JPH0347846A - シンジオタクチックポリプロピレン成形体およびその製造方法 - Google Patents
シンジオタクチックポリプロピレン成形体およびその製造方法Info
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- JPH0347846A JPH0347846A JP2084843A JP8484390A JPH0347846A JP H0347846 A JPH0347846 A JP H0347846A JP 2084843 A JP2084843 A JP 2084843A JP 8484390 A JP8484390 A JP 8484390A JP H0347846 A JPH0347846 A JP H0347846A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はシンジオタクチックポリプロピレン成形体およ
びその製造方法に関する。詳しくは、比較的タフティシ
ティ−の高いシンジオタクチックポリプロピレン単独重
合体あるいはプロピレンと少量の他のオレフィンとの共
重合体、またはそれらとアイソタクチックポリプロピレ
ンとの混合物を成形して得られる剛性と耐衝撃性のバラ
ンスに優れた成形体およびその製造方法に関する。
びその製造方法に関する。詳しくは、比較的タフティシ
ティ−の高いシンジオタクチックポリプロピレン単独重
合体あるいはプロピレンと少量の他のオレフィンとの共
重合体、またはそれらとアイソタクチックポリプロピレ
ンとの混合物を成形して得られる剛性と耐衝撃性のバラ
ンスに優れた成形体およびその製造方法に関する。
シンジオタクチックポリプロピレンについては古くより
その存在は知られていたが、従来のバナジウム化合物と
エーテル化合物および有機アルミニウム化合物からなる
触媒の存在下に低温重合することにより得られる重合体
はシンジオタクテイシテイ−が悪く、エラストマー的な
特性を有すると言われていた。しかしながら、このエラ
ストマー的な物性は、本来的なシンジオタクチックポリ
プロピレンの特徴を表しているとは言い難いものである
。最近になって、Ｊ、Ａ、ＥＷＥＮらにより非対称な配
位子を有する遷移金属化合物とアルミノキサンからなる
触媒によって、シンジオタクチックペンタッド分率が０
．７を越えるようなタフティシティ−の良好なポリプロ
ピレンを得られることが初めて発見された（Ｊ、 Ａｍ
、 Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、 、 １９＆８．１１０．６２
５５６２５６）。
その存在は知られていたが、従来のバナジウム化合物と
エーテル化合物および有機アルミニウム化合物からなる
触媒の存在下に低温重合することにより得られる重合体
はシンジオタクテイシテイ−が悪く、エラストマー的な
特性を有すると言われていた。しかしながら、このエラ
ストマー的な物性は、本来的なシンジオタクチックポリ
プロピレンの特徴を表しているとは言い難いものである
。最近になって、Ｊ、Ａ、ＥＷＥＮらにより非対称な配
位子を有する遷移金属化合物とアルミノキサンからなる
触媒によって、シンジオタクチックペンタッド分率が０
．７を越えるようなタフティシティ−の良好なポリプロ
ピレンを得られることが初めて発見された（Ｊ、 Ａｍ
、 Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、 、 １９＆８．１１０．６２
５５６２５６）。
〔発明が解決しようとする課題〕
上記方法で得られたシンジオタクチックポリプロピレン
あるいは実質的にシンジオタクチック構造を有するプロ
ピレンと他のオレフィンとの共重合体、またはそれらと
少量の実質的にアイソタクチック構造であるポリプロピ
レンとの混合物を、通常の成形方法により成形した成形
物は、比較的耐衝撃性に優れているものの、剛性が充分
とは言えないことが見出された。
あるいは実質的にシンジオタクチック構造を有するプロ
ピレンと他のオレフィンとの共重合体、またはそれらと
少量の実質的にアイソタクチック構造であるポリプロピ
レンとの混合物を、通常の成形方法により成形した成形
物は、比較的耐衝撃性に優れているものの、剛性が充分
とは言えないことが見出された。
本発明者らは上記問題を解決して剛性と耐衝撃性に優れ
たシンジオタクチックポリプロピレン成形体について鋭
意探索したところ、特定のものが剛性と耐衝撃性のバラ
ンスに優れていることを見出し本発明を完成した。
たシンジオタクチックポリプロピレン成形体について鋭
意探索したところ、特定のものが剛性と耐衝撃性のバラ
ンスに優れていることを見出し本発明を完成した。
即ち本発明は、実質的にシンジオタクチック構造である
プロピレンの単独重合体あるいは少量の他のオレフィン
との共重合体、またはそれらと少量の実質的にアイソタ
クチック構造であるポリプロピレンとの混合物を加熱溶
融成形した後、加熱処理することにより示差走査熱分析
法によって１０’Ｃ／ｍｉｎで昇温して測定したシンジ
オタクチック構造のポリプロピレンに帰属される融点が
実質的に単一ピークであるような成形体である。本発明
はまた上記成形物を製造する好適な方法であり、実質的
にシンジオタクチック構造であるプロピレンの単独重合
体あるいは少量の他のオレフィンとの共重合体、または
それらと少量の実質的にアイソタクチック構造であるポ
リプロピレンとの混合物を加熱溶融成形した後、加熱処
理することを特徴とするシンジオタクチックポリプロピ
レン成形体の製造方法である。
プロピレンの単独重合体あるいは少量の他のオレフィン
との共重合体、またはそれらと少量の実質的にアイソタ
クチック構造であるポリプロピレンとの混合物を加熱溶
融成形した後、加熱処理することにより示差走査熱分析
法によって１０’Ｃ／ｍｉｎで昇温して測定したシンジ
オタクチック構造のポリプロピレンに帰属される融点が
実質的に単一ピークであるような成形体である。本発明
はまた上記成形物を製造する好適な方法であり、実質的
にシンジオタクチック構造であるプロピレンの単独重合
体あるいは少量の他のオレフィンとの共重合体、または
それらと少量の実質的にアイソタクチック構造であるポ
リプロピレンとの混合物を加熱溶融成形した後、加熱処
理することを特徴とするシンジオタクチックポリプロピ
レン成形体の製造方法である。
本発明において実質的にシンジオタクチック構造である
プロピレンの単独重合体あるいは少量の他のオレフィン
との共重合体を製造するに用いる触媒としては、上記文
献に記載された化合物が例示できるが、異なる構造の触
媒であっても、プロピレンの単独重合を行ったときシン
ジオタクチックペンタッド分率が０．７以上のポリプロ
ピレンを製造することができる触媒系であれば利用でき
