JPH0348931B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は液状ジエン系重合体組成物に関し、詳
しくは耐候性、機械的性質等の改良された硬化体
を与える液状ジエン系重合体組成物に関する。 従来より、水酸基含有液状ジエン系重合体とポ
リイソシアネート化合物とからなる組成物が知ら
れている。このポリイソシアネート化合物として
は、トリレンジイソシアネート、ジフエニルメタ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジアミンジ
イソシアネート等が用いられている。しかしなが
ら、これら従来知られている組成物が得られる硬
化体は耐候性に劣り、また機械的物性においても
改良の余地があつた。 そこで本発明者は、得られる硬化体の耐候性、
機械的物性等が改良された液状ジエン系重合体組
成物を得るべく鋭意研究した結果、水酸基含有液
状ジエン系重合体に特定の成分を加えることによ
り上記目的が達成されることを見い出し、さらに
特定の手順により良好な組成物が効率良く製造さ
れていることを見い出し、これらの知見に基づい
て本発明を完成した。 すなわち本発明は、水酸基含有液状ジエン系重
合体およびケイ素含有イソシアネート化合物から
なる液状ジエン系重合体組成物を提供するもので
ある。 本発明において、水酸基含有液状ジエン系重合
体としては、数平均分子量300〜25000、好ましく
は500〜6000の炭素数35〜450個程度のジエン系単
量体の重合体であつて、水酸基含有量が0.1〜
10meq／ｇ、好ましくは0.3〜2.0meq／ｇのもの
である。液状ジエン系重合体としては具体的には
ブタジエンホモポリマー、イソピレンホモポリマ
ー、ブタジエン−スチレンコポリマー、ブタジエ
ン−イソプレンコポリマー、ブタジエン−アクリ
ロニトリルコポリマー、ブタジエン−２−エチル
ヘキシルアクリレートコポリマー、ブタジエン−
ｎ−オクタデシルアクリレートコポリマーなどが
挙げられる。 次に、ケイ素含有イソシアネート化合物として
は、ケイ素を含イソシアネート化合物であり、水
酸基含有液状ジエン系重合体と反応して硬化物を
形成するものであればよく、特に制限はない。具
体的にはジメチルシリルジイソシアネート、ビニ
ルメチルシリルジイソシアネート、フエニルシリ
ルトリイソシアネート、オクタデシルシリルトリ
イソシアネート、メトキシシラントリイソシアネ
ート、ブトキシシラントリイソシアネート、オク
チルオキシシシラントリイソシアネート、テトラ
イソシアネートシラン等が挙げられる。また、こ
れらのケイ素含有イソシアネート化合物と前記水
酸基含有液状ジエン系重合体とを反応させて得ら
れるプレポリマーも本発明におけるケイ素含有イ
ソシアネート化合物として用いることができる。 本発明の組成物は上記二成分からなるものであ
り、この配合割合は特に制限がないが、得られる
液状ジエン系重合体組成物中のイソシアネート基
（NCO）／水酸基（OH）が0.4〜2.0（モル比）、好
ましくは0.8〜1.2（モル比）となるように配合し
することが望ましい。0.4末端あるいは2.0を越え
ると、液状あるいは半固体となり、硬化体を得る
ことが困難である。 本発明の液状ジエン系重合体組成物は上記二成
分のほかに必要により充填材、可塑剤、老化防止
剤、強化剤、消泡剤、難燃剤などの添加物あるい
は硬化触媒などを添加することができる。ここ
で、充填剤としては沈降性炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、硫酸カルシウム、水酸化カルシウ
ム、酸化マグネシウム、カーボンブラツク、木粉
などが挙げられる。可塑剤としてはジオクチルフ
タレート、ジエチルフタレート、ジメチルフタレ
ートなどが挙げられる。老化防止剤としてはアル
ドール−α−ナフチルアミン、Ｎ−フエニル−α
−ナフチルアミン、ジフエニルエチレンジアン等
のアミン類やスチレン化フエノール等のフエノー
ル類などがある。また、強化剤としてはグリセリ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシプロピル）
アニリン等のポリオール、ポリアミン、ポリカル
ボン酸があり、消泡剤としてはオクチルアルコー
ル、エチレングリコール等やスパンなどの非イオ
ン界面活性剤などがある。難燃剤としては、酸化
アンチモン、酸化ジルコン、リン酸エステル等が
挙げられる。 さらに、硬化触媒としてはジ−ｎ−ブチルスズ
ジラウレート、ジブチルスズアセテートなどが使
用できる。 本発明の組成物は上記成分よりなるもので、
種々の方法により製造することができる。例え
ば、水酸基含有液状ジエン系重合体およびケイ素
含有イソシアネート化合物を所定量配合し、必要
な添加剤、硬化触媒等を配合し、混練機等を用い
