JPH0347659B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0347659B2 JPH0347659B2 JP16982087A JP16982087A JPH0347659B2 JP H0347659 B2 JPH0347659 B2 JP H0347659B2 JP 16982087 A JP16982087 A JP 16982087A JP 16982087 A JP16982087 A JP 16982087A JP H0347659 B2 JPH0347659 B2 JP H0347659B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- polypropylene
- isocyanurate
- propylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリプロピレン系樹脂組成物に関し、
更に詳しくは、耐放射線性を有するポリプロピレ
ン系樹脂組成物に関する。 〔従来の技術〕 ポリプロピレンの成形品は、医療機具などやこ
れらの包装材料として使用される場合、滅菌を目
的として、γ線等の放射線が照射されることがあ
る。 その際、その成形品は、それ自身が放射線によ
つて劣化を起し、成形品の引張り伸びの低下が見
られ、耐衝撃性が著しく低下する。更に照射後経
時によつて劣化が進行し、成形品が非常に脆くな
るという問題があつた。 通常のポリプロピレン系樹脂組成物では2.5〜
5.0Mradのコバルト60照射によつて劣化が進行
し、照射後の伸びが著しく低下する。かかる放射
線照射によるポリオレフインの劣化を防止する方
法として特開昭55−19199号公報、特開昭58−
42638号公報、特開昭58−49737号公報などに示さ
れるようにヒンダードアミン系化合物又はフエノ
ール系化合物を樹脂を添加する方法が知られてい
る。しかしながら、かかる添加剤による耐放射線
性の付与による効果は未だ十分ではなく、しかも
しばしば添加剤の着色によつて成形品の商品価値
が損なわれるという問題もあつた。 本発明者は、先に特開昭60−55005号公報にお
いてエチレン含量2.8〜7.0重量％のエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体が耐放射線に優れてい
ることを示したがエチレン含量が多くなるにつ
れ、剛性の低下が見られ、使用できる製品に限界
があつた。更に本発明者は特開昭60−67522号公
報及び特開昭60−168740号公報においてポリプロ
ピレン又はエチレン−プロピレン共重合体にジア
リル（イソ）フタレート又はトリアリル（イソ）
シアヌレートを加える方法、また特開昭61−
73711号公報には有機過酸化物0.005〜0.2重量部
及びトリアリル（イソ）シアヌレート又はジアリ
ル（イソ）フタレートを0.01〜0.5重量部配合す
ることによつてポリマー組成物の耐放射線性を向
上させうることを示した。これらの組成物は放射
線照射直後の物性の維持に対する効果は認められ
るが、照射後の経時における物性の劣化を防ぐに
は未だ完全とはいえなかつた。またこれらジアリ
ル（イソ）フタレート、ジアリル（イソ）フタレ
ート、トリアリル（イソ）シアヌレート、トリア
リル（イソ）シアヌレートは常温では液体状であ
る為、ポリプロピレンに配合する時分散状態が悪
いとか液体ポンプ等の供給装置が必要であつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従つて、本発明は、前記した従来のポリプロピ
レン又はエチレン−プロピレン共重合体組成物の
耐放照線性を更に改良せんとするものであり、ま
た液体ポンプ等の特殊な供給装置を必要とせずポ
リプロピレン系組成物の製造を可能とするもので
ある。 〔問題点を解決するための手段及び作用〕 本発明に従えば、前記問題点は、ポリプロピレ
ン又はプロピレン−αオレフイン（エチレンを含
む）100重量部に対して、有機過酸化物0.005〜
0.2重量部及びトリアクリルホルマール（TAF）、
トリス（アクロイルオキシエチル）イソシアヌレ
ート（THEIC）、トリス（メタクリロイルオキシ
エチル）イソシアヌレート、ビス（アクリロイル
オキシエチル）２ヒドロキシエチルイソシアヌレ
ート、トリメタリルイソシアヌレート
（TMAIC）、トリス（２，３−エポキシプロピ
ル）イソシアヌレート（TEPIC）からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の化合物を0.05〜0.5
重量部を配合することにより解決することが判明
した。 本発明において使用するポリプロピレン系樹脂
は、ホモポリプロピレン、ブロツクポリプロピレ