る。
プロピレンの単独重合体あるいは少量の他のオレフィン
との共重合体を製造するに用いる触媒としては、上記文
献に記載された化合物が例示できるが、異なる構造の触
媒であっても、プロピレンの単独重合を行ったときシン
ジオタクチックペンタッド分率が０．７以上のポリプロ
ピレンを製造することができる触媒系であれば利用でき
る。
本発明において実質的にシンジオタクチック構造である
プロピレンの単独重合体とは、’ Ｃ−ＮＭＲでトリク
ロロベンゼン中で１３５°Ｃで測定した時テトラメチル
シランを基準として、約２ｏ、２ｐｐｍにあられれるシ
ンジオタクチックペンフッド構造に帰属されるメチル基
のピークが全メチル基のピークの総和に対し０．５以上
、より好ましくは０．７以上であるような高度なシンジ
オタクチック構造を有するものであり、室温のトルエン
に可溶な部分が１０ｗｔ％以下であるような結晶性のポ
リプロピレンを示す。また共重合体においては、プロピ
レン以外のモノマーを２０ｗｔ％以下含存し、同様に測
定した” Ｃ−ＮＭＲで約２０．２ｐｐｍにあられれる
ピークの強度が全プロピレンのメチル基に帰属されるピ
ーク強度の０．３以上、より好ましくは０．５以上であ
るような高度にシンジオタクチック構造を有するものを
示す。
プロピレンの単独重合体とは、’ Ｃ−ＮＭＲでトリク
ロロベンゼン中で１３５°Ｃで測定した時テトラメチル
シランを基準として、約２ｏ、２ｐｐｍにあられれるシ
ンジオタクチックペンフッド構造に帰属されるメチル基
のピークが全メチル基のピークの総和に対し０．５以上
、より好ましくは０．７以上であるような高度なシンジ
オタクチック構造を有するものであり、室温のトルエン
に可溶な部分が１０ｗｔ％以下であるような結晶性のポ
リプロピレンを示す。また共重合体においては、プロピ
レン以外のモノマーを２０ｗｔ％以下含存し、同様に測
定した” Ｃ−ＮＭＲで約２０．２ｐｐｍにあられれる
ピークの強度が全プロピレンのメチル基に帰属されるピ
ーク強度の０．３以上、より好ましくは０．５以上であ
るような高度にシンジオタクチック構造を有するものを
示す。
本発明において上記した重合体を製造するのに有用な非
対称な配位子を有する遷移金属化合物としては、上記文
献に記載されたイソプロピル（シクロペンタジェニル−
１−フルオレニル）ハフニウムジクロリド、あるいはイ
ソプロピル（シクロペフタジェニル−１−フルオレニル
）ジルコニウムジクロリドなどが例示され、またアルミ
ノキサンとしては、 ＲＲ （式中Ｒは炭素数１〜３の炭化水素残基。）で表される
化合物が例示でき、特にＲがメチル基であるメヂルアル
ミノキサンでｎが５以上、好ましくは１０以上のものが
利用される。上記遷移金属化合物に対するアルミノキサ
ンの使用割合としては１０〜１００００００モル倍、通
常５０〜５０００モル倍である。
対称な配位子を有する遷移金属化合物としては、上記文
献に記載されたイソプロピル（シクロペンタジェニル−
１−フルオレニル）ハフニウムジクロリド、あるいはイ
ソプロピル（シクロペフタジェニル−１−フルオレニル
）ジルコニウムジクロリドなどが例示され、またアルミ
ノキサンとしては、 ＲＲ （式中Ｒは炭素数１〜３の炭化水素残基。）で表される
化合物が例示でき、特にＲがメチル基であるメヂルアル
ミノキサンでｎが５以上、好ましくは１０以上のものが
利用される。上記遷移金属化合物に対するアルミノキサ
ンの使用割合としては１０〜１００００００モル倍、通
常５０〜５０００モル倍である。
重合条件については、特に制限はなく、不活性媒体を用
いる溶媒重合法、あるいは実質的に不活性媒体の存在し
ない塊状重合法、気相重合法も利用できる。重合温度と
しては一１００〜２００″Ｃ１重合圧力としては常圧〜
１００ ｋｇ／ａｌｌで行うのが一般的である。好まし
くは一１００〜１００°Ｃ１常圧〜５０ｋｇ ／ ｃボ
である。
いる溶媒重合法、あるいは実質的に不活性媒体の存在し
ない塊状重合法、気相重合法も利用できる。重合温度と
しては一１００〜２００″Ｃ１重合圧力としては常圧〜
１００ ｋｇ／ａｌｌで行うのが一般的である。好まし
くは一１００〜１００°Ｃ１常圧〜５０ｋｇ ／ ｃボ
である。
ここでプロピレンとの共重合に用いる他のオレフィンと
しては、エチレンあるいは炭素数４〜２０のα−オレフ
ィンが例示でき具体的にはブテン−１、ペンテン−１、
ヘキセン−１、ヘプテン−１１オクテン−１、ノネン−
１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、トリ
デセン−１、テトラデセン−１、ペンタデセン−１、ヘ
キサデセン−１、オクタデセン−１などの直鎖α−オレ
フィンが例示され、さらに３−メチルブテン−１，４−
メチルペンテン−１，４，４−ジメチルペンテン−１等
の分岐α−オレフィンが例示される。プロピレンと少量
の他のオレフィンの共重合体に占める割合としては、通
常２０ｗｔ％以下、好ましくは１０ｗｔ％以下の条件で
重合される。２ｈｔ％を越える場合は、成形体の剛性が
低下し好ましくない。共重合の条件としては特に制限は
なく、公知の通常の条件が採用できる。
しては、エチレンあるいは炭素数４〜２０のα−オレフ
ィンが例示でき具体的にはブテン−１、ペンテン−１、
ヘキセン−１、ヘプテン−１１オクテン−１、ノネン−
１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、トリ
デセン−１、テトラデセン−１、ペンタデセン−１、ヘ
キサデセン−１、オクタデセン−１などの直鎖α−オレ
フィンが例示され、さらに３−メチルブテン−１，４−
メチルペンテン−１，４，４−ジメチルペンテン−１等
の分岐α−オレフィンが例示される。プロピレンと少量
の他のオレフィンの共重合体に占める割合としては、通
常２０ｗｔ％以下、好ましくは１０ｗｔ％以下の条件で
重合される。２ｈｔ％を越える場合は、成形体の剛性が
低下し好ましくない。共重合の条件としては特に制限は
なく、公知の通常の条件が採用できる。
本発明における単独重合および共重合に際しては、通常
、−段重台で行われ、こうして合成された重合体は分子
量分布が狭く、ゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ーにより１３５℃で測定した重量平均分子量と数平均分
子量の比（以下、■／ＭＮと略記する）は、通常１．５
〜３．５程度であるが、２種の遷移金属化合物（金属と
して例えばジルコニウムとハフニウムなど２種類のもの
を用いると効果的である。）を用いたり、分子量の異な
るものを２種以上混合するなどして３．５以上から１５
程度の広い分子量分布のものを製造することができ本発
明に利用することができる。
、−段重台で行われ、こうして合成された重合体は分子