てい温度−10℃〜120℃、好ましくは10〜90℃に
て0.1〜60分間、好ましくは１〜５分間程度混練
することにより目的とする組成物が得られる。 本発明における液状ジエン系重合体組成物は、
上記の如き方法により製造され得るが、以下の方
法によれば極めて良好な組成物が効率良く製造さ
れる。 まず、水酸基含有液状ジエン系重合体と一部の
ケイ素含有イソシアネート化合物をあらかじめ反
応させてプレポリマーとし、これを水酸基含有液
状ジエン系重合体と配合する。 ケイ素含有イソシアネート化合物とあらかじめ
反応させる水酸基含有液状ジエン系重合体は副反
応の発生を防止するため、十分に脱水させたもの
が好ましい。プレポリマーを製造するに際して、
水酸基含有液状ジエン系重合体とケイ素含有イソ
シアネートの配合量は特に制限はないが、通常
NCO／OH＝1.5〜20.0（モル比）、好ましくは2.0
〜10.0（モル比）となるようにする。1.5未満であ
ると、プレポリマーが半固体となつて取扱いが困
難となり、また20.0を越えると、実質的な硬化が
得られない。 ケイ素含有イソシアネート化合物と水酸基含有
液状ジエン系重合体の所定量とを配合し、０〜
150℃、好ましくは10〜100℃にて0.1〜10時間、
好ましくは0.5〜５時間撹拌下にて反応を行ない
プレポリマーが得られる。 さらに、得られたプレポリマーを水酸基含有液
状ジエン系重合体と配合し、必要により前記添加
剤、硬化触媒等を添加し、混練する。ここで、水
酸基含有液状ジエン系重合体の配合量はプレポリ
マー生成のために使用した水酸基含有液状ジエン
系重合体との合計量が、ケイ素含有イソシアネー
トのイソシアネート基に対して、NCO／OH＝
0.4〜2.0（モル比）、好ましくは0.8〜1.2（モル比）
となる量であることが好ましい。0.4未満である
と、プレポリマーが半固体となつて取扱いが困難
となり、また2.0を越えると、実質的な硬化が得
られない。 混練条件は特に制限はなく、原料等により適宜
選択すれは良い。通常−10℃〜120℃、好ましく
は10〜90℃にて１〜60分間、好ましくは１〜５分
間混練することにより液状ジエン系重合体組成物
が得られる。 本発明の液状ジエン系重合体組成物を硬化処理
することにより得られる硬化体は耐候性に優れて
おり、また機械的強度（引張強度、引裂強度等）
および接着性が極めて良好である。特にケイ素含
有イソシアネート化合物として前記フレポリマー
を用いて液状ジエン系重合体組成物から得られる
硬化体はこれらの物性が一段と向上したものであ
る。 したがつて、本発明の組成物はシーリング材、
接着剤、塗料等として極めて有効に利用し得る。
なお、前述のプレポリマーは湿気硬化型接着剤と
して有用である。 次に実施例により本発明を詳しく説明する。 実施例 １ 第１表に示す成分を所定量配合し、ポリエチレ
ン製容器内にて25℃で３分間混練を行ない、液状
ジエン系重合体組成物を得た。 得られた組成物を金型（30cm×15cm×0.5cm）
に注入して70Kg／cm²にてプレスしてシート状硬化
体を得た。この硬化体について機械的物性、接着
性および耐候性について測定した。結果を第１表
に示す。 実施例 ２ 水酸基含有液状ジエン系重合体100重量部を80
℃、１mmＨｇにて１時間真空加熱脱水した後、25
℃に冷却し、テトライソシアネートシラン16.05
重量部を加えた。その温度で２時間保持し、次い
で80℃で２時間撹拌してプレポリマーを製造し
た。 得られたプレポリマー77.4重量部に第１表に示
す成分を所定量配合し、ポリエチレン製容器内に
て25℃にて３分間混練を行ない、液状ジエン系重
合体組成物を得た。 得られた組成物を実施例１の同様にしてシート
状硬化体を得た。その硬化体についての物性の測
定結果を第１表に示す。 比較例 １ 実施例１において、イソシアネート化合物とし
てトリレンジイソシアネート7.2重量部用いたこ
と以外は実施例１と同様に液状ジエン系重合体組
成物を得た。結果を第１表に示す。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 水酸基含有液状ジエン系重合体およびケイ素
   含有イソシアネート化合物からなる液状ジエン系
   重合体組成物。 ２ ケイ素含有イソシアネート化合物が、ケイ素
   含有イソシアネート化合物と水酸基含有液状ジエ
   ン系重合体とを反応させて得られるプレポリマー
   である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 水酸基含有液状ジエン系重合体およびケイ素
   含有イソシアネート化合物の配合割合が、液状ジ
   エン系重合体組成物中のイソシアネート基／水酸
   基が0.4〜2.0（モル比）となるようにした特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。