ン、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プ
ロピレン−ブテン−１ランダム共重合体、プロピ
レン−エチレン−ブテン−１ランダム共重合体等
のポリプロピレン又はプロピレン−αオレフイン
共重合体があげられる。 これら樹脂の溶融指数（MFI、JIS K6758によ
り、荷重2.16Kg、温度230℃。以下同じ。）は特に
限定されるものではなく、成形方法によつて好ま
しい範囲は異なるが、一般に、MFI−１〜50の
範囲である。 本発明において使用される有機過酸化物は汎用
の任意の有機過酸化物を使用することができ、そ
のような有機過酸化物としては、例えばポリプロ
ピレン又はプロピレン−αオレフイン（エチレン
を含む）共重合体融点での分解速度が半減期で１
秒より長く、300℃での分解速度が半減期で10分
より短いものの中より選ばれる。好ましい有機過
酸化物を例示すれば、ハイドロパーオキサイド
類、アルキルパーオキサイド類、アシルパーオキ
サイド類、ケトンパーオキサイド類、アルキルパ
ーエステル類、パーオキシジカーボネート類、シ
リコンパーオキサイド類等の有機過酸化物の内で
上記の分解速度をもつもので、代表的にはｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピル）ベンゼン、ベンゾイルパーオキサイ
ド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、ｔ
−ブチルパーベンゾエート、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート、ビニルトリス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）シラン等をあげることができる。 これらの有機過酸化物は単独又は任意の混合物
の形で使用することができる。有機過酸化物の使
用量はポリプロピレン又はエチレン−プロピレン
共重合体100重量部に対し0.005〜0.2重量部、好
ましくは0.005〜0.1重量部である。有機過酸化物
は予めポリプロピレン又はエチレン−プロピレン
共重合体の分子鎖に存在する二重結合等のラジカ
ルを発生しやすい部分をつぶすのに役立つている
ものと思われるが、その配合量が0.2重量部を超
えると分子切断が激しく実用に供し得る分子量を
もつポリプロピレン又はエチレン−プロピレン共
重合体を得ることができないので好ましくない。
有機過酸化物の配合量が少な過ぎると所望の耐放
射線性、特に放射線照射後の成形品の物性が経時
的に低下することを防止できなくなるので好まし
くない。 本発明において有機過酸化物を組合せて使用さ
れる変性剤としては前述のTAF、THEIC、トリ
ス（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレ
ート、ビス（アクリロイルオキシエチル）２ヒド
ロキシエチルイソシアヌレート、TMAIC、
TEPICの中から選ばれた１種もしくはそれ以上
の化合物が使用される。 これらの変性剤はポリプロピレン又はプロピレ
ン−αオレフイン（エチレンを含む）共重合体
100重量部に対し0.01〜0.5重量部、好ましくは
0.05〜0.25重量部配合される。この配合量が0.01
重量部未満ではその効果が乏しく、放射線照射
後、樹脂が劣化して引張り伸びが低下するので好
ましくなく、逆に0.5重量部を超えると放射線架
橋部分の増大により引張り伸びが低下する傾向に
あるので好ましくない。 本発明の組成物には耐寒性を付与するために、
エチレン−プロピレンゴムなどをブレンドし、又
は透明性を付与するために、安息香酸ナトリウ
ム、ジベンジリデンソルビトール、ビス（Ｐ−メ
チルベンジリデン）ソルビトール等の透明化剤、
核剤を添加し、又はその他の目的に応じて、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、アン
チブロツキング剤、分散剤、中和剤等を添加する
ことができる。 本発明の組成物は、いかように成形品としても
よいが、一般には、パウダー状のポリプロピレン
又はプロピレン−αオレフイン（エチレンを含
む）共重合体に所定量の有機過酸化物及び変性剤
並びに必要ならば前記各種のブレンド物又は添加
剤を加えて、適当に混合した後、押出機にて溶融
混練してペレツト化し、このペレツトは射出成形
等により成形品とされる。 〔実施例〕 以下、実施例及び比較例に従つて本発明を更に
詳細に説明するが本発明の範囲をこれらの実施例
に限定するものでないことはいうまでもない。な
お、以下の例において「％」及び「部」は特にこ
とわらない限りそれぞれ「重量％」及び「重量
部」を示す。 実施例１〜５及び比較例１〜５ 第１表に示した有機過酸化物及び変性剤をポリ
プロピレン又はプロピレン−エチレン共重合体