量分布が狭く、ゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ーにより１３５℃で測定した重量平均分子量と数平均分
子量の比（以下、■／ＭＮと略記する）は、通常１．５
〜３．５程度であるが、２種の遷移金属化合物（金属と
して例えばジルコニウムとハフニウムなど２種類のもの
を用いると効果的である。）を用いたり、分子量の異な
るものを２種以上混合するなどして３．５以上から１５
程度の広い分子量分布のものを製造することができ本発
明に利用することができる。
本発明において用いられる重合体の好ましい分子量とし
ては、１３５°Ｃテトラリン溶液で測定した極限粘度（
以下、ηと略記する）として０．１〜１０であり、好ま
しくは０．５〜５，０の範囲である。
ては、１３５°Ｃテトラリン溶液で測定した極限粘度（
以下、ηと略記する）として０．１〜１０であり、好ま
しくは０．５〜５，０の範囲である。
本発明においては、またシンジオタクチックポリプロピ
レンまたはシンジオタクチックポリプロピレン共重合体
の一部を、例えば５０ｗｔ％未満、好ましくは４０ｗｔ
％以下の範囲でアイソタクチック構造のポリプロピレン
で代替することもでき、こうすることでより高剛性の成
形物を得ることも可能である。この場合に採用されるア
イソタクチックポリプロピレンとしては、市場で入手し
得る種々の銘柄を利用することができ、いわゆる高立体
規則性のポリプロピレンを与える三塩化チタン系あるい
は四塩化チタンをハロゲン化マグネシウムに担持したも
のなどで合成可能であり、” Ｃ−ＮＭＲで測定したア
イソタクチックペンタッド分率が０．９以上のものが好
ましく利用され、上述の条件で測定したηが０．１〜１
０、好ましくは０．５〜５程度のものが利用できる。こ
の方法においてアイソタクチック構造のポリプロピレン
の量が５０ｗｔ％を越える場合は耐衝撃性が不良となる
。
レンまたはシンジオタクチックポリプロピレン共重合体
の一部を、例えば５０ｗｔ％未満、好ましくは４０ｗｔ
％以下の範囲でアイソタクチック構造のポリプロピレン
で代替することもでき、こうすることでより高剛性の成
形物を得ることも可能である。この場合に採用されるア
イソタクチックポリプロピレンとしては、市場で入手し
得る種々の銘柄を利用することができ、いわゆる高立体
規則性のポリプロピレンを与える三塩化チタン系あるい
は四塩化チタンをハロゲン化マグネシウムに担持したも
のなどで合成可能であり、” Ｃ−ＮＭＲで測定したア
イソタクチックペンタッド分率が０．９以上のものが好
ましく利用され、上述の条件で測定したηが０．１〜１
０、好ましくは０．５〜５程度のものが利用できる。こ
の方法においてアイソタクチック構造のポリプロピレン
の量が５０ｗｔ％を越える場合は耐衝撃性が不良となる
。
上記した本発明の実質的にシンジオタクチックであるポ
リプロピレン単独重合体あるいはプロピレンと少量の他
のα−オレフィンとの共重合体またはそれらと少量の実
質的にアイソタクチック構造であるポリプロピレンとの
混合物は、ついで加熱溶融し特定の形状に成形される。
リプロピレン単独重合体あるいはプロピレンと少量の他
のα−オレフィンとの共重合体またはそれらと少量の実
質的にアイソタクチック構造であるポリプロピレンとの
混合物は、ついで加熱溶融し特定の形状に成形される。
成形方法としては特に制限は無く、例えば、押出成形法
、射出成形法が採用できる。
、射出成形法が採用できる。
上記の一般的成形方法において採用される成形温度条件
は、例えば、射出成形におけ押出機内溶融ゾーンの最高
温度が１５０〜３００℃、押出機ダイス温度が１５０〜
２５０℃、成形物の５０°Ｃまでの冷却所要時間は通常
３０秒〜数分の範囲であり、射出成形における５０°Ｃ
までの冷却時間は通常数秒〜数分の範囲である。
は、例えば、射出成形におけ押出機内溶融ゾーンの最高
温度が１５０〜３００℃、押出機ダイス温度が１５０〜
２５０℃、成形物の５０°Ｃまでの冷却所要時間は通常
３０秒〜数分の範囲であり、射出成形における５０°Ｃ
までの冷却時間は通常数秒〜数分の範囲である。
本発明において重要なのは、成形体を成形したのち加熱
処理することであり、こうすることで成形体を示差走査
熱分析法によって１０’Ｃ／ｍｉｎで昇温して測定した
時の融点のうちシンジオタクチック構造のポリプロピレ
ンに帰属される融点が実質的に単一ピークであるように
することである。かくして剛性に優れた成形物とするこ
とが可能である。ここで、このシンジオタクチックポリ
プロピレンに帰属される融点は、通常の測定条件、即ち
、示差走査熱分析法によって一度２５０℃でポリマーを
溶融した後、１０°（：／ｍｉｎで３０°Ｃまで降温し
て結晶化温度を測定し、次いで再び１０℃／ｍｉｎで昇
温して融点を測定するか、あるいは熱処理することなく
通常の成形を行ったものを１０℃／ｍｉｎで昇温して測
定したとき観察される融点（２〜３本観測される。）の
高温側の融点に近い温度に観測される。
処理することであり、こうすることで成形体を示差走査
熱分析法によって１０’Ｃ／ｍｉｎで昇温して測定した
時の融点のうちシンジオタクチック構造のポリプロピレ
ンに帰属される融点が実質的に単一ピークであるように
することである。かくして剛性に優れた成形物とするこ
とが可能である。ここで、このシンジオタクチックポリ
プロピレンに帰属される融点は、通常の測定条件、即ち
、示差走査熱分析法によって一度２５０℃でポリマーを
溶融した後、１０°（：／ｍｉｎで３０°Ｃまで降温し
て結晶化温度を測定し、次いで再び１０℃／ｍｉｎで昇
温して融点を測定するか、あるいは熱処理することなく
通常の成形を行ったものを１０℃／ｍｉｎで昇温して測
定したとき観察される融点（２〜３本観測される。）の
高温側の融点に近い温度に観測される。
本発明で採用される加熱処理の温度条件は、５０１
°Ｃ以上、好ましくは８０°Ｃ以上ないし成形物の融点
未満の温度である。必要な加熱時間は、ポリマーの融点
と加熱温度によって好ましい範囲が異なるので特に限定
できないが、加熱時間は数秒〜数十時間の範囲である。
未満の温度である。必要な加熱時間は、ポリマーの融点
と加熱温度によって好ましい範囲が異なるので特に限定
できないが、加熱時間は数秒〜数十時間の範囲である。
温度が高ければ高いほど、短時間の加熱で十分であり、
例えば、厳密な温度制御が可能であれば融点の１〜５°
Ｃ低い温度では１分〜５時間で十分であるが、融点より
７０℃以上低い温度、プロピレンの単独重合体の場合は
８０℃以下の低温では数十時間加熱必要があり、特に５
０°Ｃ以下では数日〜数カ゛月加熱しても特性の向上が
認められず実用的でない。必要な加熱時間は、成形物を
１０°Ｃ／ｎ１ｉｎで昇温した時の融点が実質的に単一
ピークとなるに十分な時間として与えられる。
