JPH0343460A - 硬質熱可塑性ポリマーとテーパースチレン―ブタジエントリブロック熱可塑性エラストマーのポリマーブレンド - Google Patents
硬質熱可塑性ポリマーとテーパースチレン―ブタジエントリブロック熱可塑性エラストマーのポリマーブレンドInfo
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- JPH0343460A JPH0343460A JP2174618A JP17461890A JPH0343460A JP H0343460 A JPH0343460 A JP H0343460A JP 2174618 A JP2174618 A JP 2174618A JP 17461890 A JP17461890 A JP 17461890A JP H0343460 A JPH0343460 A JP H0343460A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、テーパースチレン−ブタジェン) IJブロ
ック熱可塑性エラストマーと硬質熱可塑性ポリマーのブ
レンドに関する。さらに特に本発明は、機械特性が改良
され製造が容易な低分子量テーパートリブロックエラス
トマーを用いるブレンドに関する。
ック熱可塑性エラストマーと硬質熱可塑性ポリマーのブ
レンドに関する。さらに特に本発明は、機械特性が改良
され製造が容易な低分子量テーパートリブロックエラス
トマーを用いるブレンドに関する。
熱可塑性エラストマーと特定のテーバースチレンーブタ
ジエンブロックコボリマーエラストマーのブレンドを製
造することは当該分野において従来公知である。米国特
許第3.906.057号及び3、906.058号に
おいて、ポリスチレンもしくは耐衝撃性が改良されたポ
リスチレンとテーパースチレン−ブタジェントリブロッ
クエラストマーのブレンドが開示されている。しかし、
この従来技術のブレンドのトリブロックエラストマーは
150.000以上、好ましくは200.000〜50
0.000の高分子量を有する。そのような高分子量ト
リブロックエラストマーは溶融流量がかなり低いもしく
は0でさえあるので熱可塑性樹脂に混入することが困難
である。所望の作用を得るため正確な混合条件を知うナ
ケレばならなカッた(LISP 3,906,507
、カラム6.25〜35行参照)。流動性であり熱可塑
性ポリマーに容易に混入できるブロックコポリマーを製
造するため、より一般的な混合条件でのそのような高分
子量トリブロックエラストマー〇使用はエキステンダー
油、例えばナフタレン系もしくはパラフィン系油の添加
が必要である。不都合なことに、そのようなエキステン
ダー油は得られる熱可塑性ブレンドに悪影響を及ぼす。
ジエンブロックコボリマーエラストマーのブレンドを製
造することは当該分野において従来公知である。米国特
許第3.906.057号及び3、906.058号に
おいて、ポリスチレンもしくは耐衝撃性が改良されたポ
リスチレンとテーパースチレン−ブタジェントリブロッ
クエラストマーのブレンドが開示されている。しかし、
この従来技術のブレンドのトリブロックエラストマーは
150.000以上、好ましくは200.000〜50
0.000の高分子量を有する。そのような高分子量ト
リブロックエラストマーは溶融流量がかなり低いもしく
は0でさえあるので熱可塑性樹脂に混入することが困難
である。所望の作用を得るため正確な混合条件を知うナ
ケレばならなカッた(LISP 3,906,507
、カラム6.25〜35行参照)。流動性であり熱可塑
性ポリマーに容易に混入できるブロックコポリマーを製
造するため、より一般的な混合条件でのそのような高分
子量トリブロックエラストマー〇使用はエキステンダー
油、例えばナフタレン系もしくはパラフィン系油の添加
が必要である。不都合なことに、そのようなエキステン
ダー油は得られる熱可塑性ブレンドに悪影響を及ぼす。
エキステンダー油を混入することを必要とせず硬質熱可
塑性ポリマーとテーパートリブロックコポリマーエラス
トマーのブレンドを製造できることが望ましい。
塑性ポリマーとテーパートリブロックコポリマーエラス
トマーのブレンドを製造できることが望ましい。
本発明により
1)硬質熱可塑性ポリマー;及び
2)0.5〜20重量パーセントの式A−B−A(1)
硬質熱可塑性ポリマーであり、各Aブロックはモノビニ
リデン芳香族モノマーのポリマーであり、A及びBブロ
ックのポリマーであり、A及びBブロックに対するブタ
ジェンの量レンドは、テーパートリブロックエラストマ
ーが10:90〜60:40のモノビニリデン芳香族モ
ノマー:ブタジェンの比及び50.000〜150.0
00の平均分子量(Mw)を有することを特徴としてい
る。
硬質熱可塑性ポリマーであり、各Aブロックはモノビニ
リデン芳香族モノマーのポリマーであり、A及びBブロ
ックのポリマーであり、A及びBブロックに対するブタ
