酰胺组合物为不含卤素的组合物。

根据本发明的聚酰胺组合物可包含至少一种UV稳定剂，其优选选自受阻胺光稳定剂(HALS)。

在根据第一实施方案的聚酰胺组合物中，可不使用UV稳定剂。

当本发明聚酰胺组合物中存在HALS时，其可选自2,2,6,6-四甲基哌啶的胺衍生物、2,2,6,6-四甲基哌啶的氨基醚衍生物(在下文中分别称为HALS胺和HALS氨基醚)、以及它们的混合物。

可提及：2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮；2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇；双-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-(3',5'-二-叔丁基-4'-羟基苯甲基)丁基丙二酸酯；二-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(

770)；N-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇与丁二酸的低聚物(

622)；氰尿酸与N,N-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺的低聚物；双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸酯；双-(l-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(

123)；双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(

765)；四-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯；N,N'-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己烷-1,6-二胺(T5)；N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺；2,2'-[(2,2,6,6-四甲基-哌啶基)-亚氨基]-双-[乙醇]；聚((6-吗啉-S-三嗪-2,4-二基)(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-亚氨基六亚甲基-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-亚氨基)(Cyasorb UV 3346)；5-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-环-十一烷基

唑)(N20)；1,1'-(1,2-乙烷-二-基)-双-(3,3',5,5'-四甲基-哌嗪酮)；8-乙酰基-3-十二烷基(dothecyl)-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺(4,5)癸烷-2,4-二酮；聚甲基丙基-3-氧代-[4(2,2,6,6-四甲基)-哌啶基]硅氧烷(

299)；1,2,3,4-丁烷-四甲酸-1,2,3-三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-4-十三烷基酯；α-甲基苯乙烯-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)马来酰亚胺与硬脂基马来酰亚胺的共聚物；1,2,3,4-丁烷四甲酸与β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷-3,9-二乙醇的聚合物，1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯(LA63)；β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷-3,9-二乙醇与1,2,3,4-丁烷四甲酸，2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯的聚合物(

LA68)；1,3,2,4-双-O-(2,2,6,6-四甲基-4-亚哌啶基)-D-葡糖醇(HALS 7)；7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5,1,11,2]-二十一-21-酮-2,2,4,4-四甲基-20-(环氧乙烷基甲基)的低聚物(

N30)；丙烷二酸[(4-甲氧基苯基)亚甲基]-双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯(

PR 31)；N,N'-1,6-己烷二基双[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲酰胺(

4050H)；N,N″′-[1,2-乙烷二基双[[[4,6-双[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]亚氨基]-3,1-丙烷二基]]-双[N',N"-二丁基-N',N"-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺(119)；聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-亚氨基]-1,6-己烷二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]](944)；N,N-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物，与N-丁基-1-丁烷胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物(

2020)；1,5-二氧杂螺(5,5)十一烷3,3-二甲酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯(UV-500)；1,5-二氧杂螺(5,5)十一烷3,3-二甲酸,双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯(

UV-516)；N-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-N-氨基-草酰胺；4-丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶。1,5,8,12-四[2',4'-双(1",2",2",6",6"-五甲基-4"-哌啶基(丁基)氨基)-1',3',5'-三嗪-6'-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷；HALSPB-41(S.A.)；N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺(

SEED)；3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2,5-二酮；N,N"-1,2-乙烷二基双-1,3,5-丙二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物，与N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物(

HA88)；1,1'-(1,2-乙烷-二-基)-双-(3,3',5,5'-四-甲基-哌嗪酮)(GOOD-

3034)；1,1',1"-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三((环己基亚氨基)-2,1-乙烷二基)三-(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)(GOOD-

3150)；以及1,1',1"-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三((环己基亚氨基)-2,1-乙烷二基)三-(3,3,4,5,5-四甲基哌嗪酮)(GOOD-

