JPH0348957B2 - - Google Patents
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- JPH0348957B2 JPH0348957B2 JP58146640A JP14664083A JPH0348957B2 JP H0348957 B2 JPH0348957 B2 JP H0348957B2 JP 58146640 A JP58146640 A JP 58146640A JP 14664083 A JP14664083 A JP 14664083A JP H0348957 B2 JPH0348957 B2 JP H0348957B2
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Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
この発明はウレタン組成物によるコンクリート
処理剤の製造方法に関する。 ＜従来の技術＞ 例えば、鉄道軌道用の弾性まくらぎは、打設後
間もないコンクリートまくらぎと路盤との間に発
泡ポリウレタンエラストマーを注入、被覆してま
くらぎを弾性的に保持する構造となつている。そ
して、上記エラストマー注入に際しては、上記ま
くらぎが10％前後の水分を含有しているため、事
前にプライマーを塗布し、その接着を強固にしそ
の耐久性を保持する方法がとられている。 ＜従来の問題点＞ しかし、従来市販されているエポキシ系等のプ
ライマーは、フオードカツプ粘度が高く作業性が
悪く、指触乾燥時間が長いうえに、可撓性がない
ため変形に追従できない。また界面に水が浸透す
ると接着力がなくなりコンクリートのレイタンス
に対する耐久性もよくない等の問題があつた。 ＜本発明の目的＞ この発明は上記の問題に鑑みてなされたもの
で、低粘度で作業性がよく、打設後間もない水分
含有率の高いコンクリートに対する接着力が強
く、耐久性のある、ウレタン組成物によるコンク
リート処理剤を提供することを目的とする。 ＜問題点を解決するための手段＞ 即ち、この発明のウレタン組成物によるコンク
リート処理剤の製造方法に関し、芳香族又は脂肪
族ジイソシアネートと、分子量500〜5000のポリ
エーテルポリオール及び又は分子量60〜500未満
の低分子ポリオールとポリブタジエンポリオール
とより成るプレポリマーにして、該プレポリマー
の残留イソシアネートの含有量が２〜15％である
プレポリマーの製造において、前記ジイソシアネ
ート中に前記ポリエーテルポリオール及び又は低
分子ポリオールとポリブタジエンポリオールとを
交互に加えることに特徴がある。 本発明で使用する芳香族ジイソシアネート化合
物としては、４，4′−ジフエニルメタンジイソシ
アネート（MDI）、トルエンジイソシアネート
（TDI）、１，５ナフタレンジイソシアネート、ま
た脂肪族ジイソシアネートとしては、イソホロン
ジイソシアネート等その融点が150℃以下のジイ
ソシアネートが挙げられる。 又、平均分子量が500〜5000のポリエーテルポ
リオールとしては、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等の２〜３官能のポリオ
ールであつて、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド等のアルキレン酸化物を１，４−ブタ
ンジオール、１，３−ブタンジオール、プロピレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール等のジ
オール類や、グリセリン、トリエタノールアミ
ン、トリメチレンプロピレン等のトリオール類に
加えて重合させたものが挙げられ、又これらをス
チレン、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル
等と共重合させたものも用いることができる。 又、平行分子量60〜500未満の低分子ポリオー
ルとしては、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、グリセリン、低分子量のポリプロ
ピレングリコール等を挙げることができる。 ポリブタジエンポリオールとしてはブタジエン
の２量体以上のものが使用できるが、平均分子量
500〜3000のものが好ましい。 次に、本発明の低粘度でNCO含量の低いコン
クリート用接着剤を調整するには、芳香族ジイソ