100重量部に配合した組成物に、いずれも添加剤
として、テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト〕メタン0.05部、カルシウムステアート0.05部
及び合成シリカ0.35部、エルカ酸アマイド0.08部
とを40mmφ押出機にて220℃で押出しペレツト化
した。このペレツトを使用してダイス温度230℃
で40mmφTダイ成形機にて厚み100μｍのフイルム
を得た。このフイルムをコバルト60線源にてガン
マ線を3Mrad照射してフイルムの耐放射線性を
評価した得られた結果を第１表に示す。 比較例１、２及び４のようにホモポリマー、ラ
ンダム共重合体にかかわらず又有機過酸化物の有
無にかかわらず変性剤が存在しない場合は放射線
照射後の成形品の引張伸び率、衝撃強度は急激に
低下する。 比較例３では、有機過酸化物が適量であつて
も、変性剤が0.80部と多い場合は、放射線照射後
も架橋が進み、経時と共に引張伸び率、引張強度
が低下していく。 比較例５でトリアリルイソシアヌレート
（TAIC）を変性剤に用いた場合は伸び、衝撃強
度の経時変化が大きい。また比較例６で有機過酸
化物を0.3にした場合はMFIの上昇が激しくフイ
ルム成形が不可能であつた。 実施例１〜４の結果から、ホモポリマー、ラン
ダム共重合体にかかわらず有機過酸化物と変性剤
との適量の組合せにより耐放射線性のよい組成物
をつくることがわかり、放射線滅菌が必要な医療
器具、食品包装資材や原子力関連資材等に使用す
ることができることが明らかである。 【表】
更に詳しくは、耐放射線性を有するポリプロピレ
ン系樹脂組成物に関する。 〔従来の技術〕 ポリプロピレンの成形品は、医療機具などやこ
れらの包装材料として使用される場合、滅菌を目
的として、γ線等の放射線が照射されることがあ
る。 その際、その成形品は、それ自身が放射線によ
つて劣化を起し、成形品の引張り伸びの低下が見
られ、耐衝撃性が著しく低下する。更に照射後経
時によつて劣化が進行し、成形品が非常に脆くな
るという問題があつた。 通常のポリプロピレン系樹脂組成物では2.5〜
5.0Mradのコバルト60照射によつて劣化が進行
し、照射後の伸びが著しく低下する。かかる放射
線照射によるポリオレフインの劣化を防止する方
法として特開昭55−19199号公報、特開昭58−
42638号公報、特開昭58−49737号公報などに示さ
れるようにヒンダードアミン系化合物又はフエノ
ール系化合物を樹脂を添加する方法が知られてい
る。しかしながら、かかる添加剤による耐放射線
性の付与による効果は未だ十分ではなく、しかも
しばしば添加剤の着色によつて成形品の商品価値
が損なわれるという問題もあつた。 本発明者は、先に特開昭60−55005号公報にお
いてエチレン含量2.8〜7.0重量％のエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体が耐放射線に優れてい
ることを示したがエチレン含量が多くなるにつ
れ、剛性の低下が見られ、使用できる製品に限界
があつた。更に本発明者は特開昭60−67522号公
報及び特開昭60−168740号公報においてポリプロ
ピレン又はエチレン−プロピレン共重合体にジア
リル（イソ）フタレート又はトリアリル（イソ）
シアヌレートを加える方法、また特開昭61−
73711号公報には有機過酸化物0.005〜0.2重量部
及びトリアリル（イソ）シアヌレート又はジアリ
ル（イソ）フタレートを0.01〜0.5重量部配合す
ることによつてポリマー組成物の耐放射線性を向
上させうることを示した。これらの組成物は放射
線照射直後の物性の維持に対する効果は認められ
るが、照射後の経時における物性の劣化を防ぐに
は未だ完全とはいえなかつた。またこれらジアリ
ル（イソ）フタレート、ジアリル（イソ）フタレ
ート、トリアリル（イソ）シアヌレート、トリア
リル（イソ）シアヌレートは常温では液体状であ
る為、ポリプロピレンに配合する時分散状態が悪
いとか液体ポンプ等の供給装置が必要であつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従つて、本発明は、前記した従来のポリプロピ
レン又はエチレン−プロピレン共重合体組成物の
耐放照線性を更に改良せんとするものであり、ま
た液体ポンプ等の特殊な供給装置を必要とせずポ
リプロピレン系組成物の製造を可能とするもので
ある。 〔問題点を解決するための手段及び作用〕 本発明に従えば、前記問題点は、ポリプロピレ
ン又はプロピレン−αオレフイン（エチレンを含
む）100重量部に対して、有機過酸化物0.005〜
0.2重量部及びトリアクリルホルマール（TAF）、
トリス（アクロイルオキシエチル）イソシアヌレ
ート（THEIC）、トリス（メタクリロイルオキシ