3159)；1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺,N2,N2'-1,2-乙烷二基双[N2-[3-[[4,6-双[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N4,N6-二丁基-N4,N6-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-(

1190)。

优选地，可用于本发明聚酰胺组合物的HALS选自HALS胺以及它们的混合物。例如，可提及：聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-1,6-己烷二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]])(

944)；1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺,N,N'"-[1,2-乙烷二基双[[[4,6-双[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]亚氨基]-3,1-丙烷二基]]-双[N',N"-二丁基-N',N"-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)(

119)；的N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物，具有N-丁基-1-丁烷胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物(2020)；N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺(

SEED)。

更优选地，用于本发明聚酰胺组合物的HALS胺是聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-1,6-己烷二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]])(

944)。

优选地，当根据本发明的聚酰胺组合物中存在UV稳定剂时，其以相对于所述聚酰胺组合物总重量的0.1-1wt%且优选0.2-0.5wt%的量存在。

根据本发明的聚酰胺组合物包含至少一种抗氧化剂，且优选包含至少两种或至少三种抗氧化剂。

在本发明的第一实施方案中，所述聚酰胺组合物包含至少两种抗氧化剂，其中，至少一种是有机抗氧化剂(A1)且有利地至少一种是如前所定义的金属抗氧化剂(MA1)。

所述有机抗氧化剂(A1)不同于所述至少一种金属抗氧化剂(MA1)且优选选自有机抗氧化剂。

作为可用于本发明聚酰胺组合物的有机抗氧化剂(A1)，可提及位阻酚类抗氧化剂、芳族仲胺、以及它们的混合物。优选的有机抗氧化剂(A1)选自位阻酚类抗氧化剂。

对于位阻酚类抗氧化剂的实例，可提及：N,N'-己烷-1,6-二基双(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺))(

1098)；亚乙基-双(氧化亚乙基)-双[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯](

245)；季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯)(

1010)；6,6'-二-叔丁基-4,4'-亚丁基二-间甲酚(

44B25)；3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]-十一烷(ADK

AO-80)。

作为可用于本发明聚酰胺组合物的芳族仲胺的实例，可提及例如4,4'-双(α,α-二甲基苯甲基)二苯胺)(445)、4-{[4,6-双(辛基硫基)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基}-2,6-二-叔丁基苯酚(

565)、1-N,4-N-二(苯基)苯-1,4-二胺(G)、N-苯基-苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物(

5057)。

根据本发明的第二实施方案，所述聚酰胺组合物包含至少一种有机抗氧化剂(A1)。

所述有机抗氧化剂(A1)可选自前面所定义的那些。优选的有机抗氧化剂(A1)选自位阻酚类抗氧化剂。

根据本发明的聚酰胺组合物可包含至少一种抗氧化剂(A2)作为第二抗氧化剂，所述抗氧化剂(A2)不同于抗氧化剂(A1)且优选选自有机抗氧化剂。有机抗氧化剂(A2)可选自有机亚磷酸酯、有机亚膦酸酯和/或硫代抗氧化剂。优选的有机抗氧化剂(A2)选自有机亚磷酸酯和有机亚膦酸酯。

作为可用于本发明聚酰胺组合物的有机亚磷酸酯或有机亚膦酸酯(organophosphinite)，可提及4,4'-亚联苯基二亚膦酸四(2,4-二-叔-丁基苯基)酯(

P-EPQ)、亚膦酸三苯基酯(

TPP)、三(4-壬基苯氧基)膦(TNPP)、三(2,4-二叔-丁基苯基)亚磷酸酯(

168)、四(2,4-二叔丁基酚)-4,4'-联苯基二亚磷酸酯(

P-EPQ)、二-苯基异癸基亚磷酸酯(

DDPP)、双(2,4-二叔-丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(

126)、双(2,6-二-叔-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(ADK

PEP-36)、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(由DOVER销售的

S-9228)、2,2’,2”-次氮基[三乙基-三[3,3’,5,5’-四-叔-丁基-1,1’-联苯基-2,2’-二基]]亚磷酸酯(12)、2,2'-亚甲基双(4,6-二-叔-丁基苯基)辛基亚磷酸酯(ADK