シアネートとポリオールの重合反応に際し、ポリ
オールが生成する重合体中にできるだけ均一に分
散し、ブロツク重合を起こさぬようにする必要が
ある。また得られるプレポリマーのフオードカツ
プ粘度を下げ、揆水性を高めると共にコンクリー
トブロツク及び弾性支持体との接着強度を高める
ため、使用するポリオール中の３〜70重量％がポ
リブタジエンポリオールとするのが望ましい。 芳香族ジイソシアネートとポリオールとの配合
は、ジイソシアネート過剰の中で混合や、ウレタ
ン反応合成が進むのが望ましく、芳香族ジイソシ
アネート100モル当量部に対し、ポリオールは100
当量部以下の配合比となり、合成終了時には、ポ
リオールの分子量の大きさに応じ、余剰のイソシ
アネートは固形分中の１〜30重量％の範囲、好ま
しくは２〜15重量％である。ポリオールの分子量
が比較的大きい場合は、余剰のイソシアネートは
低目にとり、その分子量が更に小さい場合は余剰
のイソシアネートは高目の方がよい。 又同一の分子量のポリオールについてみればポ
リオール分子中の１級OHの数に注目し、１級
OHの数が多い程余剰のイソシアネートは多い方
がよい。 余剰のイソシアネート重量が適正値の15重量％
以上では硬化時間が長くなり接着力の耐衝撃性、
耐屈曲性、接着力等が悪くなり、また２％重量％
以下ではコンクリートへの塗布時の塗布均一性や
コンクリートへの浸透性、原料の貯蔵安定性など
が極度に悪くなり、コンクリートでの塗布時の雰
囲気の気温、湿度等により接着力指触乾燥時間、
硬化時間が大きく変動し、発泡ウレタンエラスト
マーと接着剤との間の接着力の変動をきたす。 ジイソシアネートとポリオールとの重合に際し
ては、２塩化エチレン、トルエン、ベンゼン等の
有機溶媒にジイソシアネートを加えてよく混和し
た後、ポリオールを徐々に滴下し、反応槽を外部
から冷却し反応温度が40〜60℃、好ましくは50℃
を越えぬようにすると共にポリエーテルポリオー
ル及び又は低分子ポリオールとポリブタジエンポ
リオールをジイソシアネート中に交互に少量ずつ
添加することにより透明なプレポリマーが得られ
る。 かくして得られるプレポリマーは、その固形分
濃度が40〜45％の場合、フオードカツプ粘度５〜
50秒で、塗布後における指触乾燥時間が２分以上
で、半硬化乾燥が２分〜48時間であり、粘度が低
く速乾性であるため作業性が良好である。又、コ
ンクリートブロツク打設後２週間程度で、コンク
リート水分含有率が６〜13％の半乾燥状態にあつ
ても接着強度が14Kg／５cm巾以上で、接着剤硬化
後における氷結−加熱融解の繰り返しテスト400
回の剥離強度保持率が80％以上の優れた耐寒耐熱
性を示す。 ＜本発明の作用効果＞ 本発明は以上説明したようになるから、発泡ポ
リウレタンエラストマーの発泡硬化に際してコン
クリートまくらぎのような、表面にレイタンスと
いわれる粗な構造をもち、しかもその接着面近く
の水分含有率が高いものでもウレタン発泡に先立
つて接着する構造体の表面処理剤として使用する
ことにより、その作業性が良好で、接着強力及び
耐久性の優れたコンクリート用処理剤を提供する
ことができる。なお本発明品は軌道用コンクリー
トスラブと路盤コンクリートとの間への充填用接
着プライマーとしても応用できる。 次に本発明を実施例により具体的に説明する。 なお、以下において部は重量部を表わす。 実施例 １ ジクロロメタン45部の入つた反応槽の中には
14.9部の４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネ
ート（MDI）を加えてよく混和した後、分子量
約400のポリプロピレングリコール4.5部を滴下す
る。この時、発熱のため液温が上昇するので、攪
拌と共に外部から冷却し、液層の温度が50℃以上
とならないように徐々に滴下する。 次いで、ポリブダジエンオール（分子量1200）
0.7部を滴下し、この反応の終了をみとどけて再
びポリプロピレングリコール４部を加えるが、こ
の場合にも液温が50℃以上にならないように注意
する。この操作を４回繰り返し、ポリブタジエン
ジオールを合計2.8部、ポリプロピレングリコー
ルを合計16部とした後、５部のポリプロピレング
リコールを滴下し最後にポリプロピレントリオー
ル（分子量3000）2.6部を滴下して反応を終結す
る。 かくして得られた液は、２塩化エチレンを加え
て55％のMDI−ポリプロピレン−ポリブタジエ
ンジオールとポリプロピレントリオールのプレポ