エチル）イソシアヌレート、ビス（アクリロイル
オキシエチル）２ヒドロキシエチルイソシアヌレ
ート、トリメタリルイソシアヌレート
（TMAIC）、トリス（２，３−エポキシプロピ
ル）イソシアヌレート（TEPIC）からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の化合物を0.05〜0.5
重量部を配合することにより解決することが判明
した。 本発明において使用するポリプロピレン系樹脂
は、ホモポリプロピレン、ブロツクポリプロピレ
ン、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プ
ロピレン−ブテン−１ランダム共重合体、プロピ
レン−エチレン−ブテン−１ランダム共重合体等
のポリプロピレン又はプロピレン−αオレフイン
共重合体があげられる。 これら樹脂の溶融指数（MFI、JIS K6758によ
り、荷重2.16Kg、温度230℃。以下同じ。）は特に
限定されるものではなく、成形方法によつて好ま
しい範囲は異なるが、一般に、MFI−１〜50の
範囲である。 本発明において使用される有機過酸化物は汎用
の任意の有機過酸化物を使用することができ、そ
のような有機過酸化物としては、例えばポリプロ
ピレン又はプロピレン−αオレフイン（エチレン
を含む）共重合体融点での分解速度が半減期で１
秒より長く、300℃での分解速度が半減期で10分
より短いものの中より選ばれる。好ましい有機過
酸化物を例示すれば、ハイドロパーオキサイド
類、アルキルパーオキサイド類、アシルパーオキ
サイド類、ケトンパーオキサイド類、アルキルパ
ーエステル類、パーオキシジカーボネート類、シ
リコンパーオキサイド類等の有機過酸化物の内で
上記の分解速度をもつもので、代表的にはｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピル）ベンゼン、ベンゾイルパーオキサイ
ド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、ｔ
−ブチルパーベンゾエート、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート、ビニルトリス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）シラン等をあげることができる。 これらの有機過酸化物は単独又は任意の混合物
の形で使用することができる。有機過酸化物の使
用量はポリプロピレン又はエチレン−プロピレン
共重合体100重量部に対し0.005〜0.2重量部、好
ましくは0.005〜0.1重量部である。有機過酸化物
は予めポリプロピレン又はエチレン−プロピレン
共重合体の分子鎖に存在する二重結合等のラジカ
ルを発生しやすい部分をつぶすのに役立つている
ものと思われるが、その配合量が0.2重量部を超
えると分子切断が激しく実用に供し得る分子量を
もつポリプロピレン又はエチレン−プロピレン共
重合体を得ることができないので好ましくない。
有機過酸化物の配合量が少な過ぎると所望の耐放
射線性、特に放射線照射後の成形品の物性が経時
的に低下することを防止できなくなるので好まし
くない。 本発明において有機過酸化物を組合せて使用さ
れる変性剤としては前述のTAF、THEIC、トリ
ス（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレ
ート、ビス（アクリロイルオキシエチル）２ヒド
ロキシエチルイソシアヌレート、TMAIC、
TEPICの中から選ばれた１種もしくはそれ以上
の化合物が使用される。 これらの変性剤はポリプロピレン又はプロピレ
ン−αオレフイン（エチレンを含む）共重合体
100重量部に対し0.01〜0.5重量部、好ましくは
0.05〜0.25重量部配合される。この配合量が0.01
重量部未満ではその効果が乏しく、放射線照射
後、樹脂が劣化して引張り伸びが低下するので好
ましくなく、逆に0.5重量部を超えると放射線架
橋部分の増大により引張り伸びが低下する傾向に
あるので好ましくない。 本発明の組成物には耐寒性を付与するために、
エチレン−プロピレンゴムなどをブレンドし、又
は透明性を付与するために、安息香酸ナトリウ
ム、ジベンジリデンソルビトール、ビス（Ｐ−メ
チルベンジリデン）ソルビトール等の透明化剤、
核剤を添加し、又はその他の目的に応じて、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、アン
チブロツキング剤、分散剤、中和剤等を添加する
ことができる。 本発明の組成物は、いかように成形品としても
よいが、一般には、パウダー状のポリプロピレン
又はプロピレン−αオレフイン（エチレンを含
む）共重合体に所定量の有機過酸化物及び変性剤
