JPH0350210A - 交互コポリマー、それらの製造方法並びにそれらの使用方法 - Google Patents
交互コポリマー、それらの製造方法並びにそれらの使用方法Info
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- JPH0350210A JPH0350210A JP2147545A JP14754590A JPH0350210A JP H0350210 A JPH0350210 A JP H0350210A JP 2147545 A JP2147545 A JP 2147545A JP 14754590 A JP14754590 A JP 14754590A JP H0350210 A JPH0350210 A JP H0350210A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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-
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- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
- A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
- A61K47/32—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. carbomers, poly(meth)acrylates, or polyvinyl pyrrolidone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
皮粟上夏■且公立
本発明は、アルケニルイソシアネートと電子欠損オレフ
ィンとの交互コポリマー、それらの製造方法並びにそれ
らの使用方法に関する。
ィンとの交互コポリマー、それらの製造方法並びにそれ
らの使用方法に関する。
皿来少肢歪
アルケニルイソシアネートと電子欠損オレフィンとの交
互コポリマーは、これまで文献に記載されていない。高
級アルケニルイソシアネートの単独重合は、低重合度の
みのポリマーをもたらす。
互コポリマーは、これまで文献に記載されていない。高
級アルケニルイソシアネートの単独重合は、低重合度の
みのポリマーをもたらす。
しよ゛と る
本発明の目的は、アルケニルイソシアネートからの高重
合度のポリマー（適切なら、互いに独立的に反応し得る
異なる反応性の基を含有する。）を提供することである
。
合度のポリマー（適切なら、互いに独立的に反応し得る
異なる反応性の基を含有する。）を提供することである
。
ｉ ′ るための
本発明は、式
１式中、
各繰り返し単位におけるＲ１、Ｒｇ及びＲ３のうちの一
つは水素でありそして各繰り返し単位におけるＲ１．Ｒ
２及びＲ３のうちの他のものはＣＮ又はＣ０ＯＲ’であ
り、ここでＲ５はＣ５〜ＣＩ！アルキルであり、 ｎは約１０ないし約５，０００である。
つは水素でありそして各繰り返し単位におけるＲ１．Ｒ
２及びＲ３のうちの他のものはＣＮ又はＣ０ＯＲ’であ
り、ここでＲ５はＣ５〜ＣＩ！アルキルであり、 ｎは約１０ないし約５，０００である。
を有する交互コポリマーであって、
（ａ）式
〔式中、Ｒは水素、Ｃ＋ ”” Ｃｂアルキル、又は（
Ｃ＋ −Ｃｂ フルキ”） （ＣＩ−Ｃｂ ７ ＪＬ
ｔカフ ）カルボキシレートである。〕 を有するアルケニルイソシアネートと （ｂ）式 〔式中、Ｒ１、Ｒｚ及びＲ３のうち−っは水素でありそ
してＲ１、Ｒ２及びＲ３のうちの他のものはＣＮ又はＣ
００ＲＳであり、ここでＲＳはｃＩ〜Ｃ，アルキルであ
る。〕又は （ｉｉ ） ＨＣ−ＣＨ ＼ ／ ４ 〔式中、Ｒ４は−（０＝Ｃ）−０−（Ｃ＝Ｏ）又は−（
０＝Ｃ）−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−である、〕を有する電子
欠損オレフィン、 との共重合生成物である該交互コポリマーに関する。
Ｃ＋ −Ｃｂ フルキ”） （ＣＩ−Ｃｂ ７ ＪＬ
ｔカフ ）カルボキシレートである。〕 を有するアルケニルイソシアネートと （ｂ）式 〔式中、Ｒ１、Ｒｚ及びＲ３のうち−っは水素でありそ
してＲ１、Ｒ２及びＲ３のうちの他のものはＣＮ又はＣ
００ＲＳであり、ここでＲＳはｃＩ〜Ｃ，アルキルであ
る。〕又は （ｉｉ ） ＨＣ−ＣＨ ＼ ／ ４ 〔式中、Ｒ４は−（０＝Ｃ）−０−（Ｃ＝Ｏ）又は−（
０＝Ｃ）−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−である、〕を有する電子
欠損オレフィン、 との共重合生成物である該交互コポリマーに関する。