リマー溶液とすることにより、フオードカツプ粘
度５秒（JIS′K5402；20℃）で、指触乾燥時間10
分以内、半硬化乾燥36時間のものが得られた。 これを打設後水養生して自然乾燥した新しいコ
ンクリートまくらぎであつて、表面の水分率10.0
％のものに塗布し、ウレタンエラストマーを注入
発泡して得られたウレタン−コンクリート複合材
の接着力は、ウレタン剥離強度が18.5Kg／５cm巾
（JRS′03201−22B−13BROB8、２、15）と優れ
接着剤を塗布した面は水を揆く。 このまくらぎを(1)浸水テスト、(2)散水テスト、
(3)凍結融解テストにかけた結果、何れも３年経過
後の接着剥離強度保持率が98％と優れ、従来のエ
ポキシ系、シラン系接着剤等と比較して極めて良
好な結果を得、コンクリートの一般的な欠点とし
ての経年変化による表面の脆化や軟弱層脱落のな
い強固な接着体を得た。 比較例 １ MDIに対するポリプロピレングリコール、ポ
リブタジエンジオール、ポリプロピレントリオー
ル等の原料配合量は実施例１と同じくし、溶媒と
してジクロロメタン100部を用い、又ポリプロピ
レングリコールとポリプタジエンジオールとポリ
プロピレントリオールとは予め混和したものを使
用し、MDI中に混和ポリオールを温度50℃以下
になるように滴下して、プレポリマーの調整を行
つた。 得られたものはゲル状となり電子顕微鏡で観察
したところ、ポリブタジエンポリオールがブロツ
ク状となり、均一な分散状態が得られず、また溶
剤を蒸発乾燥した後の揆水性能はなく、接着剥離
強さが１Kg／５cm巾と弱く耐久性も水浸テスト１
ケ月ではがれた。 次頁の表−１には実施例１と比較例１及び従来
品の性能を対比して示した。
処理剤の製造方法に関する。 ＜従来の技術＞ 例えば、鉄道軌道用の弾性まくらぎは、打設後
間もないコンクリートまくらぎと路盤との間に発
泡ポリウレタンエラストマーを注入、被覆してま
くらぎを弾性的に保持する構造となつている。そ
して、上記エラストマー注入に際しては、上記ま
くらぎが10％前後の水分を含有しているため、事
前にプライマーを塗布し、その接着を強固にしそ
の耐久性を保持する方法がとられている。 ＜従来の問題点＞ しかし、従来市販されているエポキシ系等のプ
ライマーは、フオードカツプ粘度が高く作業性が
悪く、指触乾燥時間が長いうえに、可撓性がない
ため変形に追従できない。また界面に水が浸透す
ると接着力がなくなりコンクリートのレイタンス
に対する耐久性もよくない等の問題があつた。 ＜本発明の目的＞ この発明は上記の問題に鑑みてなされたもの
で、低粘度で作業性がよく、打設後間もない水分
含有率の高いコンクリートに対する接着力が強
く、耐久性のある、ウレタン組成物によるコンク
リート処理剤を提供することを目的とする。 ＜問題点を解決するための手段＞ 即ち、この発明のウレタン組成物によるコンク
リート処理剤の製造方法に関し、芳香族又は脂肪
族ジイソシアネートと、分子量500〜5000のポリ
エーテルポリオール及び又は分子量60〜500未満
の低分子ポリオールとポリブタジエンポリオール
とより成るプレポリマーにして、該プレポリマー
の残留イソシアネートの含有量が２〜15％である
プレポリマーの製造において、前記ジイソシアネ
ート中に前記ポリエーテルポリオール及び又は低
分子ポリオールとポリブタジエンポリオールとを
交互に加えることに特徴がある。 本発明で使用する芳香族ジイソシアネート化合
物としては、４，4′−ジフエニルメタンジイソシ
アネート（MDI）、トルエンジイソシアネート
（TDI）、１，５ナフタレンジイソシアネート、ま
た脂肪族ジイソシアネートとしては、イソホロン
ジイソシアネート等その融点が150℃以下のジイ
ソシアネートが挙げられる。 又、平均分子量が500〜5000のポリエーテルポ
リオールとしては、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等の２〜３官能のポリオ
ールであつて、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド等のアルキレン酸化物を１，４−ブタ
ンジオール、１，３−ブタンジオール、プロピレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール等のジ
オール類や、グリセリン、トリエタノールアミ
ン、トリメチレンプロピレン等のトリオール類に
加えて重合させたものが挙げられ、又これらをス