ジェンの量レンドは、テーパートリブロックエラストマ
ーが10:90〜60:40のモノビニリデン芳香族モ
ノマー:ブタジェンの比及び50.000〜150.0
00の平均分子量(Mw)を有することを特徴としてい
る。
ここで用いられる硬質熱可塑性樹脂は、少なくとも25
℃のガラス転移温度(Tg)を特徴とする。
℃のガラス転移温度(Tg)を特徴とする。
本発明に従いテーパートリブロックエラストマーの混入
により改良される熱可塑性樹脂はゴム状エラストマーの
添加により改良されることが従来公知の樹脂である。そ
の例は、ポリスチレン、高耐衝撃性ポリスチレン(すな
わちゴム状溶解エラストマー、特にポリブタジェンの存
在下重合したスチレン)、スチレンと1種以上の共重合
性コモノマー及びそのゴム改質誘導体とのコポリマー、
ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリアセ
タール、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、並びに前記樹脂のブレンドを含む。本発明に
係る使用に好ましい熱可塑性ポリマーはポリスチレン、
スチレン−アクリロニトリルコポリマー、及びそのゴム
改質誘導体を含む。
により改良される熱可塑性樹脂はゴム状エラストマーの
添加により改良されることが従来公知の樹脂である。そ
の例は、ポリスチレン、高耐衝撃性ポリスチレン(すな
わちゴム状溶解エラストマー、特にポリブタジェンの存
在下重合したスチレン)、スチレンと1種以上の共重合
性コモノマー及びそのゴム改質誘導体とのコポリマー、
ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリアセ
タール、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、並びに前記樹脂のブレンドを含む。本発明に
係る使用に好ましい熱可塑性ポリマーはポリスチレン、
スチレン−アクリロニトリルコポリマー、及びそのゴム
改質誘導体を含む。
本発明用のテーパートリブロックエラストマーは公知の
方法により製造される。好適な製造方法は前記米国特許
第3.906.057号及び3.906.058号に開
示されており、通常30〜85℃の温度において有機リ
チウム開始剤の存在下それぞれのモノマーの溶液重合を
含む。テーパーもしくは勾配ブロックは最初のモノマー
が完全に使い尽くされる前に重合混合物に第2のモノマ
ーを加えることにより製造される。スチレンとブタジェ
ンの混合物の場合、ブタジェンモノマーが優先的に重合
し比較的純粋なポリブタジェン初期ブロックを形成する
。
方法により製造される。好適な製造方法は前記米国特許
第3.906.057号及び3.906.058号に開
示されており、通常30〜85℃の温度において有機リ
チウム開始剤の存在下それぞれのモノマーの溶液重合を
含む。テーパーもしくは勾配ブロックは最初のモノマー
が完全に使い尽くされる前に重合混合物に第2のモノマ
ーを加えることにより製造される。スチレンとブタジェ
ンの混合物の場合、ブタジェンモノマーが優先的に重合
し比較的純粋なポリブタジェン初期ブロックを形成する
。
ブタジェンモノマーが使い尽くされると、ポリマー内に
スチレンが徐々に混入し、本質的に純粋なポリスチレン
プロッタが形成するまでテーパー接続を形成する。テー
パートリブロックエラストマーの好ましい製造方法は、
有機溶媒、例えばトルエン中での可溶性二官能価アニオ
ン開始剤、例えば1.3−フェニレン−ビス(3−メチ
ル−1−フェニルペンチリデン)−ビス(リチウム〉の
使用による。
スチレンが徐々に混入し、本質的に純粋なポリスチレン
プロッタが形成するまでテーパー接続を形成する。テー
パートリブロックエラストマーの好ましい製造方法は、
有機溶媒、例えばトルエン中での可溶性二官能価アニオ
ン開始剤、例えば1.3−フェニレン−ビス(3−メチ
ル−1−フェニルペンチリデン)−ビス(リチウム〉の
使用による。
好ましいブロックコポリマーは、合計10重量パーセン
トのブタジェンを混入する2個のモノビニリデン芳香族
モノマーテーパーブロックを有するトリブロックエラス
トマーである。ブロックコポリマーのテーパ一部分のブ
タジェンの濃度はブタジェン中心ブロックにほぼ等しく
増加する。好ましくはそのようなテーパートリブロック
ポリマーは20:80〜45:55、最も好ましくは3
0ニア0〜40:60のブタジェンに対するスチレンの
比及び55.000〜120.000の平均分子量を有
するスチレン−ブタジェン−スチレントリブロックポリ
マーである。
トのブタジェンを混入する2個のモノビニリデン芳香族
モノマーテーパーブロックを有するトリブロックエラス
トマーである。ブロックコポリマーのテーパ一部分のブ
タジェンの濃度はブタジェン中心ブロックにほぼ等しく
増加する。好ましくはそのようなテーパートリブロック
ポリマーは20:80〜45:55、最も好ましくは3