本発明は更に、これらの交互コポリマーの製造方法にお
いて、 （ａ）式 〔式中、Ｒは水素、Ｃ２〜Ｃ，アルキル、又は（Ｃ＋〜
Ｃｈアルキルアルキル〜Ｃ，アルカン）カルボキシレー
トである。〕 を有するアルケニルイソシアネートを （ｂ）式 〔式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうちの一つは水素であり
そしてＲ１，Ｒ１１及びＲ３のうちの他のものはＣＮ又
はＣ０ＯＲ’であり、ここでＲ５はＣＩ〜Ｃ，アルキル
である。〕又は 〔式中、Ｒ４は−（０＝Ｃ）−０−（Ｃ−０）−又は−
（０＝Ｃ）−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−である。〕を有する電
子欠損オレフィン とｏ−１ｏｏ°Ｃの温度にて開始剤の存在下で共重合さ
せることを特徴とする上記製造方法に関する。
いて、 （ａ）式 〔式中、Ｒは水素、Ｃ２〜Ｃ，アルキル、又は（Ｃ＋〜
Ｃｈアルキルアルキル〜Ｃ，アルカン）カルボキシレー
トである。〕 を有するアルケニルイソシアネートを （ｂ）式 〔式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうちの一つは水素であり
そしてＲ１，Ｒ１１及びＲ３のうちの他のものはＣＮ又
はＣ０ＯＲ’であり、ここでＲ５はＣＩ〜Ｃ，アルキル
である。〕又は 〔式中、Ｒ４は−（０＝Ｃ）−０−（Ｃ−０）−又は−
（０＝Ｃ）−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−である。〕を有する電
子欠損オレフィン とｏ−１ｏｏ°Ｃの温度にて開始剤の存在下で共重合さ
せることを特徴とする上記製造方法に関する。
好ましい交互コポリマーは、アルケニルイソシアネート
成分がイソプロペニルイソシアネート、ビニルイソシア
ネート又はアルキル４−イソシアナト−４−ペンテノエ
ートでありそして電子欠損オレフィン成分がマレイン酸
無水物、マレイミド、フマル酸ジニトリル、マレイン酸
ジニトリル、マレイン酸ジアルキルエステル、フマル酸
ジアルキルエステル又はシアノアクリル酸アルキルエス
テルであるものである。特に好ましい交互コポリマーは
、電子欠損オレフィン成分がマレイン酸無水物であるも
のである。
成分がイソプロペニルイソシアネート、ビニルイソシア
ネート又はアルキル４−イソシアナト−４−ペンテノエ
ートでありそして電子欠損オレフィン成分がマレイン酸
無水物、マレイミド、フマル酸ジニトリル、マレイン酸
ジニトリル、マレイン酸ジアルキルエステル、フマル酸
ジアルキルエステル又はシアノアクリル酸アルキルエス
テルであるものである。特に好ましい交互コポリマーは
、電子欠損オレフィン成分がマレイン酸無水物であるも
のである。
本発明による方法において、共重合は、好ましくは塊重
合、溶液重合又は沈澱重合により行われる。特に好まし
い態様では、共重合は０°Ｃないし８０℃の温度にて行
われる。好ましい開始剤には脂肪族アゾ化合物、過酸化
物又は公知のレドックス開始剤があり、例えば次のもの
がある：（４−メトキシフェニルアゾ）−メチルマロン
酸ジニトリル ＣＨｓＯ−ＣＪ４〜Ｎ＝Ｎ−Ｃ（ＣＩ＋） （ＣＮ）
ｔビス（１−アセトキシ−１−フェニルエチル）−ジア
ミノ ＣｂＨｓ−Ｃ（ＣＨ３） （ＱＣ（０） Ｃｌ ３）
−Ｎ＝Ｎ−（ＣＨ３Ｃ（０） Ｏ） （ＣＢ りＣ−Ｃ
ｂＨｓジフェニルメチル−（１−フェニルエチル）−ジ
アミノ ＨＣ（ＣＨａ） （ＣＪｓ） −Ｎ＝Ｎ−ＣＨ（Ｃ６Ｈ
５） ！ビス（１−アセトキシ−１−アルキルアルキル
）−ジアミノ ［Ｒ’Ｒ”Ｃ（ＱＣ（０）ＣＢコ）］ ＺＮｔ非対称の
１−アセトキシ−フェニルアゾアルカンＣｈＨｓ−Ｎ
＝ＮＣＲ’Ｒ”（ＱＣ（０）ＣＨ８）アゾ−ビスイソブ
タン酸−ジアルキルエステル［（Ｃ）ｌｘ）ｚＣ（ＣＯ
ＯＲ）］Ｊｚ過酸化物 ＣＨ３−Ｃ（０）−０−０−５ｏ２−Ｃ６１１＋ １［
Ｒ−０−Ｃ（０） ］□０□ ［Ｃｌ２Ｃ６Ｈａ−Ｃ（０）］□０□ （Ｃｔｈ） ３Ｃ−Ｃ（０）−０−０−Ｃ（ＣＨ３）
３［Ｃ＋ ＋ＩＩｚｘ−Ｃ（０）］□０□［ＣａＨｓ−
Ｃ（０）］ｚＯ□ Ｃ６Ｈ３−Ｃ（０）−０−０−Ｃ（Ｃｆｌ＋） ３［Ｃ
６Ｈ３−Ｃ（ＣＨ３） ｄ ２０□及びレドックス開始
剤 ジベンゾイルペルオキシド／Ｆｅ５Ｏｎジベンゾイルペ
ルオキシド／２−オキソプロパツール ５ｚＯｓ２−／ＨＳＯ３− 本発明の交互コポリマーは、とりわけ架橋ポリマーの製
造の際エポキシド、ポリヒドロキシ化合物及びジアミン
に対する架橋剤として用いられ得る。
合、溶液重合又は沈澱重合により行われる。特に好まし
い態様では、共重合は０°Ｃないし８０℃の温度にて行
われる。好ましい開始剤には脂肪族アゾ化合物、過酸化
物又は公知のレドックス開始剤があり、例えば次のもの
がある：（４−メトキシフェニルアゾ）−メチルマロン