チレン、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル
等と共重合させたものも用いることができる。 又、平行分子量60〜500未満の低分子ポリオー
ルとしては、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、グリセリン、低分子量のポリプロ
ピレングリコール等を挙げることができる。 ポリブタジエンポリオールとしてはブタジエン
の２量体以上のものが使用できるが、平均分子量
500〜3000のものが好ましい。 次に、本発明の低粘度でNCO含量の低いコン
クリート用接着剤を調整するには、芳香族ジイソ
シアネートとポリオールの重合反応に際し、ポリ
オールが生成する重合体中にできるだけ均一に分
散し、ブロツク重合を起こさぬようにする必要が
ある。また得られるプレポリマーのフオードカツ
プ粘度を下げ、揆水性を高めると共にコンクリー
トブロツク及び弾性支持体との接着強度を高める
ため、使用するポリオール中の３〜70重量％がポ
リブタジエンポリオールとするのが望ましい。 芳香族ジイソシアネートとポリオールとの配合
は、ジイソシアネート過剰の中で混合や、ウレタ
ン反応合成が進むのが望ましく、芳香族ジイソシ
アネート100モル当量部に対し、ポリオールは100
当量部以下の配合比となり、合成終了時には、ポ
リオールの分子量の大きさに応じ、余剰のイソシ
アネートは固形分中の１〜30重量％の範囲、好ま
しくは２〜15重量％である。ポリオールの分子量
が比較的大きい場合は、余剰のイソシアネートは
低目にとり、その分子量が更に小さい場合は余剰
のイソシアネートは高目の方がよい。 又同一の分子量のポリオールについてみればポ
リオール分子中の１級OHの数に注目し、１級
OHの数が多い程余剰のイソシアネートは多い方
がよい。 余剰のイソシアネート重量が適正値の15重量％
以上では硬化時間が長くなり接着力の耐衝撃性、
耐屈曲性、接着力等が悪くなり、また２％重量％
以下ではコンクリートへの塗布時の塗布均一性や
コンクリートへの浸透性、原料の貯蔵安定性など
が極度に悪くなり、コンクリートでの塗布時の雰
囲気の気温、湿度等により接着力指触乾燥時間、
硬化時間が大きく変動し、発泡ウレタンエラスト
マーと接着剤との間の接着力の変動をきたす。 ジイソシアネートとポリオールとの重合に際し
ては、２塩化エチレン、トルエン、ベンゼン等の
有機溶媒にジイソシアネートを加えてよく混和し
た後、ポリオールを徐々に滴下し、反応槽を外部
から冷却し反応温度が40〜60℃、好ましくは50℃
を越えぬようにすると共にポリエーテルポリオー
ル及び又は低分子ポリオールとポリブタジエンポ
リオールをジイソシアネート中に交互に少量ずつ
添加することにより透明なプレポリマーが得られ
る。 かくして得られるプレポリマーは、その固形分
濃度が40〜45％の場合、フオードカツプ粘度５〜
50秒で、塗布後における指触乾燥時間が２分以上
で、半硬化乾燥が２分〜48時間であり、粘度が低
く速乾性であるため作業性が良好である。又、コ
ンクリートブロツク打設後２週間程度で、コンク
リート水分含有率が６〜13％の半乾燥状態にあつ
ても接着強度が14Kg／５cm巾以上で、接着剤硬化
後における氷結−加熱融解の繰り返しテスト400
回の剥離強度保持率が80％以上の優れた耐寒耐熱
性を示す。 ＜本発明の作用効果＞ 本発明は以上説明したようになるから、発泡ポ
リウレタンエラストマーの発泡硬化に際してコン
クリートまくらぎのような、表面にレイタンスと
いわれる粗な構造をもち、しかもその接着面近く
の水分含有率が高いものでもウレタン発泡に先立
つて接着する構造体の表面処理剤として使用する
ことにより、その作業性が良好で、接着強力及び
耐久性の優れたコンクリート用処理剤を提供する
ことができる。なお本発明品は軌道用コンクリー
トスラブと路盤コンクリートとの間への充填用接
着プライマーとしても応用できる。 次に本発明を実施例により具体的に説明する。 なお、以下において部は重量部を表わす。 実施例 １ ジクロロメタン45部の入つた反応槽の中には
14.9部の４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネ
ート（MDI）を加えてよく混和した後、分子量
約400のポリプロピレングリコール4.5部を滴下す
る。この時、発熱のため液温が上昇するので、攪
拌と共に外部から冷却し、液層の温度が50℃以上