HP 10)、苯酚,2-(1,1-二甲基乙基)-6-甲基-4-[3-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二

磷环庚烷-6-基]氧]丙基]-(由SUMIMOTO销售的

GP)、双[3,5-二(叔-丁基)-4-羟基苯甲基(乙氧基)亚磷酸]钙(

1425)。

作为可用于本发明聚酰胺组合物的硫代抗氧化剂，可提及丙酸3-(十二烷基硫基)-,1,1'-[2,2-双[[3-(十二烷基硫基)-1-氧代丙氧基]甲基]-1,3-丙烷二基]酯(ADK

AO 412S)、丙酸3,3'-硫基双-1,1'-双十二烷基酯(PS 800)、丙酸3,3'-硫基双-1,1'-双十八烷基酯(

SE4)、二(十八烷基)二硫醚(

SE 10)、ADKAO-23(CAS-号66534-05-2,71982-66-6)、2-甲基-4,6-双(辛基硫基甲基)苯酚(

1520)、2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-6-甲基苯酚(

1726)、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸1,1'-(硫基二-2,1-乙烷二基)酯(

1035)、4,4'-硫基双[2-(1,1-二甲基乙基)-5-甲基-苯酚(415)、2,2'-硫基双[6-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基-苯酚(

1081)、2-甲基-4,6-双[(辛基硫基)甲基]-苯酚(

1520)。

优选地，根据本发明的聚酰胺组合物包含抗氧化剂(A1)与抗氧化剂(A2)的混合物，且更优选地，包含位阻酚类抗氧化剂与有机亚磷酸酯和/或有机亚膦酸酯的混合物。

相对于本发明聚酰胺组合物的总重量，可用于所述聚酰胺组合物的有机抗氧化剂(A1)可以0.05-0.4wt%的量存在。

优选地，在根据本发明第一实施方案的聚酰胺组合物中，相对于所述聚酰胺组合物的总重量，所述有机抗氧化剂(A1)以0.1-0.3wt%的量存在。优选地，当存在抗氧化剂(A2)时，相对于本发明聚酰胺组合物的总重量，所述抗氧化剂(A2)以0.1-1wt%且优选0.3-0.5wt%的量存在于所述聚酰胺组合物中。

优选地，在根据本发明第二实施方案的聚酰胺组合物中，相对于所述聚酰胺组合物的总重量，所述抗氧化剂(A1)以0.1-0.2wt%的量存在。优选地，当存在抗氧化剂(A2)时，所述抗氧化剂(A2)以相对于本发明聚酰胺组合物总重量的0.05-0.4wt%的量存在于所述聚酰胺组合物中，而且，优选以相对于所述聚酰胺组合物总重量的0.1-0.5wt%的量存在于所述聚酰胺组合物中。优选地，在前面所定义的范围内彼此独立地选择抗氧化剂(MA1、A1、A2)、UV吸收剂和UV稳定剂的重量量，条件是抗氧化剂的总量/UV吸收剂和UV稳定剂的总量的重量比小于或等于0.7、且更优选小于或等于0.4，所述重量比不等于零。

有利地，根据本发明的聚酰胺组合物在(共)挤出加工期间不产生烟雾。

根据本发明的聚酰胺组合物可包含至少一种选自增塑剂和抗冲改性剂的添加剂。

作为增塑剂的实例，可提及：苯磺酰胺衍生物，例如N-丁基苯磺酰胺(BBSA)、乙基甲苯磺酰胺或N-环己基甲苯磺酰胺；羟基苯甲酸的酯，例如2-乙基己基-对-羟基苯甲酸酯和2-癸基己基-对-羟基苯甲酸酯；四氢糠醇的酯或醚，例如低聚的亚乙基氧基四氢糠醇；以及柠檬酸或丙醇二酸的酯，例如低聚的亚乙基氧基丙二酸酯。此外，可提及癸基己基-对-羟基苯甲酸酯和乙基己基-对-羟基苯甲酸酯。一种特别优选的增塑剂是N-丁基苯磺酰胺(BBSA)。