酸ジニトリル ＣＨｓＯ−ＣＪ４〜Ｎ＝Ｎ−Ｃ（ＣＩ＋） （ＣＮ）
ｔビス（１−アセトキシ−１−フェニルエチル）−ジア
ミノ ＣｂＨｓ−Ｃ（ＣＨ３） （ＱＣ（０） Ｃｌ ３）
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ｂＨｓジフェニルメチル−（１−フェニルエチル）−ジ
アミノ ＨＣ（ＣＨａ） （ＣＪｓ） −Ｎ＝Ｎ−ＣＨ（Ｃ６Ｈ
５） ！ビス（１−アセトキシ−１−アルキルアルキル
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１−アセトキシ−フェニルアゾアルカンＣｈＨｓ−Ｎ
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タン酸−ジアルキルエステル［（Ｃ）ｌｘ）ｚＣ（ＣＯ
ＯＲ）］Ｊｚ過酸化物 ＣＨ３−Ｃ（０）−０−０−５ｏ２−Ｃ６１１＋ １［
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３［Ｃ＋ ＋ＩＩｚｘ−Ｃ（０）］□０□［ＣａＨｓ−
Ｃ（０）］ｚＯ□ Ｃ６Ｈ３−Ｃ（０）−０−０−Ｃ（Ｃｆｌ＋） ３［Ｃ
６Ｈ３−Ｃ（ＣＨ３） ｄ ２０□及びレドックス開始
剤 ジベンゾイルペルオキシド／Ｆｅ５Ｏｎジベンゾイルペ
ルオキシド／２−オキソプロパツール ５ｚＯｓ２−／ＨＳＯ３− 本発明の交互コポリマーは、とりわけ架橋ポリマーの製
造の際エポキシド、ポリヒドロキシ化合物及びジアミン
に対する架橋剤として用いられ得る。
本発明の交互コポリマーはまた、哺乳類の患者へ医薬を
供給するための担体として用いられ得る。
供給するための担体として用いられ得る。
例えばイソプロペニルイソシアネート、メチル４−イソ
シアナト−４−ペンテノエート又はビニルイソシアネー
トとマレイン酸無水物との共重合は、高度に低減された
粘度を有する交互コポリマーを高収率にてもたらす。反
応混合物におけるモノマーの使用モル比は広範囲内で変
えられ得、例えば約１＝５ないし約５＝１である。モノ
マーが等モル量で用いられない場合でさえ、反応は、ポ
リマーにおける交互序列が影響されることなく高変換度
でもって行われ得る（即ち、少ない量にて存在するモノ
マーのほぼ全部の組み込み）。２種のモノマーの等モル
比を用いる共重合が好ましい。
シアナト−４−ペンテノエート又はビニルイソシアネー
トとマレイン酸無水物との共重合は、高度に低減された
粘度を有する交互コポリマーを高収率にてもたらす。反
応混合物におけるモノマーの使用モル比は広範囲内で変
えられ得、例えば約１＝５ないし約５＝１である。モノ
マーが等モル量で用いられない場合でさえ、反応は、ポ
リマーにおける交互序列が影響されることなく高変換度
でもって行われ得る（即ち、少ない量にて存在するモノ
マーのほぼ全部の組み込み）。２種のモノマーの等モル
比を用いる共重合が好ましい。
重合は、例えば塊重合、溶液重合又はベンゼン中１０％
溶液からの沈殿重合により行われ得る。
溶液からの沈殿重合により行われ得る。
不飽和モノマーの二つの反応性基は、反応条件下で及び
単離されるポリマー中において安定である。この安定性
は驚くべきことであり、何故ならイソシアネート基と無
水物基との間の公知の反応が少なくとも成る程度起こり
そして架橋物をもたらすと予期されていたからである。
単離されるポリマー中において安定である。この安定性
は驚くべきことであり、何故ならイソシアネート基と無
水物基との間の公知の反応が少なくとも成る程度起こり
そして架橋物をもたらすと予期されていたからである。
裏施五
次の例により、本発明の化合物の製造について詳細に例
示する。上記に開示された本発明は、その精神において
も範囲においてもこれらの例により制限されるべきでな
い。それらの製造処理操作の条件及び工程に対して公知
の変更態様が、本化合物を製造するために用いられ得る
、ということは当業者に容易に理解されよう、別設指摘
がなければ、温度はすべて摂氏度でありそして百分率は
すべて重量百分率である。
示する。上記に開示された本発明は、その精神において
も範囲においてもこれらの例により制限されるべきでな
い。それらの製造処理操作の条件及び工程に対して公知
の変更態様が、本化合物を製造するために用いられ得る
、ということは当業者に容易に理解されよう、別設指摘
がなければ、温度はすべて摂氏度でありそして百分率は
すべて重量百分率である。
例１ 沈殿重合によるイソプロペニルイソシアネート
とマレイン酸無水物との交互コポリマーの合成 真空下で充分に加熱されそして次いでアルゴン下で冷却
された５０ｄフラスコ中で、２０ｄのベンゼン、１．０
４ｇ （１２，５ミリモル）のイソプロペニルイソシア
ネート、１．１９ｇ （１２，５ミリモル）のマレイン