とならないように徐々に滴下する。 次いで、ポリブダジエンオール（分子量1200）
0.7部を滴下し、この反応の終了をみとどけて再
びポリプロピレングリコール４部を加えるが、こ
の場合にも液温が50℃以上にならないように注意
する。この操作を４回繰り返し、ポリブタジエン
ジオールを合計2.8部、ポリプロピレングリコー
ルを合計16部とした後、５部のポリプロピレング
リコールを滴下し最後にポリプロピレントリオー
ル（分子量3000）2.6部を滴下して反応を終結す
る。 かくして得られた液は、２塩化エチレンを加え
て55％のMDI−ポリプロピレン−ポリブタジエ
ンジオールとポリプロピレントリオールのプレポ
リマー溶液とすることにより、フオードカツプ粘
度５秒（JIS′K5402；20℃）で、指触乾燥時間10
分以内、半硬化乾燥36時間のものが得られた。 これを打設後水養生して自然乾燥した新しいコ
ンクリートまくらぎであつて、表面の水分率10.0
％のものに塗布し、ウレタンエラストマーを注入
発泡して得られたウレタン−コンクリート複合材
の接着力は、ウレタン剥離強度が18.5Kg／５cm巾
（JRS′03201−22B−13BROB8、２、15）と優れ
接着剤を塗布した面は水を揆く。 このまくらぎを(1)浸水テスト、(2)散水テスト、
(3)凍結融解テストにかけた結果、何れも３年経過
後の接着剥離強度保持率が98％と優れ、従来のエ
ポキシ系、シラン系接着剤等と比較して極めて良
好な結果を得、コンクリートの一般的な欠点とし
ての経年変化による表面の脆化や軟弱層脱落のな
い強固な接着体を得た。 比較例 １ MDIに対するポリプロピレングリコール、ポ
リブタジエンジオール、ポリプロピレントリオー
ル等の原料配合量は実施例１と同じくし、溶媒と
してジクロロメタン100部を用い、又ポリプロピ
レングリコールとポリプタジエンジオールとポリ
プロピレントリオールとは予め混和したものを使
用し、MDI中に混和ポリオールを温度50℃以下
になるように滴下して、プレポリマーの調整を行
つた。 得られたものはゲル状となり電子顕微鏡で観察
したところ、ポリブタジエンポリオールがブロツ
ク状となり、均一な分散状態が得られず、また溶
剤を蒸発乾燥した後の揆水性能はなく、接着剥離
強さが１Kg／５cm巾と弱く耐久性も水浸テスト１
ケ月ではがれた。 次頁の表−１には実施例１と比較例１及び従来
品の性能を対比して示した。
【表】
実施例 ２
トルエン100部の入つた反応槽の中に73.4部の
トルエンジイソシアネート（TDI）を入れてよく
混和した後、１，４−ブタンジオール6.7部を反
応による急激な昇温がないように外部より50℃に
冷却しながら加えて、続いて１，３−ブタンジオ
ール6.7部と１，４−ブタンジオール6.7部とを冷
却しながら徐々に滴下し、最後に1.4−ブタンジ
オール6.7部を加えて反応を終結する。 かくして得られた液は無色透明なプレポリマー
液となり、フオードカツプ粘度16秒、指触乾燥時
間10分以内、半硬化乾燥時間36時間のものが得ら
れた。 これをトリクロロエチレン100部で薄めた後、
コンクリート打設後20時間以上経つたコンクリー
トブロツクとブロツクの間の面にスプレー塗装
し、10分後にポリエーテルとMDIとを等量又は
当量の±20％範囲内で混合、反応させて軟質ウレ
タン又は半硬質ウレタン等のウレタン形成をさせ
上記ブロツク間の空隙を埋め、更に24時間経過後
ブロツクとブロツクとを接着面に対して直角に引
き離し、コンクリートウレタン界面の接着力を測
定したところ100Kg／100cm2以上であつた。このも
のを水浸１年後再びその接着力を測定した結果、
100Kg／100cm2以上であつた。 実施例 ３ 酸化ポリプロピレン59部とエチレンオキサイド
88部とを水酸化カリウム触媒の存在下で反応させ
るに際し、スチレン36.8部と過硫酸カリ触媒を加
えてグラフト架橋重合反応を同時にさせると、ポ
リスチレンの分散の極めて良好な共重合体が得ら
れた。 この共重合体をTDI669部とキシレン1660部の
入つた反応槽の中に10時間かけて徐々に導入した
結果、遠心分離器で容易に分離しない安定な白濁
液を得ることができた。 このものはフオードカツプ粘度10秒であり、表
面を洗浄にした鉄板２枚に塗布し、10分間後に鉄
板の間にポリエステル−TDI系半硬質ウレタンを
注入、生成させ、20時間後にその接着剥離強さを
測定したところ20Kg／５cm幅以上であつた。ま
た、注入ウレタンの材料破壊試験による接着力は