作为抗冲改性剂的实例，可提及：聚烯烃、交联聚烯烃、乙丙橡胶(EPR)弹性体、三元乙丙橡胶(EPDM)弹性体、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)和苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)弹性体，这些弹性体被接枝以促进它们与聚酰胺、含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的相容性是可能的。这些含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物本身是已知的—它们也称为PEBA(聚醚嵌段-酰胺)。此外，可提及丙烯酸类弹性体，例如丁腈橡胶(NBR)型、氢化丁腈橡胶(HNBR)型和羧化丁腈橡胶(X-NBR)型的那些。

相对于本发明聚酰胺组合物的总重量，所述添加剂可以最高达35wt%且更优选最高达15wt%的量存在于所述聚酰胺组合物中。

应当选择可存在于所述聚酰胺组合物中的添加剂的性质和量，以使得不削弱本发明聚酰胺组合物的有利性能。

在本发明的特别优选的第一实施方案中，所述聚酰胺组合物由以下组成：

a’)至少一种PA X.Y，

b’)至少一种带黑色的UV吸收剂，优选为炭黑，

c’)至少一种有机抗氧化剂(A1)，优选选自位阻苯酚(benzophenol)，

d’)任选的至少一种UV稳定剂，

e’)任选的至少一种另外的有机抗氧化剂(A2)，优选选自有机亚磷酸酯和有机亚膦酸酯，

f’)任选的至少一种金属抗氧化剂或热稳定剂(MA2)，优选选自基于铜的抗氧化剂或热稳定剂，

g’)任选的至少一种增塑剂，

h’)任选的至少一种抗冲改性剂。

优选地，抗氧化剂的总量/UV吸收剂和UV稳定剂的总量的重量比小于或等于0.7、更优选小于或等于0.4且不等于零。

所述成分a’)-h’)是如前面所定义的。

特别地，本发明聚酰胺组合物由以下组成：

a’)将该聚酰胺组合物补足至100%的至少一种P AX.Y，

b’)2-3wt%的炭黑，

c’)0.05-0.4wt%、优选0.1-0.3wt%的至少一种有机抗氧化剂(A1)，

d’)0.1-1wt%、优选0.3-0.5wt%的至少一种另外的有机抗氧化剂(A2)，

e’)0.05-1wt%的至少一种金属抗氧化剂或热稳定剂(MA2)，

f’)0-35wt%的至少一种选自增塑剂和抗冲改性剂的添加剂，优选0-15%的增塑剂，

优选地，抗氧化剂的总量/光稳定剂的总量的重量比小于或等于0.7、且更优选小于或等于0.4，不包括零。

在本发明的另一特别优选的第二实施方案中，所述聚酰胺组合物由以下组成：

a”)至少一种PA X.Y，

b”)至少一种UV吸收剂，优选选自苯并三唑UV吸收剂，

c”)至少一种选自HALS的UV稳定剂，优选为HALS胺，