酸無水物及び２０．４ｍｇ （０，１２モル）のアゾジ
イソブチロニトリル（ＡＩＢＮ”）の混合物を６０°Ｃ
にて１０時間かくはんした。約１時間後、淡黄色の溶液
からポリマーが沈殿し始めた。１０時間後、ガラスロー
トを用いて沈殿物を不活性ガス下で吸引濾過し、ベンゼ
ンで洗浄しそして油ポンプによる真空下で４０″Ｃにて
乾燥した。
とマレイン酸無水物との交互コポリマーの合成 真空下で充分に加熱されそして次いでアルゴン下で冷却
された５０ｄフラスコ中で、２０ｄのベンゼン、１．０
４ｇ （１２，５ミリモル）のイソプロペニルイソシア
ネート、１．１９ｇ （１２，５ミリモル）のマレイン
酸無水物及び２０．４ｍｇ （０，１２モル）のアゾジ
イソブチロニトリル（ＡＩＢＮ”）の混合物を６０°Ｃ
にて１０時間かくはんした。約１時間後、淡黄色の溶液
からポリマーが沈殿し始めた。１０時間後、ガラスロー
トを用いて沈殿物を不活性ガス下で吸引濾過し、ベンゼ
ンで洗浄しそして油ポンプによる真空下で４０″Ｃにて
乾燥した。
収率 １．９６ｇ（８８％）
ＩＲ（アセトンからのフィルム）
２２７０Ｃ１１−’、１８５０ｃｍ−’及び１７８０ｃ
ｍ−’元素分析 Ｃ，Ｈ及びＮについて、計算値からの
ズレ０．１％未満 固有粘度 ０．４４ｄ１／ｇ （０，２６４ｇ＃ｊ！に
てアセトン中）例２〜１２ 交互コポリマーの合成（
−船釣処理繰作） 処理操作は、一般に例１に記載される如くであった６表
１〜４に記載のモル比にてコモノマー及びＡＩＢＮ（重
合され得る最大量の物質を基準とＬ／テ０．５モル％）
を計り採ってベンゼンにＮＭし、その溶液を脱気し、そ
して６０”Ｃにて重合を行った。該表に記載の時間後、
ガラスロートを用いて沈殿ポリマーを不活性ガス下で吸
引が過した。生酸物を再びベンゼン中でかくはんするこ
とにより抽出し、次いで油ポンプによる真空下で乾燥し
た。
ｍ−’元素分析 Ｃ，Ｈ及びＮについて、計算値からの
ズレ０．１％未満 固有粘度 ０．４４ｄ１／ｇ （０，２６４ｇ＃ｊ！に
てアセトン中）例２〜１２ 交互コポリマーの合成（
−船釣処理繰作） 処理操作は、一般に例１に記載される如くであった６表
１〜４に記載のモル比にてコモノマー及びＡＩＢＮ（重
合され得る最大量の物質を基準とＬ／テ０．５モル％）
を計り採ってベンゼンにＮＭし、その溶液を脱気し、そ
して６０”Ｃにて重合を行った。該表に記載の時間後、
ガラスロートを用いて沈殿ポリマーを不活性ガス下で吸
引が過した。生酸物を再びベンゼン中でかくはんするこ
とにより抽出し、次いで油ポンプによる真空下で乾燥し
た。
合成したポリマーの一般的性質は次の通りであった：
溶解性
ポリマーは、アセトン、２−ブタノン（メチルエチルケ
トン）、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミドに可溶である。
トン）、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミドに可溶である。
ＩＲスペクトル
空気中に長時間（１５〜３０分）放置すると曇って（る
ポリマーの透明なフィルムが、アセトン溶液から得られ
る。これらのフィルムのＩＲスペクトルは、それらが含
んでいる下記の特定構造要素のバンド特性を示す。
ポリマーの透明なフィルムが、アセトン溶液から得られ
る。これらのフィルムのＩＲスペクトルは、それらが含
んでいる下記の特定構造要素のバンド特性を示す。
イソシアネート ２２７０Ｃ１−’
メチルエステル １７４０Ｃ１１−’
無水物 １７８０Ｃ１ｍ−’、 １８５０Ｃ１
１−’ニトリル ２２７０Ｃ１ｍ−’ （イソシ
アネートと重なる。） 本発明は次の態様を含む。
１−’ニトリル ２２７０Ｃ１ｍ−’ （イソシ
アネートと重なる。） 本発明は次の態様を含む。
（１）式
〔式中、
各繰り返し単位におけるＲ１ 、Ｒ２及びＲ３のうちの
一つは水素でありそして各繰り返し単位におけるＲ＋、
Ｒｚ及びＲ３のうちの他のものはＣＮ又はＣ０ＯＲ’で
あり、ここでＲ５はＣ９〜Ｃ，アルキルであり、 ｎは約１０ないし約５．０００である。］を有する交互
コポリマーであって、 （ａ）式 〔式中、Ｒは水素、Ｃ３〜Ｃ６アルキル、又は（ｃ、−
Ｃ６アルキル）（０１〜Ｃ６アルカン）カルボキシレー
トである。〕 を有するアルケニルイソシアネートと （ｂ）式 〔式中、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３のうちの一つは水素であり
そしてＲ１、ＲＺ及びＲ３のうちの他のものはＣＮ又は
Ｃ０ＯＲ’ であり、ここでＲＳはＣＩ〜Ｃ，アルキル
である。］又は ４ 〔式中、Ｒ４は−（０＝Ｃ）−０−（Ｃ＝Ｏ）−又は−
（０＝Ｃ）−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−である。
一つは水素でありそして各繰り返し単位におけるＲ＋、