TIS′K−6849の方法で３Kg／cm2であつた。 次いで、実施例２と同様にコンクリートブロツ
クに処理して24時間後コンクリートとの接着力を
測定したところ1103Kg／100cm2であり、水浸１年
後の接着力は110Kg／100cm2であつた。 比較例 ２ 実施例２と同じ調合で、１，４−ブタンジオー
ルを一気に加えて攪拌したものは液温が急激に上
昇し、色の濁つた液が得られる。これを１昼夜静
置するとほとんど含量のプレポリマーが沈降し溶
媒と分離し、このものは接着性がなかつた。 実施例 ４ トリクロロエチレン100部の入つた反応槽の中
にイソホロンジイソシアネート47部を入れてよく
混和し、１，４ブタンジオール15部とポリブタジ
エンジオール（分子量1200）５部とを適宜交互に
滴下してポリブタジエンジオールが分子単位でよ
く分散するように攪拌、滴下速度を選び必要に応
じて外部より冷却をしながら10時間以上の時間を
かけて反応させる。 得られた液は透明で保存安定性よく液粘度はフ
オードカツプ８秒であり、コンクリート塗装では
コンクリート内部へ１mm浸透し、指触乾燥時間10
分以内、半硬化乾燥35時間であつた。これをコン
クリート表面に塗布して後30分後ウレタンエラス
トマーを注和接着させた剥離強度は、20.0Kg／５
cm巾で接着剤塗布部のコンクリート面は水を揆
く。このまくらぎの水浸テスト、散水テスト凍結
融解テストは３年経過後も強度保持率98％であ
り、コンクリート表層にも軟弱層の発生はみられ
なかつた。これに反し、従来のエポキシ系シラン
系、フエノール系接着剤使用の場合保持率０〜10
％であり、コンクリート表面はもろく部分的には
コンクリートがかけるように脱落し、コンクリー
トウレタン界面には水の層があつた。 比較例 ３ キシレン100部の入つた反応槽の注にイソホロ
ンジイソシアネート53部を入れて混和し、１，４
−ブタンジオール14部を60℃以上にならないよう
に外部から冷却しながら10時間かけて加えていく
と白濁ペースト状でキシレン溶媒と分離したもの
が得られた。 このプレポリマーは指触乾燥時間120分、反硬
化乾燥時間40時間であつた。 次いで、実施例４と同様にコンクリートブロツ
クに処理して１週間後コンクリートとの接着力を
測定したところ10Kg／100cm2であり、水浸１年後
の接着力は０〜１Kg／100cm2であつた。 比較例 ４ 実施例４と同じ調合で、１，４ブタンジオール
を一気に加えて攪拌したものは、液温が急激に上
昇し褐色の濁つた液が得られる。これを１昼夜静
置するとほとんど含量のプレポリマーが沈降し溶
媒と分離し、このものは接着性がなかつた。
トルエンジイソシアネート（TDI）を入れてよく
混和した後、１，４−ブタンジオール6.7部を反
応による急激な昇温がないように外部より50℃に
冷却しながら加えて、続いて１，３−ブタンジオ
ール6.7部と１，４−ブタンジオール6.7部とを冷
却しながら徐々に滴下し、最後に1.4−ブタンジ
オール6.7部を加えて反応を終結する。 かくして得られた液は無色透明なプレポリマー
液となり、フオードカツプ粘度16秒、指触乾燥時
間10分以内、半硬化乾燥時間36時間のものが得ら
れた。 これをトリクロロエチレン100部で薄めた後、
コンクリート打設後20時間以上経つたコンクリー
トブロツクとブロツクの間の面にスプレー塗装
し、10分後にポリエーテルとMDIとを等量又は
当量の±20％範囲内で混合、反応させて軟質ウレ
タン又は半硬質ウレタン等のウレタン形成をさせ
上記ブロツク間の空隙を埋め、更に24時間経過後
ブロツクとブロツクとを接着面に対して直角に引
き離し、コンクリートウレタン界面の接着力を測
定したところ100Kg／100cm2以上であつた。このも
のを水浸１年後再びその接着力を測定した結果、
100Kg／100cm2以上であつた。 実施例 ３ 酸化ポリプロピレン59部とエチレンオキサイド
88部とを水酸化カリウム触媒の存在下で反応させ
るに際し、スチレン36.8部と過硫酸カリ触媒を加
えてグラフト架橋重合反応を同時にさせると、ポ
リスチレンの分散の極めて良好な共重合体が得ら
れた。 この共重合体をTDI669部とキシレン1660部の
入つた反応槽の中に10時間かけて徐々に導入した
結果、遠心分離器で容易に分離しない安定な白濁
液を得ることができた。 このものはフオードカツプ粘度10秒であり、表
面を洗浄にした鉄板２枚に塗布し、10分間後に鉄
板の間にポリエステル−TDI系半硬質ウレタンを