0ニア0〜40:60のブタジェンに対するスチレンの
比及び55.000〜120.000の平均分子量を有
するスチレン−ブタジェン−スチレントリブロックポリ
マーである。
最も好ましくは、それは60.000〜110.000
の平均分子量を有する。また0、5〜60のメルトイン
デックス(条件20015,0、ASTM法01238
−82)を有するブロックコポリマーの使用が望ましい
。
の平均分子量を有する。また0、5〜60のメルトイン
デックス(条件20015,0、ASTM法01238
−82)を有するブロックコポリマーの使用が望ましい
。
ブレンドに用いられるトリブロックコポリマーの量は総
ブレンド重量を基準として好ましくはI〜15、より好
ましくは3〜10パーセントである。
ブレンド重量を基準として好ましくはI〜15、より好
ましくは3〜10パーセントである。
熱可塑性ポリマー及びテーパートリブロックエラストマ
ーに加え、本発明に係る熱可塑性ブレンドは追加成分を
含んでよい。好適な追加添加剤は、顔料、繊維強化助剤
(例えばガラスロービング、炭素繊維等〉、押出助剤、
抗酸化剤、充填剤、難燃剤を含み、樹脂重量を基準とし
て15重量パーセント以下の量である。このブレンドは
完全な混入が得られるまでそれぞれの成分を好適なミキ
サー内で溶融混合することにより製造される。
ーに加え、本発明に係る熱可塑性ブレンドは追加成分を
含んでよい。好適な追加添加剤は、顔料、繊維強化助剤
(例えばガラスロービング、炭素繊維等〉、押出助剤、
抗酸化剤、充填剤、難燃剤を含み、樹脂重量を基準とし
て15重量パーセント以下の量である。このブレンドは
完全な混入が得られるまでそれぞれの成分を好適なミキ
サー内で溶融混合することにより製造される。
本発明に係る熱可塑性ブレンドは、テーパートリブロッ
クエラストマーの完全な分散を得るため二キステンダー
油又は他の適当な液体成分ヰ用いず容易に製造される。
クエラストマーの完全な分散を得るため二キステンダー
油又は他の適当な液体成分ヰ用いず容易に製造される。
得られるブレンドは、アイゾツト衝撃値及びガードナー
衝撃値に示されるようにより改良された耐衝撃性を示す
。得られる熱可塑性ブレンドは、自動車、機械及び玩具
の部品として用いるための成形品の製造に好適に用いら
れる。
衝撃値に示されるようにより改良された耐衝撃性を示す
。得られる熱可塑性ブレンドは、自動車、機械及び玩具
の部品として用いるための成形品の製造に好適に用いら
れる。
以下の例は本発明をより詳しく説明するものであって限
定するものではない。特に示す以外、パーセント及び部
は重量基準である。
定するものではない。特に示す以外、パーセント及び部
は重量基準である。
例1
窒素パージした21の気密撹拌反応器に精製したシクロ
ヘキサンを1350mj!加えた。同じ容器に精製した
1、3−ブタジェン143g及び精製したスチレン70
.5 gを加えた。反応器内のこの反応混合物を50℃
に加熱した。次に0.13ミ’Jモルペンタメチルジエ
チレントリアミン(限られた分子量生成物を与える)及
びトルエン中2.6 ミIJモル 1゜3−フェニレン
−ビス(3−メチル−1−フェニルペンチリデン)−ビ
ス−(リチウム)の二官能価有機リチウム開始剤を加え
重合を開始した。開始約25分後、反応混合物の温度が
約80℃に上昇した。その後すぐに薄い黄色溶液が強い
赤色に変わり、これはスチレン重合が開始したことを示
している。第2の温度上昇がみられた。その後温度は降
下しはじめた。色変化後30分間重合を行ない、イソプ
ロピルアルコールの添加により停止させた。
ヘキサンを1350mj!加えた。同じ容器に精製した
1、3−ブタジェン143g及び精製したスチレン70
.5 gを加えた。反応器内のこの反応混合物を50℃
に加熱した。次に0.13ミ’Jモルペンタメチルジエ
チレントリアミン(限られた分子量生成物を与える)及
びトルエン中2.6 ミIJモル 1゜3−フェニレン
−ビス(3−メチル−1−フェニルペンチリデン)−ビ
ス−(リチウム)の二官能価有機リチウム開始剤を加え
重合を開始した。開始約25分後、反応混合物の温度が
約80℃に上昇した。その後すぐに薄い黄色溶液が強い
赤色に変わり、これはスチレン重合が開始したことを示
している。第2の温度上昇がみられた。その後温度は降
下しはじめた。色変化後30分間重合を行ない、イソプ
ロピルアルコールの添加により停止させた。
回収したブロックコポリマーはテーパースチレン−ブタ
ジェン−スチレン(SBS) トリブロックポリマー
であった。GPC(ゲル透過クロマトグラフィー)で測
定した重量平均分子量は96.600であった。供給重
量を基準としてこのポリマーは67パーセントブタジエ
ン及び33パーセントスチレンを含んでいた。それは5
.6のメルトインデックスを有していた(条件2001
5.0ASTM法01238−82)。
ジェン−スチレン(SBS) トリブロックポリマー
であった。GPC(ゲル透過クロマトグラフィー)で測