Ｒｚ及びＲ３のうちの他のものはＣＮ又はＣ０ＯＲ’で
あり、ここでＲ５はＣ９〜Ｃ，アルキルであり、 ｎは約１０ないし約５．０００である。］を有する交互
コポリマーであって、 （ａ）式 〔式中、Ｒは水素、Ｃ３〜Ｃ６アルキル、又は（ｃ、−
Ｃ６アルキル）（０１〜Ｃ６アルカン）カルボキシレー
トである。〕 を有するアルケニルイソシアネートと （ｂ）式 〔式中、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３のうちの一つは水素であり
そしてＲ１、ＲＺ及びＲ３のうちの他のものはＣＮ又は
Ｃ０ＯＲ’ であり、ここでＲＳはＣＩ〜Ｃ，アルキル
である。］又は ４ 〔式中、Ｒ４は−（０＝Ｃ）−０−（Ｃ＝Ｏ）−又は−
（０＝Ｃ）−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−である。
を有する電子欠損オレフィン、
との共重合生成物である該交互コポリマー（２）アルケ
ニルイソシアネートがビニルイソシアネート、イソプロ
ペニルイソシアネート又は（Ｃ＋ 〜Ｃ，アルキル）４
−イソシアナト−４−ペンテノエートである、上記（１
）記載の交互コポリマー （３）電子欠損オレフィンがマレイン酸無水物、マレイ
ミド、フマル酸ジニトリル、マレイン酸ジニトリル、マ
レイン酸ジ（０１〜Ｃ８アルキル）エステル、フマル酸
ジ（０１〜Ｃ１ｌアルキル）エステル又はシアノアクリ
ル酸（Ｃ＋ 〜Ｃ，アルキル）エステルである、上記（
１）記載の交互コポリマ（４）式 〔式中、 各繰り返し単位におけるＲ１ 、 Ｒｚ及びＲ３のうち
の一つは水素でありそして各繰り返し単位におけるＲＩ
ＳＲ２及びＲ３のうちの他のものはＣＮ又はＣ０ＯＲ’
であり１．：：こでＲ’ はｃ、 〜Ｃ，アルキルで
あり、 ｎは約１０ないし約５．０００である。〕を有する上記
（１）記載の交互コポリマーの製造方法において、 （ａ）式 ［式中、Ｒは水素、０１〜Ｃ６アルキル、又は（Ｃ＋〜
Ｃ，アルキル）（０１〜Ｃ，アルカン）カルボキシレー
トである。］ を有するアルケニルイソシアネートを （ｂ）式 〔式中、Ｒ１，Ｒ１及びＲ３のうちの一つは水素であり
そしてＲＩ、Ｒ２及びＲ３のうちの他のものはＣＮ又は
Ｃ０ＯＲ’であり、ここでＲ８はＣ８〜Ｃ，アルキルで
ある。〕又は （ｉｉ） ４ 〔式中、Ｒ４は−（０＝Ｃ）−０−（Ｃ＝Ｏ）−又は−
（０＝Ｃ）−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−である。〕を有する電
子欠損オレフィン と０〜１００°Ｃの温度にて開始剤の存在下で共重合さ
せることを特徴とする上記製造方法。
ニルイソシアネートがビニルイソシアネート、イソプロ
ペニルイソシアネート又は（Ｃ＋ 〜Ｃ，アルキル）４
−イソシアナト−４−ペンテノエートである、上記（１
）記載の交互コポリマー （３）電子欠損オレフィンがマレイン酸無水物、マレイ
ミド、フマル酸ジニトリル、マレイン酸ジニトリル、マ
レイン酸ジ（０１〜Ｃ８アルキル）エステル、フマル酸
ジ（０１〜Ｃ１ｌアルキル）エステル又はシアノアクリ
ル酸（Ｃ＋ 〜Ｃ，アルキル）エステルである、上記（
１）記載の交互コポリマ（４）式 〔式中、 各繰り返し単位におけるＲ１ 、 Ｒｚ及びＲ３のうち
の一つは水素でありそして各繰り返し単位におけるＲＩ
ＳＲ２及びＲ３のうちの他のものはＣＮ又はＣ０ＯＲ’
であり１．：：こでＲ’ はｃ、 〜Ｃ，アルキルで
あり、 ｎは約１０ないし約５．０００である。〕を有する上記
（１）記載の交互コポリマーの製造方法において、 （ａ）式 ［式中、Ｒは水素、０１〜Ｃ６アルキル、又は（Ｃ＋〜
Ｃ，アルキル）（０１〜Ｃ，アルカン）カルボキシレー
トである。］ を有するアルケニルイソシアネートを （ｂ）式 〔式中、Ｒ１，Ｒ１及びＲ３のうちの一つは水素であり
そしてＲＩ、Ｒ２及びＲ３のうちの他のものはＣＮ又は
Ｃ０ＯＲ’であり、ここでＲ８はＣ８〜Ｃ，アルキルで
ある。〕又は （ｉｉ） ４ 〔式中、Ｒ４は−（０＝Ｃ）−０−（Ｃ＝Ｏ）−又は−
（０＝Ｃ）−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−である。〕を有する電
子欠損オレフィン と０〜１００°Ｃの温度にて開始剤の存在下で共重合さ
せることを特徴とする上記製造方法。
（５）共重合を塊重合、溶液重合又は沈殿重合により行
う、上記（４）記載の方法。
う、上記（４）記載の方法。
（６）共重合を０〜８０℃の温度にて行う、上記（４）
記載の方法。
記載の方法。
（７）開始剤が脂肪族アゾ化合物、過酸化物又はレドッ
クス開始剤である、上記（４）記載の方法。
クス開始剤である、上記（４）記載の方法。
（８）エポキシド、ポリヒドロキシ化合物又はジアミン
を基材とした架橋ポリマーを製造する方法において、上