注入、生成させ、20時間後にその接着剥離強さを
測定したところ20Kg／５cm幅以上であつた。ま
た、注入ウレタンの材料破壊試験による接着力は
TIS′K−6849の方法で３Kg／cm2であつた。 次いで、実施例２と同様にコンクリートブロツ
クに処理して24時間後コンクリートとの接着力を
測定したところ1103Kg／100cm2であり、水浸１年
後の接着力は110Kg／100cm2であつた。 比較例 ２ 実施例２と同じ調合で、１，４−ブタンジオー
ルを一気に加えて攪拌したものは液温が急激に上
昇し、色の濁つた液が得られる。これを１昼夜静
置するとほとんど含量のプレポリマーが沈降し溶
媒と分離し、このものは接着性がなかつた。 実施例 ４ トリクロロエチレン100部の入つた反応槽の中
にイソホロンジイソシアネート47部を入れてよく
混和し、１，４ブタンジオール15部とポリブタジ
エンジオール（分子量1200）５部とを適宜交互に
滴下してポリブタジエンジオールが分子単位でよ
く分散するように攪拌、滴下速度を選び必要に応
じて外部より冷却をしながら10時間以上の時間を
かけて反応させる。 得られた液は透明で保存安定性よく液粘度はフ
オードカツプ８秒であり、コンクリート塗装では
コンクリート内部へ１mm浸透し、指触乾燥時間10
分以内、半硬化乾燥35時間であつた。これをコン
クリート表面に塗布して後30分後ウレタンエラス
トマーを注和接着させた剥離強度は、20.0Kg／５
cm巾で接着剤塗布部のコンクリート面は水を揆
く。このまくらぎの水浸テスト、散水テスト凍結
融解テストは３年経過後も強度保持率98％であ
り、コンクリート表層にも軟弱層の発生はみられ
なかつた。これに反し、従来のエポキシ系シラン
系、フエノール系接着剤使用の場合保持率０〜10
％であり、コンクリート表面はもろく部分的には
コンクリートがかけるように脱落し、コンクリー
トウレタン界面には水の層があつた。 比較例 ３ キシレン100部の入つた反応槽の注にイソホロ
ンジイソシアネート53部を入れて混和し、１，４
−ブタンジオール14部を60℃以上にならないよう
に外部から冷却しながら10時間かけて加えていく
と白濁ペースト状でキシレン溶媒と分離したもの
が得られた。 このプレポリマーは指触乾燥時間120分、反硬
化乾燥時間40時間であつた。 次いで、実施例４と同様にコンクリートブロツ
クに処理して１週間後コンクリートとの接着力を
測定したところ10Kg／100cm2であり、水浸１年後
の接着力は０〜１Kg／100cm2であつた。 比較例 ４ 実施例４と同じ調合で、１，４ブタンジオール
を一気に加えて攪拌したものは、液温が急激に上
昇し褐色の濁つた液が得られる。これを１昼夜静
置するとほとんど含量のプレポリマーが沈降し溶
媒と分離し、このものは接着性がなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 芳香族又は脂肪族ジイソシアネートと、分子
量500〜5000のポリエーテルポリオール及び又は
分子量60〜500未満の低分子ポリオールとポリブ
タジエンポリオールとより成るプレポリマーにし
て、該プレポリマーの残留イソシアネートの含有
量が２〜15％であるプレポリマーの製造におい
て、前記ジイソシアネート中に前記ポリエーテル
ポリオール及び又は低分子ポリオールとポリブタ
ジエンポリオールとを交互に加えることを特徴と
するウレタン組成物によるコンクリート処理剤の
製造方法。 ２ 芳香族ジイソシアネートが４，4′−ジフエニ
ルメタンジイソシアネートである特許請求の範囲
第１項記載のウレタン組成物によるコンクリート
処理剤の製造方法。 ３ 脂肪族ジイソシアネートがイソホロンジイソ
シアネートである特許請求の範囲第１項記載のウ
レタン組成物によるコンクリート処理剤の製造方
法。 ４ ポリエーテルポリオールがジオール又はトリ
オールである特許請求の範囲第１項記載のウレタ
ン組成物によるコンクリート処理剤の製造方法。 ５ 低分子ポリオールが１，４−ブタンジオール
である特許請求の範囲第１項記載のウレタン組成
物によるコンクリート処理剤の製造方法。 ６ ポリブタジエンポリオールがポリオール中３
〜70重量％である特許請求の範囲第１項記載のウ