定した重量平均分子量は96.600であった。供給重
量を基準としてこのポリマーは67パーセントブタジエ
ン及び33パーセントスチレンを含んでいた。それは5
.6のメルトインデックスを有していた(条件2001
5.0ASTM法01238−82)。
テーパーブロックコポリマーは溶融混合により総樹脂重
量を基準として10パーセントの量でポリスチレンポリ
マー(Mw 150.000)に容易に混入される。得
られる樹脂ブレンドは良好な耐衝撃性を有する成形品の
製造に用いられる。
量を基準として10パーセントの量でポリスチレンポリ
マー(Mw 150.000)に容易に混入される。得
られる樹脂ブレンドは良好な耐衝撃性を有する成形品の
製造に用いられる。
例2−ポリマーブレンドの比較
例1と本質的に同じ方法を用いて5ガロン(191〉の
反応器内で異なる分子量のSBSブロックコポリマーを
2種製造した。テーパートリブロックAは2.0のメル
トインデックス(Mw 103,000)を有していた
。テーパートリブロックBは5.0のメルトインデック
ス(Mw 97,000)を有していた。
反応器内で異なる分子量のSBSブロックコポリマーを
2種製造した。テーパートリブロックAは2.0のメル
トインデックス(Mw 103,000)を有していた
。テーパートリブロックBは5.0のメルトインデック
ス(Mw 97,000)を有していた。
米国特許第3.465.065号に記載の重合法に従い
2種の非テーパーSBSブロックコポリマーを製造した
。非テーパートリブロックCは2.9のメルトインデッ
クスを有し、Dは5.0のメルトインデックスを有して
いた。4種のトリブロックコポリマーをすべてその重合
溶媒より回収し、押出し、ベレットに切断した。ペレッ
ト形で6.0のメルトインデックスを有する5hell
Chemical Co、より入手可能な非テーパー
ブロックコポリマー(Kraton191102)(E
)も比較のため用いた。
2種の非テーパーSBSブロックコポリマーを製造した
。非テーパートリブロックCは2.9のメルトインデッ
クスを有し、Dは5.0のメルトインデックスを有して
いた。4種のトリブロックコポリマーをすべてその重合
溶媒より回収し、押出し、ベレットに切断した。ペレッ
ト形で6.0のメルトインデックスを有する5hell
Chemical Co、より入手可能な非テーパー
ブロックコポリマー(Kraton191102)(E
)も比較のため用いた。
種々のトリブロックエラストマー(5重量パーセント)
をゴム改質高耐衝撃性ポリスチレン(77,35重量パ
ーセント)及び耐発火性添加剤(14,9重量パーセン
ト)と乾燥混合し、溶融押出し及び射出酸ルし、特性テ
スト用のテスト棒を得た。結果を表■に示す。
をゴム改質高耐衝撃性ポリスチレン(77,35重量パ
ーセント)及び耐発火性添加剤(14,9重量パーセン
ト)と乾燥混合し、溶融押出し及び射出酸ルし、特性テ
スト用のテスト棒を得た。結果を表■に示す。
表 ■
A B C,” D”
引張降伏(MPa) 20.7 20.7 2
0.7 20.7引張破断(MPa) 23J
23.3 23.4 22.5引張弾性率(M
Pa) 2140 2000 2200 20
00% 伸び率 53 48 48
49−〒〒犀/l″+3 115 117 11
1 114衝撃強さ(J) 10.4 11
.5 5.6 6.1(ガードナー〉 曲げ強さ(MPa) 48.1 48,1 4
7.7 47.2曲げ弾性率(MPa> 2070
2070 2070 20700本発明の例で
はない 上記結果よりわかるように、本発明に係る樹脂より製造
した成形品は、非テーパーブロックコポリマーを用いて
製造した樹脂と比較して改良された耐V#撃性、特にガ
ードナー耐i撃性を有する。
0.7 20.7引張破断(MPa) 23J
23.3 23.4 22.5引張弾性率(M
Pa) 2140 2000 2200 20
00% 伸び率 53 48 48
49−〒〒犀/l″+3 115 117 11
1 114衝撃強さ(J) 10.4 11
.5 5.6 6.1(ガードナー〉 曲げ強さ(MPa) 48.1 48,1 4
7.7 47.2曲げ弾性率(MPa> 2070
2070 2070 20700本発明の例で
はない 上記結果よりわかるように、本発明に係る樹脂より製造
した成形品は、非テーパーブロックコポリマーを用いて
製造した樹脂と比較して改良された耐V#撃性、特にガ
ードナー耐i撃性を有する。
E*
20.7
23.6
000
0
08
48.4
070
例3
例1の反応条件を実質的に繰り返し、用いる開始剤の相
対量を増すことにより50.000の重量平均分子量を
有するスチレン−ブタジェン−スチレントリブロックコ
ポリマーを製造する。このトリブロックコポリマーは6
Q:40のスチレン:ブタジェン比を有していた。得ら
れるテーパーブロックコポリマーを10重量パーセント
の量のスチレン/アクリロニトリル樹脂(アクリロニト
リル含量25パーセント、Tyril@ブランド樹脂、