記（１）記載の化合物を架橋剤として用いることを特徴
とする上記方法。
を基材とした架橋ポリマーを製造する方法において、上
記（１）記載の化合物を架橋剤として用いることを特徴
とする上記方法。
（９）医薬を哺乳類の患者に供給する方法において、上
記（１）記載の交互コポリマーを該医薬用の担体として
用いることを特徴とする上記方法。
記（１）記載の交互コポリマーを該医薬用の担体として
用いることを特徴とする上記方法。
Claims (4)
- （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 各繰り返し単位におけるＲ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３のう
ちの一つは水素でありそして各繰り返し単位におけるＲ
＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３のうちの他のものはＣＮ又はＣ
ＯＯＲ＾５であり、ここでＲ＾５はＣ＿１〜Ｃ＿８アル
キルであり、 ｎは約１０ないし約５，０００である。〕 を有する交互コポリマーであって、 （ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル、又は（Ｃ
＿１〜Ｃ＿６アルキル）（Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルカン）カ
ルボキシレートである。〕 を有するアルケニルイソシアネートと （ｂ）式 （ｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３のうちの一つは水素
でありそしてＲ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３のうちの他のも
のはＣＮ又はＣＯＯＲ＾５であり、ここでＲ＾５はＣ＿
１〜Ｃ＿８アルキルである。〕又は （ｉｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾４は−（Ｏ＝Ｃ）−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−又は
−（Ｏ＝Ｃ）−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−である。〕を有する
電子欠損オレフィン、 との共重合生成物である該交互コポリマー。 - （２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 各繰り返し単位におけるＲ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３のう
ちの一つは水素でありそして各繰り返し単位におけるＲ
＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３のうちの他のものはＣＮ又はＣ
ＯＯＲ＾５であり、ここでＲ＾５はＣ＾１〜Ｃ＾■アル
キルであり、 ｎは約１０ないし約５，０００である。〕 を有する請求項１記載の交互コポリマーの製造方法にお
いて、 （ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル、又は（Ｃ
＿１〜Ｃ＿６アルキル）（Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルカン）カ
ルボキシレートである。〕 を有するアルケニルイソシアネートを （ｂ）式 （ｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３のうちの一つは水素
でありそしてＲ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３のうちの他のも
のはＣＮ又はＣＯＯＲ＾５であり、ここでＲ＾５はＣ＿
１〜Ｃ＿■アルキルである。〕又は （ｉｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾４は−（Ｏ＝Ｃ）−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−又は
−（Ｏ＝Ｃ）−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−である。〕を有する
電子欠損オレフィン と０〜１００℃の温度にて開始剤の存在下で共重合させ
ることを特徴とする上記製造方法。 - （３）エポキシド、ポリヒドロキシ化合物又はジアミン
を基材とした架橋ポリマーを製造する方法において、請
求項１記載の化合物を架橋剤として用いることを特徴と
する上記方法。 - （４）医薬を哺乳類の患者に供給する方法において、請
求項１記載の交互コポリマーを該医薬用の担体として用