d”)至少一种有机抗氧化剂(A1)，优选选自位阻苯酚，

e”)任选的至少一种有机抗氧化剂(A2)，优选选自有机亚磷酸酯和有机亚膦酸酯，

f”)任选的至少一种不同于黑色着色剂或黑色颜料的颜料或着色剂，

g”)任选的至少一种增塑剂，

h”)任选的至少一种抗冲改性剂。

优选地，抗氧化剂的总量/光稳定剂的总量的重量比小于或等于0.7、更优选小于或等于0.4，不包括零。

所述成分a”)-h”)是如前面所定义的。

应当选择所述成分a”)-e”)和g”)-h”)，以使得它们不可能改变由成分f”)(如果存在的话)赋予所述聚酰胺组合物的颜色。

具体地说，本发明聚酰胺组合物可由以下组成：

a”)将该聚酰胺组合物补足至100%的至少一种PA X.Y，

b”)0-1wt%、优选0.1-1wt%、更优选0.2-0.5wt%的至少一种UV吸收剂，

c”)0.1-1.5wt%、优选0.2-0.5wt%的至少一种选自HALS的UV稳定剂L1，

d”)0.05-0.4wt%、优选0.1-0.2wt%的至少一种有机抗氧化剂(A1)，

e”)0.05-0.4wt%、优选0.1-0.5wt%的至少一种另外的抗氧化剂(A2)，

f”)0-4wt%、或0-6wt%、或0-8wt%的至少一种不同于黑色着色剂或黑色颜料的颜料或着色剂，优选地，所述颜料或着色剂的量大于0，

g”)0-35wt%的至少一种选自增塑剂和抗冲改性剂的添加剂，优选0-15%的增塑剂，

优选地，抗氧化剂的总量/UV吸收剂和UV稳定剂的总量的重量比小于或等于0.7、优选小于或等于0.4，不包括零。

有利地，根据本发明的聚酰胺组合物不含任何具有特别是低于2000的数均分子量(Mn)的多羟基醇或多羟基聚合物，对于聚合材料，所述数均分子量以凝胶渗透色谱法(GPC)测定。作为多羟基醇或多羟基聚合物的实例，可提及多元醇如季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、二三羟甲基丙烷和糖类。本申请中所用的术语多羟基醇和羟基聚合物不涵盖位阻酚抗氧化剂。

当根据本发明的聚酰胺组合物不含这样的多羟基醇或多羟基聚合物时，其产生表现出出人意料的较低水分吸收和/或较好耐水性的缆线护套。

本发明还涉及包含至少一个由任意一种本发明聚酰胺组合物构成的层的缆线护套。

有利地，本发明的缆线护套包含由本发明聚酰胺组合物构成的层作为外层。

当所述缆线护套为单层结构时，术语外层是指该单层护套且所述护套的外表面接触室外环境(土壤、空气、阳光、水、白蚁及其它昆虫、化学物质如油、油脂、胶剂等)。

当所述缆线护套为多层结构时，所述外层是指具有与室外环境接触的其外部表面的层。

构成本发明的多层缆线护套的其它层可选自常规使用的层。

具体地说，根据本发明的缆线护套可形成具有位于根据本发明的单层缆线护套(富含PAX.Y的单层，即，相对于该层组合物的总重量，≥50wt%的PA X.Y)下面的聚烯烃层(例如聚乙烯层)的复合层。