The now Chemical Companyよ
り入手可)と溶融混合し耐衝撃性組成物を製造する。
対量を増すことにより50.000の重量平均分子量を
有するスチレン−ブタジェン−スチレントリブロックコ
ポリマーを製造する。このトリブロックコポリマーは6
Q:40のスチレン:ブタジェン比を有していた。得ら
れるテーパーブロックコポリマーを10重量パーセント
の量のスチレン/アクリロニトリル樹脂(アクリロニト
リル含量25パーセント、Tyril@ブランド樹脂、
The now Chemical Companyよ
り入手可)と溶融混合し耐衝撃性組成物を製造する。
例4
シクロヘキサン溶液中スチレンモノマーを第ニブチルリ
チウム開始剤により重合しホモスチレンホモポリマーセ
グメントを与える。アニオン溶液にブタジェンとスチレ
ンの混合物を加えテーパー接続を1個のみ有するトリブ
ロックエラストマー(半テーパートリブロックコポリマ
ーと呼ぶ)を製造する。スチレン:ブタジェンの比は1
0:90であった。エラストマーの分子量は147.0
00であった。得られる半テーパーブロックコポリマー
を結晶質ポリスチL/ ン(The now Chem
ical Companyより入手可能な5tyron
615) と溶融混合し、ブロックコポリマーを2
0重量パーセント含む耐衝撃性成形樹脂を製造する。
チウム開始剤により重合しホモスチレンホモポリマーセ
グメントを与える。アニオン溶液にブタジェンとスチレ
ンの混合物を加えテーパー接続を1個のみ有するトリブ
ロックエラストマー(半テーパートリブロックコポリマ
ーと呼ぶ)を製造する。スチレン:ブタジェンの比は1
0:90であった。エラストマーの分子量は147.0
00であった。得られる半テーパーブロックコポリマー
を結晶質ポリスチL/ ン(The now Chem
ical Companyより入手可能な5tyron
615) と溶融混合し、ブロックコポリマーを2
0重量パーセント含む耐衝撃性成形樹脂を製造する。
例5
高密度ポリエチレン樹脂(The Oow Chemi
calCompanyより入手可能な高密度ポリエチレ
ン12065)を例1に従い製造したテーパーブロック
コポリマーと混合し、成形樹脂として好適なブロックコ
ポリマーを1.0重量パーセント含む樹脂ブレンドを製
造する。
calCompanyより入手可能な高密度ポリエチレ
ン12065)を例1に従い製造したテーパーブロック
コポリマーと混合し、成形樹脂として好適なブロックコ
ポリマーを1.0重量パーセント含む樹脂ブレンドを製
造する。
手
続
補
正
書
(自発)
平成2年10月 )日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(1)硬質熱可塑性ポリマー;及び (2)0.5〜20重量パーセントの式A−B−A(式
中、Bはブタジエンのポリマーであり、各Aブロックは
モノビニリデン芳香族モノマーのポリマーであり、A及
びBブロックの間の結合の少なくとも1つはBブロック
に対するブタジエンの量を増す共重合形で含まれるよう
先細になっている)のテーパートリブロックエラストマ
ーの熱可逆性ブレンドであって、テーパートリブロック
エラストマーが10:90〜60:40のモノビニリデ
ン芳香族モノマー:ブタジエンの比及び50,000〜
150,000の平均分子量を有することを特徴とする
熱可塑性ブレンド。 2、硬質熱可塑性ポリマーがポリスチレン、スチレンア
クリロニトリルコポリマー、又はそのゴム改質誘導体で
ある、請求項1記載の熱可塑性ブレンド。 3、テーパートリブロックエラストマーがスチレンとブ
タジエンのコポリマーである、請求項1記載の熱可塑性
ブレンド。 4、テーパートリブロックエラストマーが 55,000〜120,000の平均分子量を有する、
請求項1記載の熱可塑性ブレンド。 5、テーパートリブロックエラストマーが0.5〜60
のメルトインデックス(条件200/5.0ASTM法
D1238−82)を有する、請求項1記載の熱可塑性
ブレンド。6、さらに顔料、繊維強化助剤、押出助剤、
抗酸化剤、充填剤及び難燃剤より選ばれる1種以上の添
加剤を樹脂重量を基準として15パーセントまで含む、
請求項1記載の熱可塑性ブレンド。 7、(1)硬質熱可塑性ポリマー;及び (2)0.5〜20重量パーセントの式A−B−A(式
中、Bはブタジエンのポリマーであり、各Aブロックは
モノビニリデン芳香族モノマーのポリマーであり、A及
びBブロックの間の結合の少なくとも1つはBブロック
に対するブタジエンの量を増す共重合形で含まれるよう
先細になっている)のテーパートリブロックエラストマ
ーを含み、テーパートリブロックエラストマーが10:
90〜60:40のモノビニリデン芳香族モノマーブタ
ジエンの比及び50,000〜150,000の平均分
子量を有することを特徴とする請求項1記載の熱可塑性