並びに必要ならば前記各種のブレンド物又は添加
剤を加えて、適当に混合した後、押出機にて溶融
混練してペレツト化し、このペレツトは射出成形
等により成形品とされる。 〔実施例〕 以下、実施例及び比較例に従つて本発明を更に
詳細に説明するが本発明の範囲をこれらの実施例
に限定するものでないことはいうまでもない。な
お、以下の例において「％」及び「部」は特にこ
とわらない限りそれぞれ「重量％」及び「重量
部」を示す。 実施例１〜５及び比較例１〜５ 第１表に示した有機過酸化物及び変性剤をポリ
プロピレン又はプロピレン−エチレン共重合体
100重量部に配合した組成物に、いずれも添加剤
として、テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト〕メタン0.05部、カルシウムステアート0.05部
及び合成シリカ0.35部、エルカ酸アマイド0.08部
とを40mmφ押出機にて220℃で押出しペレツト化
した。このペレツトを使用してダイス温度230℃
で40mmφTダイ成形機にて厚み100μｍのフイルム
を得た。このフイルムをコバルト60線源にてガン
マ線を3Mrad照射してフイルムの耐放射線性を
評価した得られた結果を第１表に示す。 比較例１、２及び４のようにホモポリマー、ラ
ンダム共重合体にかかわらず又有機過酸化物の有
無にかかわらず変性剤が存在しない場合は放射線
照射後の成形品の引張伸び率、衝撃強度は急激に
低下する。 比較例３では、有機過酸化物が適量であつて
も、変性剤が0.80部と多い場合は、放射線照射後
も架橋が進み、経時と共に引張伸び率、引張強度
が低下していく。 比較例５でトリアリルイソシアヌレート
（TAIC）を変性剤に用いた場合は伸び、衝撃強
度の経時変化が大きい。また比較例６で有機過酸
化物を0.3にした場合はMFIの上昇が激しくフイ
ルム成形が不可能であつた。 実施例１〜４の結果から、ホモポリマー、ラン
ダム共重合体にかかわらず有機過酸化物と変性剤
との適量の組合せにより耐放射線性のよい組成物
をつくることがわかり、放射線滅菌が必要な医療
器具、食品包装資材や原子力関連資材等に使用す
ることができることが明らかである。 【表】
Claims (1)
- １ ポリプロピレン又はプロピレン−αオレフイ
ン（エチレンを含む）共重合体100重量部に対し、
有機過酸化物0.005〜0.2重量部及び、トリアクリ
ルホルマール、トリス（アクロイルオキシエチ
ル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロイル
オキシエチル）イソシアヌレート、ビス（アクリ
ロイルオキシエチル）２ヒドロキシエチルイソシ
アヌレート、トリメタリルイソシアヌレート、ト
リス（２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレ
ートからなる群から選ばれる少なくとも１種の化
合物を0.05〜0.5重量部を配合してなる耐放射線
性ポリプロピレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16982087A JPS6416847A (en) | 1987-07-09 | 1987-07-09 | Polypropylene composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16982087A JPS6416847A (en) | 1987-07-09 | 1987-07-09 | Polypropylene composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6416847A JPS6416847A (en) | 1989-01-20 |
| JPH0347659B2 true JPH0347659B2 (ja) | 1991-07-22 |
Family
ID=15893505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16982087A Granted JPS6416847A (en) | 1987-07-09 | 1987-07-09 | Polypropylene composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6416847A (ja) |
-
1987
- 1987-07-09 JP JP16982087A patent/JPS6416847A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6416847A (en) | 1989-01-20 |
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