所得的复合层是本发明的一部分且能够通过常规的共挤出方法制造。

例如，根据本发明的多层缆线护套可从内向外包含：

-在导线之上的至少一个由相同或不同的介电材料制成的绝缘层，

-任选的至少一个中间层，其选自基于热塑性聚合物的层和基于聚烯烃的层，例如基于聚乙烯的层，

-至少一个外层，其由根据本发明的单层护套或复合层构成。

术语内层是指其内表面接触导线(特别是电线或光纤)的层。

本发明的另一目的是根据本发明的单层或多层缆线护套(例如前面所定义的那些)的制造方法。

可实施常规的挤出和共挤出技术。例如，根据本发明的单层或多层缆线护套可通过进行至少以下步骤而制造：

i)使所述层(或所述各层)的聚酰胺组合物的不同成分熔融共混，和

ii)挤出(或共挤出)该混合物，优选在180°C-280°C的挤出机机筒温度下进行。

优选地，根据本发明的方法仅包括一个熔融共混步骤或一个挤出(或共挤出)步骤：所述聚合物被直接挤出，而不在缆线护套的挤出(或共挤出)前形成粒料(pellet)。

作为可使用的挤出机的实例，可提及从RC Group获得的JSW Model:TEX30XSST-45.5BW-5V。

根据本发明的聚酰胺组合物可被挤出为单层或多层的膜或管。

可按照用于缆线护套特别是电缆护套或光纤缆线护套的那些惯例选择根据本发明的单层缆线护套的厚度。

本发明进一步涉及根据本发明的缆线护套或者根据本发明的方法制造的缆线护套的用途，用于防止和/或保护缆线特别是电力电缆、铜质电缆和光纤缆线免受白蚁以及可能的光、热、风、水、湿气、土壤、油、油脂、胶剂、其它昆虫和/或弯折的破坏。

实际上，已经观察到，根据本发明的缆线护套足以耐受由澳大利亚土栖性白蚁“达尔文澳白蚁”导致的破坏，达尔文澳白蚁被认为是世界上最具破坏性的白蚁种类之一。因此，根据本发明的缆线护套或者根据本发明的方法制造的缆线护套可有利地用作缆线例如电缆或光纤缆线的外层或上覆层，以保护整个缆线。

和材料可得自BASF；

材料可得自CYTEC TECHNOLOGY CORP；

材料可得自GREAT LAKES CHEMICAL CORP；

和

材料可得自CLARIANT；

材料可得自BASE；

材料可得自PARTECIPAZIONI INDUSTRIALI；

GOOD-

材料可得自B.F.GOODRICH CO；

材料可得自ASAHI DENKA CO；

材料可得自SONGWON；

和

材料可得自CHEMTURA。

ADK

材料可得自PALMAROLE。

通过阅读以下实施例，本发明的其它目的和优点将显现出来，所述实施例作为指导给出且无任何限制。

实施例：

已经通过将不同成分熔融共混来制备下述聚酰胺组合物，并然后根据测试目的将其挤出为膜或管。在挤出机中，在40转/分钟(rpm)的螺杆速度下以从180°C-245°C变化的机筒温度进行挤出。使用合适的模头以得到膜或管。

下表中的量以相对于所述聚酰胺组合物总重量的重量百分数给出。

根据本发明的聚酰胺组合物	I	II	III	IV
					PA10.10	q.s.100	-	-	-
PA10.12	-	q.s.100	-	q.s.100
					PA12.12	-	-	q.s.100	-
炭黑	-	-		2
					绿色母料	-	-	6	-
蓝色母料	3	5	-	-
					ADK Stab PEP-36	0.2	0.1	0.3	-
Lowinox 44B25	0.2	0.1	0.4	-
					Tinuvin 234	0.4	0.2	0.5	-

Chimassorb 944LB	0.6	0.5	1.5	-
					Irganox 1098	-	-	-	0.3
Irgafos 168	-	-	-	0.2
					Bruggolen H3336	-	-	-	0.3
抗氧化剂/(UV吸收剂+UV稳定剂)的重量比	0.4	0.3	0.35	0.4

q.s.100：其量足以得到100%，相对于所述聚酰胺组合物的总重量

此外，采用相同方法制备对应于聚酰胺组合物I、II、III的其中PAX.Y已被PA6.6、PA6.10和PA6.12(它们对应于其中X+Y之和小于或等于18的PAX.Y)代替的对比组合物V、VI、VII，并将其挤出为膜或管。使用挤出机JSW Model:TEX30XSST-45.5BW-5V由前述组合物制备膜和管(同向旋转，螺杆类型：扇形，螺杆LSP-2，螺杆直径32mm，螺杆速度59.5-595rpm，L/D比：45.5(根部(base)直径30mm))。

