JPH0340753B2 - - Google Patents

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JPH0340753B2
JPH0340753B2 JP12091983A JP12091983A JPH0340753B2 JP H0340753 B2 JPH0340753 B2 JP H0340753B2 JP 12091983 A JP12091983 A JP 12091983A JP 12091983 A JP12091983 A JP 12091983A JP H0340753 B2 JPH0340753 B2 JP H0340753B2
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は保護作用、剥離作用または潤滑作用を
有する表面エネルギーの低いライナー（例えば感
圧接着テープに適用したときこのテープを巻き取
つて保存した後使用時に巻戻すことを可能ならし
める低接着力の裏打コーテイング）を施した支持
体に関するものである。 感圧接着テープはロール状に巻重ねられるた
め、層剥離することなく巻戻すことを可能とする
ために裏面に低接着性裏打コーテイングを有す
る。テープが巻重ねられない場合には、その接着
剤は通常同様に低接着性コーテイングが施された
使い捨てウエブにより保護される。そのような低
接着性コーテイングは、該コーテイングが裏打し
ている支持体には強く固着するが、同時に接着剤
を汚染せぬ程度に十分な凝集性を有する必要があ
る；すなわち、接着剤の性能を阻害してはならな
い。低接着性裏打ちコーテイングは、米国特許第
3318852号、第3536749号、第4057596号および第
4216252号明細書に開示されている。 ある種の感圧接着剤は、非常に粘着力が強いた
め、特に、長期間保存した後公知の低接着力の裏
打ちコーテイングから剥す際に不所望に大きな剥
離力を要する。そのようなテープは低接着性物質
を可成の量剥ぎ取つて付着し汚染されている。い
ずれの先行技術の剥離コーテイングも、非常に粘
着性のポリ（ジメチルシロキサン）感圧接着剤と
ともに使用するためには十分有効でない。 改善された低接着性コーテイングの必要は、特
に呼吸可能医療用テープのような多孔裏打ち材を
有する感圧接着テープに対して急務とされる。そ
のようなテープをロール状に巻いたときは、感圧
接着剤は徐々に裏打ち材の孔に流入し、このため
物理的結合を生じて、極めて優れた低接着性裏打
コーテイングを使用しない限り巻戻す際に接着剤
の層の破壊をひき起す。そのようなテープのある
ものには、使用時に除去すべき非有孔性の低接着
性ウエブの使用が必要であるが、このようなウエ
ブは良好な低接着性裏打コーテイングが入手でき
れば不要になるものである。 ロール形状で市販されている感圧接着転写テー
プは、通常、両面に低接着性コーテイングを施し
た担体ウエブを有し、一方のコーテイングがより
低い巻戻し剥離力を有し、そのため巻戻しの間に
接着層は担体ウエブ上にとどまる。もし感圧接着
剤が非常に強力であると、高い巻戻し剥離力を提
供するための低接着コーテイングは上記目的を果
す必要があり、低い巻戻し剥離力を提供するため
の低接着コーテイングはさらに一層効果的でなけ
ればならない。 低接着性裏打ちコーテイングと類似するコーテ
イングは他の用途も有し、例えば調理用器具の非
粘着性コーテイング、航空機用氷剥離性コーテイ
ングおよび磁気記録媒体の潤滑性コーテイングと
して使用しうる。そのような低接着性コーテイン
グは時に「剥離コーテイング」と呼ばれるが、こ
の語には凝集力を有しない場合にのみ有効な離型
剤も含まれる。潤滑剤は通常凝集力を有しないこ
とによりその機能を発揮する。凝集力を有しない
ようデザインされた剥離コーテイングを、凝集力
消失に抵抗するようデザインされた剥離コーテイ
ングと区別するために、ここで後者を「ライナ
ー」およびより具体的には「低表面エネルギーラ
イナー」という、何故ならば、その有効性にとつ
て低表面エネルギーであることが重要だからであ
る。 本発明は最も強力な感圧接着剤とともに、その