ブレンドの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/375,552 US5013790A (en) | 1989-07-05 | 1989-07-05 | Polymer blends of tapered styrene-butadiene triblock thermoplastic elastomers |
US375552 | 1989-07-05 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0343460A true JPH0343460A (ja) | 1991-02-25 |
Family
ID=23481325
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2174618A Pending JPH0343460A (ja) | 1989-07-05 | 1990-07-03 | 硬質熱可塑性ポリマーとテーパースチレン―ブタジエントリブロック熱可塑性エラストマーのポリマーブレンド |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5013790A (ja) |
EP (1) | EP0406747A1 (ja) |
JP (1) | JPH0343460A (ja) |
KR (1) | KR910003002A (ja) |
AU (1) | AU630718B2 (ja) |
BR (1) | BR9003254A (ja) |
CA (1) | CA2020377A1 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US5216074A (en) * | 1989-07-17 | 1993-06-01 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Thermoplastic elastomer composition |
US5234999A (en) * | 1989-10-27 | 1993-08-10 | The Dow Chemical Company | Tapered block copolymers |
US5237005A (en) * | 1990-09-28 | 1993-08-17 | General Electric Company | Polyphenylene ether-polyester resin compositions |
US5272207A (en) * | 1992-01-31 | 1993-12-21 | Bridgestone Corporation | Process for continuously producing cyclicly tapered SBR-type copolymers |
TW334443B (en) * | 1994-04-11 | 1998-06-21 | Shell Int Research | Linear block copolymers, process for their preparation and adhesive compositions |
DE19517774C2 (de) * | 1995-05-15 | 2001-03-15 | Dongbu Hannong Chemical Co | Nicht-halogeniertes flammgeschütztes Polystyrolharz und Verfahren zu seiner Herstellung |
US5986000A (en) | 1995-05-22 | 1999-11-16 | Playtex Products, Inc. | Soft, flexible composition and method for making same |
US5691052A (en) * | 1995-06-07 | 1997-11-25 | American National Can Company | Polymeric compositions with high self-adhesion and packaging materials and packages made therefrom |
KR100458169B1 (ko) * | 2002-07-26 | 2004-11-20 | 금호석유화학 주식회사 | 비대칭 다중블록 sbs 중합체 및 이의 제조 방법 |
CN106220798B (zh) * | 2016-08-30 | 2019-02-26 | 广东众和化塑有限公司 | 一种高熔指、高透明sis弹性体及其制备方法 |
CN106397695B (zh) * | 2016-08-30 | 2019-04-30 | 广东众和化塑有限公司 | 一种高熔指、高透明sbs弹性体及其制备方法 |
CN111989366B (zh) * | 2018-02-16 | 2023-08-29 | 英力士苯领集团股份公司 | 高耐热性abs模塑组合物 |