例えば、厳密な温度制御が可能であれば融点の１〜５°
Ｃ低い温度では１分〜５時間で十分であるが、融点より
７０℃以上低い温度、プロピレンの単独重合体の場合は
８０℃以下の低温では数十時間加熱必要があり、特に５
０°Ｃ以下では数日〜数カ゛月加熱しても特性の向上が
認められず実用的でない。必要な加熱時間は、成形物を
１０°Ｃ／ｎ１ｉｎで昇温した時の融点が実質的に単一
ピークとなるに十分な時間として与えられる。
本発明の加熱処理においては、成形体を成形したのを必
ずしも５０°Ｃ以下あるいは８０°Ｃ以下に冷却する必
要はなく、上記の好ましい温度範囲で加熱処理する方法
でも本発明の目的を達成することが可能である。
ずしも５０°Ｃ以下あるいは８０°Ｃ以下に冷却する必
要はなく、上記の好ましい温度範囲で加熱処理する方法
でも本発明の目的を達成することが可能である。
本発明の上記した重合体の成形においては、ボ２
リオレフィンの成形において通常用いられる添加剤、例
えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、結晶化核剤などを混
合して用いても良い。この際用いられる結晶化核剤とし
ては、該シンジオタクチックポリプロピレンの結晶化温
度を上昇させることができるものであればどのようなも
のでも使用可能であり、通常シンジオタクチックポリプ
ロピレンより融点が高く、しかもシンジオタクチックポ
リプロピレンとの接触エネルギーの小さいものが使用で
き、アイソタクチックポリプロピレン用の結晶化核剤も
使用することができる。例えば、安息香酸の塩、ベンジ
リデンソルビトール類、燐酸エステルの塩、キナクリド
ンあるいはポリビニルシクロへ牛サン、ポリ３−メチル
ブテン、結晶性ポリスチレンン、トリメチルビニルシラ
ンなどの融点の高いポリオレフィン類が好ましく使用で
き、またタルク、カオリン、マイカ等の無機化合物も好
ましく利用できる。これら結晶化核剤の使用量は、結晶
化核剤の種類によってその量は異なるが、重合体に対し
て通常０．００１ｐｐｍ〜１ｗｔ！程度である。
えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、結晶化核剤などを混
合して用いても良い。この際用いられる結晶化核剤とし
ては、該シンジオタクチックポリプロピレンの結晶化温
度を上昇させることができるものであればどのようなも
のでも使用可能であり、通常シンジオタクチックポリプ
ロピレンより融点が高く、しかもシンジオタクチックポ
リプロピレンとの接触エネルギーの小さいものが使用で
き、アイソタクチックポリプロピレン用の結晶化核剤も
使用することができる。例えば、安息香酸の塩、ベンジ
リデンソルビトール類、燐酸エステルの塩、キナクリド
ンあるいはポリビニルシクロへ牛サン、ポリ３−メチル
ブテン、結晶性ポリスチレンン、トリメチルビニルシラ
ンなどの融点の高いポリオレフィン類が好ましく使用で
き、またタルク、カオリン、マイカ等の無機化合物も好
ましく利用できる。これら結晶化核剤の使用量は、結晶
化核剤の種類によってその量は異なるが、重合体に対し
て通常０．００１ｐｐｍ〜１ｗｔ！程度である。
以下に実施例を示しさらに本発明を説明する。実施例１
内容積２Ｉ！、のオートクレーブで常法に従って合成し
たイソプロビルシクロペンクジエニル−１−フルオレン
をリチウム化し四塩化ジルコニウムと反応することで得
たイソプロピル（シクロペンタジェニル−１−フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリドＩＯＢと六水和硫酸銅と
トリメチルアルミニウムをトルエン中で反応することで
得られた重合度約１５のメチルアルミノキサン１．３４
ｇをトルエン１乏に溶解し、重合圧力２ ｋｇ／ｄ−Ｇ
、５０°Ｃで１時間重合した。反応後、未反応のプロピ
レンをパージした後、スラリーをとり出し、３０°Ｃで
濾過し、５００−のトルエンで５回洗浄した。ついで８
０°Ｃで減圧乾燥して得られたパウダーは２８ｇであり
、”Ｃ−ＮＭＲによればシンジオタクチックペンタッド
分率は０．９０２ 、ηは０．８８であり、問／ＭＮは
２．２であった。このパウダーを２５０°Ｃでプレス成
型し１１ＩＩＩ１１のシートを作製した後２０°Ｃまで
５分で冷却し、次いで１４０’Ｃに加熱して１５分間保
持した後、３０°Ｃまで５分で冷却して以下の物性を測
定した。
たイソプロビルシクロペンクジエニル−１−フルオレン
をリチウム化し四塩化ジルコニウムと反応することで得
たイソプロピル（シクロペンタジェニル−１−フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリドＩＯＢと六水和硫酸銅と
トリメチルアルミニウムをトルエン中で反応することで
得られた重合度約１５のメチルアルミノキサン１．３４
ｇをトルエン１乏に溶解し、重合圧力２ ｋｇ／ｄ−Ｇ
、５０°Ｃで１時間重合した。反応後、未反応のプロピ
レンをパージした後、スラリーをとり出し、３０°Ｃで
濾過し、５００−のトルエンで５回洗浄した。ついで８
０°Ｃで減圧乾燥して得られたパウダーは２８ｇであり
、”Ｃ−ＮＭＲによればシンジオタクチックペンタッド
分率は０．９０２ 、ηは０．８８であり、問／ＭＮは
２．２であった。このパウダーを２５０°Ｃでプレス成
型し１１ＩＩＩ１１のシートを作製した後２０°Ｃまで
５分で冷却し、次いで１４０’Ｃに加熱して１５分間保
持した後、３０°Ｃまで５分で冷却して以下の物性を測
定した。
・曲げ剛性度： ｋｇ／ａｆｌ ＡＳＴＭ Ｄ７
４７ （２３°Ｃ）・引張降伏強さ： ｋｇ／ｃ＋ｆ
ｌ ＡＳＴＭ Ｄ６３Ｂ （２３°Ｃ）・伸び：
％ ＡＳＴＭ Ｄ６３Ｂ （２３℃）・
アイゾツト （ノツチ付）衝撃強度： ｋｇ −ｃｍ／
ｃｍＡＳＴＭ Ｄ２５６ （２３°Ｃ，−１０°Ｃ）
曲げ剛性度は５９００ｋｇ／ｃＩＩＮ、引張降伏強さは
２５７ｋｇ／ｃｒｙ、伸びは２５７χ、アイゾツト衝撃
強度は１４．１．２．３（それぞれ２３°Ｃ，−１０°
Ｃ） ｋｇ−ｃｍ／ｃｍであり、示差走査熱量計で測定
した融点は１４８．０°Ｃでありピークは１本であった
。
４７ （２３°Ｃ）・引張降伏強さ： ｋｇ／ｃ＋ｆ
ｌ ＡＳＴＭ Ｄ６３Ｂ （２３°Ｃ）・伸び：
％ ＡＳＴＭ Ｄ６３Ｂ （２３℃）・
アイゾツト （ノツチ付）衝撃強度： ｋｇ −ｃｍ／
ｃｍＡＳＴＭ Ｄ２５６ （２３°Ｃ，−１０°Ｃ）
曲げ剛性度は５９００ｋｇ／ｃＩＩＮ、引張降伏強さは
２５７ｋｇ／ｃｒｙ、伸びは２５７χ、アイゾツト衝撃
強度は１４．１．２．３（それぞれ２３°Ｃ，−１０°
Ｃ） ｋｇ−ｃｍ／ｃｍであり、示差走査熱量計で測定
した融点は１４８．０°Ｃでありピークは１本であった
。
比較例１
加熱処理を行うことなく物性を測定した他は実施例１と
同様にしたところ、曲げ剛性度は４７００ｋｇ／ｃＩＩ