本发明样品和对比样品这两者均经历两组测试：

第一组测试：由AS1049-2008要求的抗白蚁的缆线护套的性能

白蚁耐受性：将所述组合物挤出为管(将该管切割为100mm的长度)并且以生物测定的方式进行评价。使所述样品管暴露于澳大利亚土栖性白蚁种类。每个管样品的末端均以黄铜圆顶螺母封端。在每个试样附近放置一片木材，以提供白蚁的食物来源并促使它们接近并探索所述塑料样品的表面。该生物测定的持续时间为12个星期。

耐热性：将所述组合物挤出为150μm厚的膜。沿着该挤出模的行进方向(flow)模切ASTM IV型哑铃。根据AS1049.2-2008(在空气循环烘箱中，在100°C下热老化120小时，根据该AS1049标准要求80%的断裂伸长率的保持率)进行该测试。

耐UV性：将所述组合物挤出为150μm厚的膜。沿着该挤出模的行进方向模切ASTM IV型哑铃。根据AS1049.2-2008(1200小时的UV曝光(0.5W/m²的辐射率水平，在340nm下的1nm通带，滤光器：长波通截止295nm，63°C的黑盘温度，相对湿度(RH)=50％，没有水的喷射))进行该测试。

结果：结果如下：

白蚁耐受性：观察到，由包括其中X+Y>18的PAX.Y的本发明聚酰胺组合物I、II、III构成的管样品展示出对白蚁攻击的优异耐受性。特别地，由包括其中X+Y>20的PAX.Y的聚酰胺组合物II、III构成的管样品显示出最好的结果。没有观察到咬或者攻击的痕迹，然而，包括其中X+Y小于或等于18的PAX.Y的对比组合物V、VI、VII显示出清晰的攻击痕迹。

耐热性：尽管包括其中X+Y小于或等于18的PAX.Y的组合物V、VI、VII具有高的熔点，但是，随着时间的推移，它们相比于包括其中X+Y>18的PAX.Y的本发明聚酰胺组合物I、II、III产生展示出较低耐热老化性的挤出样品。特别地，由包括其中X+Y>20的PAX.Y的聚酰胺组合物II、III产生的样品显示出最好的结果。

耐UV性：塑料护套应保持高度的柔韧性，而且，在缆线安装期间的长时间室外暴露后不发生降解。因此，AS1049标准强制要求在强烈的UV暴露后保持85%的断裂伸长率。已经配置了包括其中X+Y>18的PAX.Y的聚酰胺组合物以满足该严格的标准。特别地，包括其中X+Y>20的PAX.Y的聚酰胺组合物导致最好的结果。得自包括其中X+Y小于或等于18的PAX.Y的组合物的样品没有通过该测试。

第二组测试：其它物理性能

该第二组的物理性能能够检验根据本发明的缆线护套的护套品质和功效。

水分吸收和耐起泡性：将样品在23°C、50%RH(相对湿度)的烘箱中静置两星期。根据ISO 527测试，评定拉伸性能的保持率。

耐化学性：在40°C下，将样品浸在5.8wt%的甲酸水溶液中一星期。根据ISO 527测试，评定拉伸性能的保持率。

性能

V

VI

VII

I

II

III

加工成管的能力

中等

良好

水分吸收

8.0%

3.3%

3.0%

2.1%

1.4%

耐起泡性

差

中等

良好

耐化学性

中等

良好

可加工性：已经观察到，与其它对比样品相比，由本发明聚酰胺组合物I、II和III挤出的样品更易于挤出为管。而且，通过使用本发明聚酰胺组合物I、II、III挤出的管是有光泽的且在表面上没有缺陷。