WO2019201782A1 (en) * | 2018-04-16 | 2019-10-24 | Ineos Styrolution Group Gmbh | Ultra-high flow styrene acrylonitrile copolymer compositions |
CN112812250B (zh) * | 2021-01-06 | 2023-08-29 | 宁波金海晨光化学股份有限公司 | 一种苯乙烯类热塑性弹性体的制备方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4925044A (ja) * | 1969-02-27 | 1974-03-06 | ||
US3906058A (en) * | 1972-02-24 | 1975-09-16 | Gen Tire & Rubber Co | High impact two-component resin blends |
US4196154A (en) * | 1977-10-11 | 1980-04-01 | The Dow Chemical Company | Soluble multifunctional lithium containing initiator |
US4195136A (en) * | 1978-09-25 | 1980-03-25 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Impact-resistant styrene resin composition |
US4267283A (en) * | 1980-06-16 | 1981-05-12 | Shell Oil Company | Styrenic impact polymers |
AU569998B2 (en) * | 1981-03-27 | 1988-03-03 | Dow Chemical Company, The | Process for preparation of diene styrene alpha- methylstyrene block polymers |
US4524184A (en) * | 1984-04-23 | 1985-06-18 | Mobil Oil Corporation | Impact polymer composition |
US4680357A (en) * | 1985-05-28 | 1987-07-14 | The Dow Chemical Company | Interpolymers of ethylene and alkenyl pyridines and preparation thereof |
US4680337A (en) * | 1985-12-23 | 1987-07-14 | Polysar Financial Services S.A. | Transparent impact polymers |
-
1989
- 1989-07-05 US US07/375,552 patent/US5013790A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-07-02 EP EP90112558A patent/EP0406747A1/en not_active Withdrawn
- 1990-07-03 JP JP2174618A patent/JPH0343460A/ja active Pending
- 1990-07-03 BR BR909003254A patent/BR9003254A/pt unknown
- 1990-07-04 CA CA002020377A patent/CA2020377A1/en not_active Abandoned
- 1990-07-04 KR KR1019900010053A patent/KR910003002A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-07-04 AU AU58707/90A patent/AU630718B2/en not_active Ceased
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR9003254A (pt) | 1991-08-27 |
EP0406747A1 (en) | 1991-01-09 |
CA2020377A1 (en) | 1991-01-06 |
KR910003002A (ko) | 1991-02-26 |
US5013790A (en) | 1991-05-07 |
AU5870790A (en) | 1991-01-10 |
AU630718B2 (en) | 1992-11-05 |
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