１１引張降伏強さは２０４ ｋｇ／ｃ＋ｆｌ、伸びは７
４０χ、アイゾツト衝撃強度は１４．１．２．１（それ
ぞれ２３°Ｃ１−１０°Ｃ） ｋｇ−ｃｍ／ｃｍであり
示差走査熱量計で測定した融点は１３２．０°Ｃと、１
４６．０°Ｃの２本のピークが観察された。
同様にしたところ、曲げ剛性度は４７００ｋｇ／ｃＩＩ
１１引張降伏強さは２０４ ｋｇ／ｃ＋ｆｌ、伸びは７
４０χ、アイゾツト衝撃強度は１４．１．２．１（それ
ぞれ２３°Ｃ１−１０°Ｃ） ｋｇ−ｃｍ／ｃｍであり
示差走査熱量計で測定した融点は１３２．０°Ｃと、１
４６．０°Ｃの２本のピークが観察された。
５
実施例２
加熱処理を１２５°Ｃとし、処理時間を１時間とした他
は実施例１と同様にして得られたシートの物性は、曲げ
剛性度は５５００ｋｇ ／ ｃｆ 、引張降伏強さは２
４８ｋｇ／ｃ献伸びは４５０χ、アイグツ１脩！ｉ′ｇ
強度は１４．２．２．７（それぞれ２３°Ｃ，−１０°
Ｃ） ｋｇ−ｃｍ／ｃｎ＋であり、示差走査熱量計で測
定した融点は１４６．０°Ｃでありピークは１本であっ
た。
は実施例１と同様にして得られたシートの物性は、曲げ
剛性度は５５００ｋｇ ／ ｃｆ 、引張降伏強さは２
４８ｋｇ／ｃ献伸びは４５０χ、アイグツ１脩！ｉ′ｇ
強度は１４．２．２．７（それぞれ２３°Ｃ，−１０°
Ｃ） ｋｇ−ｃｍ／ｃｎ＋であり、示差走査熱量計で測
定した融点は１４６．０°Ｃでありピークは１本であっ
た。
実施例３
内容積５２のオートクレーブにプロピレン１５００ｇを
入れイソプロピル（シクロペンタジェニル−１フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド１０ｍｇと重合度約１５
のメチルアルミノキサン１．３４ｇを３０°Ｃで圧入し
た。３０°Ｃで１時間攪拌しながら重合し、ついで未反
応のプロピレンをパージした後、８０°Ｃで減圧乾燥し
てシンジオタクチックポリプロピレン６８ｇを得た。こ
のポリプロピレンをヘキサン５００戚に分散し３０°Ｃ
で濾過し、さらに５００戚のヘキサンで３回洗浄した。
入れイソプロピル（シクロペンタジェニル−１フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド１０ｍｇと重合度約１５
のメチルアルミノキサン１．３４ｇを３０°Ｃで圧入し
た。３０°Ｃで１時間攪拌しながら重合し、ついで未反
応のプロピレンをパージした後、８０°Ｃで減圧乾燥し
てシンジオタクチックポリプロピレン６８ｇを得た。こ
のポリプロピレンをヘキサン５００戚に分散し３０°Ｃ
で濾過し、さらに５００戚のヘキサンで３回洗浄した。
８０°Ｃで減圧乾燥したところ４９ｇのパウダーを得た
。このパウダーの” Ｃ−ＮＭＲ６ によればシンジオタクチックペンタッド分率は０゜９１
４、ηは１．４５、ＭＷ／ＭＮは２．１であった。実施
例１と同様に成形し加熱処理を行い物性を測定したとこ
ろ曲げ剛性度は５３００ｋｇ／ｃａ、引張降伏強さは２
４０ｋｇ／ｃＪ、伸びは６２０χ、アイシソ１ル衝撃強
度は１８．５．３．１（それぞれ２３°Ｃ，−１０°Ｃ
） ｋｇ −ｃｍ／ｃｍであった。また、融点は１４１
．３°Ｃでありピークは１本であった。
。このパウダーの” Ｃ−ＮＭＲ６ によればシンジオタクチックペンタッド分率は０゜９１
４、ηは１．４５、ＭＷ／ＭＮは２．１であった。実施
例１と同様に成形し加熱処理を行い物性を測定したとこ
ろ曲げ剛性度は５３００ｋｇ／ｃａ、引張降伏強さは２
４０ｋｇ／ｃＪ、伸びは６２０χ、アイシソ１ル衝撃強
度は１８．５．３．１（それぞれ２３°Ｃ，−１０°Ｃ
） ｋｇ −ｃｍ／ｃｍであった。また、融点は１４１
．３°Ｃでありピークは１本であった。
比較例２
加熱処理をすることなく物性を測定した他は実施例３と
同様にしたところ、曲げ剛性度は４９００ｋｇ／ｃｔｌ
ｒ、引張降伏強さは２２３ ｋｇ／ｃ＋Ｉｔ、伸びは７
８５χ、アイゾツト衝撃強度は１８．５．２．７（それ
ぞれ２３°Ｃ５１０°Ｃ）ｋｇ−ＣＩＩｌ／ｃＬ１１で
あった。また、融点は１２６．０°Ｃと１３９．０°Ｃ
に２本のピークが観察された。
同様にしたところ、曲げ剛性度は４９００ｋｇ／ｃｔｌ
ｒ、引張降伏強さは２２３ ｋｇ／ｃ＋Ｉｔ、伸びは７
８５χ、アイゾツト衝撃強度は１８．５．２．７（それ
ぞれ２３°Ｃ５１０°Ｃ）ｋｇ−ＣＩＩｌ／ｃＬ１１で
あった。また、融点は１２６．０°Ｃと１３９．０°Ｃ
に２本のピークが観察された。
実施例４
実施例１で得たパウダーに対し１／１０００重量比のタ
ルクを加え２５０°Ｃでプレス成型し１ｍｍのシートを
作製し、ついでシートを２分で１３５°Ｃに冷却し１３
５°Ｃで２時間加熱処理して、ついで１０分で３０°Ｃ
に冷却して同様に物性を測定したところ、曲げ剛性度は
６８００ｋｇ／ｃＪ、引張降伏強さは２６５ｋｇ ／
ｃｒｌｒ、伸びは３８０！、アイグツ１〜衝撃強度は１
４．５．２．５（それぞれ２３°Ｃ１−１０°Ｃ） ｋ
ｇ−ｃｍ／ｃｍであり、示差走査熱量計で測定した融点
は１５２．１’Ｃでありピークは１木であった。
ルクを加え２５０°Ｃでプレス成型し１ｍｍのシートを
作製し、ついでシートを２分で１３５°Ｃに冷却し１３
５°Ｃで２時間加熱処理して、ついで１０分で３０°Ｃ
に冷却して同様に物性を測定したところ、曲げ剛性度は
６８００ｋｇ／ｃＪ、引張降伏強さは２６５ｋｇ ／
ｃｒｌｒ、伸びは３８０！、アイグツ１〜衝撃強度は１
４．５．２．５（それぞれ２３°Ｃ１−１０°Ｃ） ｋ
ｇ−ｃｍ／ｃｍであり、示差走査熱量計で測定した融点
は１５２．１’Ｃでありピークは１木であった。
比較例３
１３５°Ｃで加熱処理することなく１３５°Ｃから３分
で３０°Ｃに冷却して物性を測定した他は実施例４と同
様にしたところ、曲げ剛性度は６１００ｋｇ／ ｃ＋ｆ
ｌ、引張降伏強さは２５５ ｋｇ／ｃＩＩｌ、伸びは５
１７χ、アイゾツト衝撃強度は１４．２．２．３（それ
ぞれ２３°Ｃ１−１０°Ｃ）ｋｇ−ｃｍ／ｃｍであり、
示差走査熱量計で測定した融点は１３９．４°Ｃと１４
６．０°Ｃの２本のピークがあった。
で３０°Ｃに冷却して物性を測定した他は実施例４と同
様にしたところ、曲げ剛性度は６１００ｋｇ／ ｃ＋ｆ
ｌ、引張降伏強さは２５５ ｋｇ／ｃＩＩｌ、伸びは５
１７χ、アイゾツト衝撃強度は１４．２．２．３（それ
ぞれ２３°Ｃ１−１０°Ｃ）ｋｇ−ｃｍ／ｃｍであり、
示差走査熱量計で測定した融点は１３９．４°Ｃと１４
６．０°Ｃの２本のピークがあった。
実施例５
結晶化核剤としてタルクにかえ安息香酸のアルミニウム
塩を用い、加熱処理温度を１４０°Ｃとした他は実施例
４と同様にした得られたシートの物性は曲げ剛性度は６
９００ｋｇ ／ ｃ＋ｆｌ、引張降伏強さは２６８ｋｇ
／ ｃｌ 、伸びは３８０χ、アイゾツト衝撃強度は
１４．４、２．４（それぞれ２３°Ｃ１−１０°Ｃ）
ｋｇ −ｃｍ／ｃｍであり、示差走査熱量計で測定した