いることを特徴とする上記方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3918893.0 | 1989-06-09 | ||
| DE3918893A DE3918893A1 (de) | 1989-06-09 | 1989-06-09 | Alternierende copolymere, verfahren zu ihrer herstellung sowie deren verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0350210A true JPH0350210A (ja) | 1991-03-04 |
Family
ID=6382439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2147545A Pending JPH0350210A (ja) | 1989-06-09 | 1990-06-07 | 交互コポリマー、それらの製造方法並びにそれらの使用方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4988787A (ja) |
| EP (1) | EP0401625B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0350210A (ja) |
| AT (1) | ATE107933T1 (ja) |
| CA (1) | CA2017986A1 (ja) |
| DE (2) | DE3918893A1 (ja) |
| ES (1) | ES2055220T3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0460548A (ja) * | 1990-06-29 | 1992-02-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | パターン形成用組成物及び微細パターン形成方法 |
| US7672503B2 (en) | 2003-08-29 | 2010-03-02 | Sony Corporation | Direction-recognizing apparatus, direction-recognizing method, direction-recognizing system, and robot apparatus |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4408199A1 (de) * | 1994-03-11 | 1995-09-14 | Basf Ag | Copolymerisate auf der Basis von Dicarbonsäureimiden, Alkenylisocyanaten und/oder Alkenylurethanen |
| CN1209392C (zh) * | 2001-05-14 | 2005-07-06 | 阿姆诺洼化学有限公司 | 由含侧氟碳基的环状单体得到的聚合物表面活性剂 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2334476A (en) * | 1940-09-04 | 1943-11-16 | Du Pont | Unsaturated isocyanate |
| US2326287A (en) * | 1940-09-04 | 1943-08-10 | Du Pont | Copolymer of unsaturated isocyanates |
| US2606892A (en) * | 1946-08-30 | 1952-08-12 | American Cyanamid Co | Polymerizable and polymerized isocyanate compositions |
| US3943112A (en) * | 1971-08-31 | 1976-03-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolymers of polyhalogenated isocyanates |
| US3965074A (en) * | 1974-01-22 | 1976-06-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Homopolymers of polyfluorinated vinyl isocyanates |