レタン組成物によるコンクリート処理剤の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58146640A JPS6038484A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | ウレタン組成物によるコンクリート処理剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58146640A JPS6038484A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | ウレタン組成物によるコンクリート処理剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6038484A JPS6038484A (ja) | 1985-02-28 |
| JPH0348957B2 true JPH0348957B2 (ja) | 1991-07-26 |
Family
ID=15412293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58146640A Granted JPS6038484A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | ウレタン組成物によるコンクリート処理剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6038484A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9002886D0 (en) * | 1990-02-08 | 1990-04-04 | Flowcrete Systems Limited | Compositions for and method of treating of cementitious layers,such as screeds and floor toppings |
| US5872193A (en) * | 1997-09-18 | 1999-02-16 | Basf Corporation | Polyisocyanate prepolymer compositions and soft elastomers prepared therefrom |
| JP4697469B2 (ja) * | 2007-02-02 | 2011-06-08 | 亜細亜工業株式会社 | プライマー組成物およびその製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51125162A (en) * | 1974-10-05 | 1976-11-01 | Bayer Ag | Method of making elastic laminate |
| JPS559989A (en) * | 1979-03-20 | 1980-01-24 | Minnesota Mining & Mfg | Method of sealing surface of concrete |
| JPS57153056A (en) * | 1981-03-19 | 1982-09-21 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Primer composition |
-
1983
- 1983-08-12 JP JP58146640A patent/JPS6038484A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51125162A (en) * | 1974-10-05 | 1976-11-01 | Bayer Ag | Method of making elastic laminate |
| JPS559989A (en) * | 1979-03-20 | 1980-01-24 | Minnesota Mining & Mfg | Method of sealing surface of concrete |
| JPS57153056A (en) * | 1981-03-19 | 1982-09-21 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Primer composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6038484A (ja) | 1985-02-28 |
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