融点は１５３．５°Ｃでピークは１木であった。
塩を用い、加熱処理温度を１４０°Ｃとした他は実施例
４と同様にした得られたシートの物性は曲げ剛性度は６
９００ｋｇ ／ ｃ＋ｆｌ、引張降伏強さは２６８ｋｇ
／ ｃｌ 、伸びは３８０χ、アイゾツト衝撃強度は
１４．４、２．４（それぞれ２３°Ｃ１−１０°Ｃ）
ｋｇ −ｃｍ／ｃｍであり、示差走査熱量計で測定した
融点は１５３．５°Ｃでピークは１木であった。
実施例６
実施例３のパウダーを用い結晶化核剤としてキナクリド
ンをパウダーに対し１／１０００００重量比用いた他は
実施例３と同様に成形し加熱処理して物性を測定したと
ころ曲げ剛性度は６４００ｋｇ ／ ｃＩｆｌ 、引張
降伏強さは２７４ ｋｇ／ｃ＋ｆｌ、伸びは４２ｏｚ、
アイゾツト１憂ｉＹ強度は３８．２．３．７（それぞれ
２３℃、−１０℃） ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであった。また
示差走査熱量計で測定した融点は１５４．５°Ｃであり
、ピークは１本であった。
ンをパウダーに対し１／１０００００重量比用いた他は
実施例３と同様に成形し加熱処理して物性を測定したと
ころ曲げ剛性度は６４００ｋｇ ／ ｃＩｆｌ 、引張
降伏強さは２７４ ｋｇ／ｃ＋ｆｌ、伸びは４２ｏｚ、
アイゾツト１憂ｉＹ強度は３８．２．３．７（それぞれ
２３℃、−１０℃） ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであった。また
示差走査熱量計で測定した融点は１５４．５°Ｃであり
、ピークは１本であった。
比較例４
実施例６において加熱処理することなく物性を測定した
ところ、曲げ剛性度は６０００ｋｇ／ｃＩｆｌ、引張降
伏強さは２５８ ｋｇ／ｅＩａ、伸びは５４０χ、アイ
ゾツト衝撃強度は３８．０．３．６（それぞれ２３°Ｃ
１−１０℃） ｋｇ・ｃ ｍ ／ ｃ ｍであった。ま
た融点は１４６．５°Ｃと１３６．５°Ｃの２本のピー
クがあった。
ところ、曲げ剛性度は６０００ｋｇ／ｃＩｆｌ、引張降
伏強さは２５８ ｋｇ／ｅＩａ、伸びは５４０χ、アイ
ゾツト衝撃強度は３８．０．３．６（それぞれ２３°Ｃ
１−１０℃） ｋｇ・ｃ ｍ ／ ｃ ｍであった。ま
た融点は１４６．５°Ｃと１３６．５°Ｃの２本のピー
クがあった。
実施例７
常法にしたがって合成したイソプロピルシクロペンタジ
ェニル−１−フルオレンをリチウム化シ、四塩化ハフニ
ウム（四塩化ジルコニウムを５ｗｔＡ含有する。）と反
応し再結晶することで得たイソプロピル（シクロペンタ
ジェニル−１−フルオレニル）ハフニウムジクロリド０
．１ｇと、同様の方法で合成したイソプロピル（シクロ
ペンタジェニル−１フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド０．１ｇ、東洋アクゾ［１製メチルアルミノキサン
（重合度１６．１）３０ｇを用い、内容積２００１のオ
ートクレーブでトルエン８０Ｉ！、を加え、重合圧力３
ｋｇ／ｃ＋ｆｌ−Ｇ、２０°Ｃで２時間重合し、ついで
メタノールとアセト酢酸メチルで脱灰処理し塩酸水溶液
で洗浄し、ついで濾過して４．６ｋｇのシンジオタクチ
ックポリプロピレンを得た。このポリプロピレンは”
Ｃ−ＮＭＲによればシンジオタクチックペンタッド分率
は０．９０４であり、ηは１．６８、ＭＷ／ＭＮは５．
２であった。このポリプロピレンにフェノール系の酸化
防止剤を０゜１ｗｔχ加え、押出機で造粒し、ついで２
００″Ｃで溶融プレスして１ｍｍのシートにし３分で３
０″Ｃに冷却し９ たのち、この成形体をさらに１３０ ’Ｃに制御した電
気炉に入れ３０分間加熱処理し、３分で３０°Ｃに冷却
したところ、成形体の物性は以下のようであり引張降伏
強度、曲げ剛性度が向上している。曲げ剛性度は５８０
０ｋｇ／ｃ＋ｆｌ、引張降伏強さは２５５ ｋｇ／ｃ＋
ｆｌ、伸びは４３０χ、アイゾツト衝撃強度は２８．０
．３．６（それぞれ２３°Ｃ，−１０°Ｃ） ｋｇ −
Ｃｍ／ ｃｍであった。また、示差走査熱量計で測定し
た融点は１４８．５°Ｃでありピークは１本であった。
ェニル−１−フルオレンをリチウム化シ、四塩化ハフニ
ウム（四塩化ジルコニウムを５ｗｔＡ含有する。）と反
応し再結晶することで得たイソプロピル（シクロペンタ
ジェニル−１−フルオレニル）ハフニウムジクロリド０
．１ｇと、同様の方法で合成したイソプロピル（シクロ
ペンタジェニル−１フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド０．１ｇ、東洋アクゾ［１製メチルアルミノキサン
（重合度１６．１）３０ｇを用い、内容積２００１のオ
ートクレーブでトルエン８０Ｉ！、を加え、重合圧力３
ｋｇ／ｃ＋ｆｌ−Ｇ、２０°Ｃで２時間重合し、ついで
メタノールとアセト酢酸メチルで脱灰処理し塩酸水溶液
で洗浄し、ついで濾過して４．６ｋｇのシンジオタクチ
ックポリプロピレンを得た。このポリプロピレンは”
Ｃ−ＮＭＲによればシンジオタクチックペンタッド分率
は０．９０４であり、ηは１．６８、ＭＷ／ＭＮは５．
２であった。このポリプロピレンにフェノール系の酸化
防止剤を０゜１ｗｔχ加え、押出機で造粒し、ついで２
００″Ｃで溶融プレスして１ｍｍのシートにし３分で３
０″Ｃに冷却し９ たのち、この成形体をさらに１３０ ’Ｃに制御した電
気炉に入れ３０分間加熱処理し、３分で３０°Ｃに冷却
したところ、成形体の物性は以下のようであり引張降伏
強度、曲げ剛性度が向上している。曲げ剛性度は５８０
０ｋｇ／ｃ＋ｆｌ、引張降伏強さは２５５ ｋｇ／ｃ＋
ｆｌ、伸びは４３０χ、アイゾツト衝撃強度は２８．０
．３．６（それぞれ２３°Ｃ，−１０°Ｃ） ｋｇ −
Ｃｍ／ ｃｍであった。また、示差走査熱量計で測定し
た融点は１４８．５°Ｃでありピークは１本であった。
比較例５
実施例７において、プレスシートを加熱処理することな
く物性を測定したところ、曲げ剛性度ば５２５０ｋｇ
／ ｃＩｆｌ、引張降伏強さは２１０ ｋｇ／ｃ＋ｆｉ
、伸びは４２０χ、アイゾツト衝撃強度は１２．７．３
．６（それぞれ２３℃、−１０’ｃ） ｋｇ−ｃｍ／ｃ
ｍであった。また、示差走査熱量計で測定した融点は１
２３．５℃と１４８．５°Ｃでありピークは２本であっ
た。
く物性を測定したところ、曲げ剛性度ば５２５０ｋｇ
／ ｃＩｆｌ、引張降伏強さは２１０ ｋｇ／ｃ＋ｆｉ
、伸びは４２０χ、アイゾツト衝撃強度は１２．７．３
．６（それぞれ２３℃、−１０’ｃ） ｋｇ−ｃｍ／ｃ
ｍであった。また、示差走査熱量計で測定した融点は１
２３．５℃と１４８．５°Ｃでありピークは２本であっ
た。
実施例８
重合の際にヘキセン−１を共存させてヘキセン−１含量
６ｗｔχの共重合体を得た。この共重合体は１３ＣＯ ＮＭＲによれば２０．２ｐｐｍのピーク強度がプロピレ