| US4351755A (en) * | 1979-06-29 | 1982-09-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Isocyanate-functional polymers containing a terminal monosulfide group |
| US4436855A (en) * | 1982-05-12 | 1984-03-13 | The Lubrizol Corporation | Two-component urethane coating system |
| DE3245298A1 (de) * | 1982-12-08 | 1984-06-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Isocyanatgruppen enthaltendes mischpolymerisat |
| DE3245297A1 (de) * | 1982-12-08 | 1984-06-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Isocyanatgruppen enthaltendes mischpolymerisat |
| ES2059593T3 (es) * | 1988-04-04 | 1994-11-16 | American Cyanamid Co | Procedimiento para preparar un copolimero soluble en disolvente organico, practicamente alternativo. |
-
1989
- 1989-06-09 DE DE3918893A patent/DE3918893A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-05-26 AT AT90110028T patent/ATE107933T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-05-26 ES ES90110028T patent/ES2055220T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-26 DE DE59006283T patent/DE59006283D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-26 EP EP90110028A patent/EP0401625B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-31 CA CA002017986A patent/CA2017986A1/en not_active Abandoned
- 1990-06-04 US US07/532,426 patent/US4988787A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-07 JP JP2147545A patent/JPH0350210A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0460548A (ja) * | 1990-06-29 | 1992-02-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | パターン形成用組成物及び微細パターン形成方法 |
| US7672503B2 (en) | 2003-08-29 | 2010-03-02 | Sony Corporation | Direction-recognizing apparatus, direction-recognizing method, direction-recognizing system, and robot apparatus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3918893A1 (de) | 1990-12-13 |
| ATE107933T1 (de) | 1994-07-15 |
| EP0401625A2 (de) | 1990-12-12 |
| EP0401625B1 (de) | 1994-06-29 |
| DE59006283D1 (de) | 1994-08-04 |
| CA2017986A1 (en) | 1990-12-09 |
| ES2055220T3 (es) | 1994-08-16 |
| US4988787A (en) | 1991-01-29 |
| EP0401625A3 (de) | 1991-11-06 |
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