水分吸收和耐起泡性：已经观察到，与其它对比样品相比，由本发明聚酰胺组合物I、II和III挤出的样品展示出低得多的保水性且在表面上没有起泡缺陷。

耐化学性：已经观察到，与其它对比样品相比，由本发明聚酰胺组合物I、II和III挤出的样品展示出更好的对甲酸的耐受性，同时它们更好地保持了它们的机械性能。

Claims

1.包含以下物质的聚酰胺组合物用于制造耐受白蚁破坏的单层或多层缆线护套的用途：

X.Y

其中：

X.Y代表通过以下物质的缩聚获得的单元：

-含有X个碳原子的二胺，和，

-含有Y个碳原子的二羧酸，

并使得X+Y之和严格大于18，

b)至少一种UV吸收剂以及可能的至少一种UV稳定剂，

c)至少一种抗氧化剂。

2.聚酰胺组合物，其包含：

X.Y

其中：

X.Y代表通过以下物质的缩聚获得的单元：

-含有X个碳原子的二胺，和，

-含有Y个碳原子的二羧酸，

并使得X+Y之和严格大于18，

b)至少一种UV吸收剂以及可能的至少一种UV稳定剂

c)至少一种抗氧化剂，

其中，抗氧化剂的总量/UV吸收剂和UV稳定剂的总量的重量比小于或等于0.7。

3.权利要求2的聚酰胺组合物，其中所述聚酰胺组合物不含任何多羟基醇或多羟基聚合物，所述组分不同于位阻酚。

4.权利要求2-3中任一项的聚酰胺组合物，其中X选自6-12，Y选自10-18，和/或X+Y之和大于或等于20。

5.权利要求4的聚酰胺组合物，其中所述聚酰胺选自PA6.14、PA6.18、PA10.10、PA10.12、PA10.14、PA12.12、以及它们的混合物。

6.权利要求2-5中任一项的聚酰胺组合物，其中所述至少一种UV吸收剂选自带黑色的UV吸收剂(L1)。

7.权利要求6的聚酰胺组合物，其中所述聚酰胺组合物包含至少一种金属抗氧化剂或热稳定剂。

8.权利要求7的聚酰胺组合物，其中所述聚酰胺组合物包含至少一种着色剂或颜料，所述着色剂或颜料不同于黑色着色剂和黑色颜料。

9.权利要求7-8中任一项的聚酰胺组合物，其中所述聚酰胺组合物包含至少一种选自受阻胺光稳定剂(HALS)胺和HALS胺醚的UV稳定剂。

10.权利要求2或9的聚酰胺组合物，其中所述聚酰胺组合物包含至少一种选自有机和/或矿物UV吸收剂(L2)的UV吸收剂，所述UV吸收剂(L2)选自二苯甲酮UV吸收剂、苯并三唑UV吸收剂、以及可能涂覆有金红石的TiO₂。

11.权利要求2-10中任一项的聚酰胺组合物，其中所述至少一种抗氧化剂选自位阻酚类抗氧化剂和芳族仲胺，且优选位阻酚类抗氧化剂。

12.权利要求2-11中任一项的聚酰胺组合物，其中所述聚酰胺组合物包含至少一种选自有机亚磷酸酯、有机亚膦酸酯和/或硫代抗氧化剂的抗氧化剂。

13.权利要求2-12中任一项的聚酰胺组合物，其中所述聚酰胺组合物包含至少一种选自增塑剂和抗冲改性剂的添加剂。

14.缆线护套，其包含至少一个含有权利要求2-13中任一项定义的聚酰胺组合物的层。

15.权利要求14的缆线护套，其中所述缆线护套包含由权利要求2-13中任一项定义的聚酰胺组合物构成的层作为外层或上覆层。

16.通过进行至少以下步骤来制造权利要求14或15中定义的缆线护套的方法：

ii)在180°C-280°C的挤出机机筒温度下挤出(或共挤出)混合物。

17.权利要求16的方法，其中所述方法仅包括一个熔融共混步骤或一次挤出(或共挤出)。

18.权利要求14-15中任一项定义的缆线护套或者如权利要求16-17中制造的缆线护套的用途，用于防止和/或保护缆线特别是电缆或光纤缆线免受白蚁以及可能的光、热、风、水、湿气、土壤、油、油脂、胶剂、其它昆虫和/或弯折的破坏。