ン単位のメチル基の全ピーク強度の０．６８と実質的に
シンジオタクチックな構造であった。また、ηが１．３
４、ＭＷ／ＭＮは４．５であった。同様にしてシー１−
を作成し１１０°Ｃで２時間加熱処理し、１０秒で３０
°Ｃに冷却して物性を測定したところ、曲げ剛性度は５
１５０ｋｇ／ｃ＋ｆｌ、引張降伏強さは２３０ ｋｇ／
ｃ＋ｆｌ、伸びは５１０χ、アイゾツト衝撃強度は３８
．Ｏ１３，３（それぞれ２３°Ｃ，−１０°Ｃ） ｋｇ
−ｃｍ／ｃｍであった。また、示差走査熱量計で測定
した融点は１３６．２°Ｃでありピークは１本であった
。
６ｗｔχの共重合体を得た。この共重合体は１３ＣＯ ＮＭＲによれば２０．２ｐｐｍのピーク強度がプロピレ
ン単位のメチル基の全ピーク強度の０．６８と実質的に
シンジオタクチックな構造であった。また、ηが１．３
４、ＭＷ／ＭＮは４．５であった。同様にしてシー１−
を作成し１１０°Ｃで２時間加熱処理し、１０秒で３０
°Ｃに冷却して物性を測定したところ、曲げ剛性度は５
１５０ｋｇ／ｃ＋ｆｌ、引張降伏強さは２３０ ｋｇ／
ｃ＋ｆｌ、伸びは５１０χ、アイゾツト衝撃強度は３８
．Ｏ１３，３（それぞれ２３°Ｃ，−１０°Ｃ） ｋｇ
−ｃｍ／ｃｍであった。また、示差走査熱量計で測定
した融点は１３６．２°Ｃでありピークは１本であった
。
比較例６
実施例８において、プレスシートを加熱処理することな
く物性を測定したところ、曲げ剛性度は５１００ｋｇ
／ ｃＩｆｌ、引張降伏強さは２１０ ｋｇ／ｃ東伸び
は４６０χ、アイゾツト衝撃強度は１８．５．３．７（
それぞれ２３°Ｃ，−１０’Ｃ） ｋｇ−ｃｍ／ｃｍで
あった。また、示差走査熱量計で測定した融点は１２０
．３°Ｃと１３２．０°Ｃでありピークは２本であった
。
く物性を測定したところ、曲げ剛性度は５１００ｋｇ
／ ｃＩｆｌ、引張降伏強さは２１０ ｋｇ／ｃ東伸び
は４６０χ、アイゾツト衝撃強度は１８．５．３．７（
それぞれ２３°Ｃ，−１０’Ｃ） ｋｇ−ｃｍ／ｃｍで
あった。また、示差走査熱量計で測定した融点は１２０
．３°Ｃと１３２．０°Ｃでありピークは２本であった
。
実施例９
実施例７で得たシンジオタクチックポリプロピレン９０
重量部に対し市販のアイソタクチックポリプロピレン（
アイソタクチックペンタッド分率０゜９６２、η１．６
２） １０重量部を混合した他は実施例１と同様にした
。混合物のＭＷ／ＭＮは７．５であった。
重量部に対し市販のアイソタクチックポリプロピレン（
アイソタクチックペンタッド分率０゜９６２、η１．６
２） １０重量部を混合した他は実施例１と同様にした
。混合物のＭＷ／ＭＮは７．５であった。
このパウダーを用い実施例７と同様に成形し冷却したの
ち成形したシートを１４５°Ｃに制御した電気炉に入れ
３０分間加熱処理し３分で３０°Ｃに冷却したところ成
形体の物性は以下のようであり、引張降伏強度、曲げ剛
性度が向上している。曲げ剛性度は７９００ｋｇ／ｃＪ
、引張降伏強さは２９５ｋｇ／ｃｔａ！、伸びは４５０
χ、アイゾツト衝撃強度は１５．４．３．１（それぞれ
２３°Ｃ１−１０°Ｃ−） ｋｇ−ｃｍ ／ ｃｍであ
った。また、示差走査熱量計で測定した融点は１５２．
３°Ｃと１６２．４°Ｃに観測されシンジオタクチック
ポリプロピレンに帰属されるピークは１５２．３ ”Ｃ
の１木であった。
ち成形したシートを１４５°Ｃに制御した電気炉に入れ
３０分間加熱処理し３分で３０°Ｃに冷却したところ成
形体の物性は以下のようであり、引張降伏強度、曲げ剛
性度が向上している。曲げ剛性度は７９００ｋｇ／ｃＪ
、引張降伏強さは２９５ｋｇ／ｃｔａ！、伸びは４５０
χ、アイゾツト衝撃強度は１５．４．３．１（それぞれ
２３°Ｃ１−１０°Ｃ−） ｋｇ−ｃｍ ／ ｃｍであ
った。また、示差走査熱量計で測定した融点は１５２．
３°Ｃと１６２．４°Ｃに観測されシンジオタクチック
ポリプロピレンに帰属されるピークは１５２．３ ”Ｃ
の１木であった。
この１６２．４°Ｃはアイソタクチックポリプロピレン
の融点を示すものである。
の融点を示すものである。
比較例７
実施例９において、プレスシートを加熱処理することな
く物性を測定したところ、曲げ剛性度は７３００ｋｇ
／ ｃｉ 、引張降伏強さは２６８ ｋｇ／ｃ＋ｆｌ、
伸びは６４０χ、アイゾツト衝撃強度は１３．３．２．
８（それぞれ２３°Ｃ１−１０°Ｃ） ｋｇ−ｃｍ／ｃ
ｍであった。また、示差走査熱量計で測定した融点は１
２８．２°Ｃ，１４８，７°Ｃ１１６２，２°Ｃの３本
であり、シンジオタクチックポリプロピレンに帰属され
るピークは１２８．２°Ｃと１４８．７°Ｃの２本であ
った。この１６２．２°Ｃはアイソタクチックポリプロ
ピレンの融点を示すものである。
く物性を測定したところ、曲げ剛性度は７３００ｋｇ
／ ｃｉ 、引張降伏強さは２６８ ｋｇ／ｃ＋ｆｌ、
伸びは６４０χ、アイゾツト衝撃強度は１３．３．２．
８（それぞれ２３°Ｃ１−１０°Ｃ） ｋｇ−ｃｍ／ｃ
ｍであった。また、示差走査熱量計で測定した融点は１
２８．２°Ｃ，１４８，７°Ｃ１１６２，２°Ｃの３本
であり、シンジオタクチックポリプロピレンに帰属され
るピークは１２８．２°Ｃと１４８．７°Ｃの２本であ
った。この１６２．２°Ｃはアイソタクチックポリプロ
ピレンの融点を示すものである。
本発明の成形体は極めて透明性が良好であり、然も物性
バランスに優れ工業的に極めて価値がある。
バランスに優れ工業的に極めて価値がある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、実質的にシンジオタクチック構造であるプロピレン
の単独重合体あるいはプロピレンと少量の他のオレフィ
ンとの共重合体、またはそれらと少量の実質的にアイソ
タクチック構造であるポリプロピレンとの混合物を加熱
溶融成形した後、加熱処理することにより示差走査熱分
析法によって１０℃／ｍｉｎで昇温して測定したシンジ
オタクチック構造のポリプロピレンに帰属される融点が
実質的に単一ピークであるような成形体。 ２、結晶化核剤を含有してなる特許請求の範囲第１項記
載の成形体。 ３、実質的にシンジオタクチック構造であるプロピレン
の単独重合体あるいはプロピレンと少量の他のオレフィ
ンとの共重合体、またはそれらと少量の実質的にアイソ
タクチック構造であるポリプロピレンとの混合物を加熱
溶融成形した後、加熱処理することを特徴とするシンジ
オタクチックポリプロピレン成形体の製造方法。 ４、結晶化核剤を含有するシンジオタクチックポリプロ
ピレンを成形する特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５、加熱処理を、示差走査熱分析法によって１０℃／ｍ
ｉｎで昇温して成形物を測定した時シンジオタクチック
構造のポリプロピレンに帰属される融点が実質的に単一
ピークとなるように行う特許請求の範囲第３項記載の方
法。
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/JP1990/000482 WO1990012057A1 (en) | 1989-04-11 | 1990-04-10 | Syndiotactic polypropylene molding and method of producing the same |
| ES90905671T ES2070319T3 (es) | 1989-04-11 | 1990-04-10 | Molde de polipropileno sindotactico y procedimiento para preparar el mismo. |
| DE69017206T DE69017206T2 (de) | 1989-04-11 | 1990-04-10 | Syndiotaktische polypropylen-giessform und verfahren zur herstellung. |
| CA002030807A CA2030807C (en) | 1989-04-11 | 1990-04-10 | Molded articles of syndiotactic polypropylene and method for preparing same |
| AU53585/90A AU622538B2 (en) | 1989-04-11 | 1990-04-10 | Syndiotactic polypropylene molding and method of producing the same |
| BR909007281A BR9007281A (pt) | 1989-04-11 | 1990-04-10 | Artigos moldados de polipropileno sindiotatico,e metodo para a sua preparacao |
| EP90905671A EP0466926B1 (en) | 1989-04-11 | 1990-04-10 | Syndiotactic polypropylene molding and method of producing the same |
| PCT/JP1990/000495 WO1990012839A1 (en) | 1989-04-18 | 1990-04-17 | Syndiotactic polypropylene molding and method of producing the same |
| AU54330/90A AU5433090A (en) | 1989-04-18 | 1990-04-17 | Syndiotactic polypropylene molding and method of producing the same |
| TW079103557A TW197396B (ja) | 1989-04-11 | 1990-05-01 | |
| US07/593,734 US5232992A (en) | 1989-04-11 | 1990-10-05 | Molded articles of syndiotactic polypropylene and method for preparing same |
| KR9072397A KR930010654B1 (en) | 1989-04-11 | 1990-11-06 | Molded articles of syndiotactic polypropylene and method for preparing same |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8971989 | 1989-04-11 | ||
| JP1-89719 | 1989-04-18 | ||
| JP9634689 | 1989-04-18 | ||
| JP1-96346 | 1989-04-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0347846A true JPH0347846A (ja) | 1991-02-28 |
| JP3058650B2 JP3058650B2 (ja) | 2000-07-04 |
Family
ID=26431124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02084843A Expired - Lifetime JP3058650B2 (ja) | 1989-04-11 | 1990-04-02 | シンジオタクチックポリプロピレン成形体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3058650B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG89226A1 (en) * | 1993-11-04 | 2002-06-18 | Becton Dickinson Co | Mold process for syndiotactic polypropylene |
| US6632885B2 (en) | 1999-04-13 | 2003-10-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Soft syndiotactic polypropylene composition and molded product |
-
1990
- 1990-04-02 JP JP02084843A patent/JP3058650B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG89226A1 (en) * | 1993-11-04 | 2002-06-18 | Becton Dickinson Co | Mold process for syndiotactic polypropylene |
| US6632885B2 (en) | 1999-04-13 | 2003-10-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Soft syndiotactic polypropylene composition and molded product |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3058650B2 (ja) | 2000-07-04 |
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