接着力を不都合に低下させることなく使用しうる
低接着性コーテイングとして有効な低表面エネル
ギーライナーを提供するものである。 要約すれば、本発明は１より大きな重合官能価
および次式： −CaF2aＯ− （式中、ａは各繰返し単位間において独立に１な
いし４の整数を表わすが、同一単位内では同じ数
を表わす。） で表わされるペルフルオロアルキレンオキシド繰
返し単位の複数よりなる好ましくは数平均分子量
500ないし20000のペルフルオロポリエーテルセグ
メントを有するフイルム形成性モノマーが重合し
た不溶性ポリマーよりなるライナーを施した支持
体に関するものである。このモノマーはその場
で、即ち支持体の上に置かれて重合することがで
きる。この、その場で重合したライナーは強力な
感圧接着テープの低接着コーテイングとして使用
したとき、転写に抵抗を示す。ポリマーよりなる
ライナーの厚さが極薄であるか、あるいは実質的
に一分子の厚さであるときでさえ、このライナー
は、長期間の保存後でさえも、最も強力な感圧接
着剤を、裏打ち支持体に目につくほど接着してし
まうことから効果的に防止できる。その厚さを測
定することは非常に困難であるが、本発明の低表
面ライナーの好ましい厚さは、約５ないし500n
ｍ（ナノメーター）、より好ましくは10ないし
100nｍの間である。ペルフルオロポリエーテル
モノマーは非常に高価ではあるが、このように薄
いコーテイングを製造するには著しく少量を用い
ればよいから、低表面エネルギーライナーは従来
技術の比較ライナーと価格の上で十分太刀打ちで
きる。 本発明の低表面エネルギーライナーは (a) １より大きな重合官能価を有し、そして次
式： −CaF2aＯ− （式中、ａは各繰返し単位間で独立して１ない
し４の整数を表わすが、同一単位内では同じ数
を表わす。） で表わされる繰返し単位よりなる好ましくは数
平均分子量500ないし20000のペルフルオロポリ
エーテルセグメントよりなる重合性モノマーの
希釈溶液を作り、 (b) 前記溶液を支持体にコーテイングし、 (c) このコーテイングを乾燥して溶媒を除き、そ
して (d) 該モノマーをその場で重合させる、 ことよりなる工程で支持体上に適用することがで
きる。 得られたポリマーライナーは、支持体に固着し
たペルフルオロポリエーテルセグメントの凝集性
網状構造よりなり、該ポリマーは好ましくは付加
ポリマーである。 ペルフルオロポリエーテルモノマーがアクリロ
イル基のようなエチレン性不飽和を有する場合に
は、重合はコーテイングした支持体を好ましくは
不活性気体中で紫外線に曝露することにより行な
うことができる。通常全工程はインライン方式で
行ないうるが、厚さが200nｍより大きい乾燥コ
ーテイングのための十分な不活性気体雰囲気を得
るにはある困難が経験された。 ペルフルオロポリエーテルモノマーが加水分解
可能なシラン、エポキシまたはイソシアネート重
合性基を有する場合は、コーテイングした支持体
を熱照射することにより加熱硬化を行なうことが
できる。重合性基がエポキシ基である場合は、コ
ーテイング溶液中に混入したジフエニルヨードニ
ウム・ヘキサフルオロアンチモネートまたはトリ
フエニルスルホニウム・ヘキサフルオロアンチモ
ネートのような芳香族オニウム塩重合触媒の存在
下に、空気中での紫外線照射を行なつてもよい。 いかなる場合にも、ライナーを形成するポリマ
ーは、20℃でフレオン113（１，１，２−トリクロ
ロ−２，２，１−トリフルオロエタン）に不溶性
として示されるように不溶性である（即ち、架橋
している）。 低エネルギーライナーの厚さは、ペルフルオロ
ポリエーテルモノマーがコーテイングされる際の
溶液中の溶媒の量によつて都合よく調節できる。
インライン方式で使用しうるコーテイング法は、
ブラツシング、ワイヤコーテイングまたはナイフ
コーテイング、噴霧、流し塗りおよびグラビアコ
ーテイングが含まれる。低エネルギーライナーの
厚さはペルフルオロポリエーテルモノマーが高価
であるから好ましくは200nｍより小さくするが、
より大きな厚さも同様に使用でき、そして５また
は10nｍもの薄さであつてもよい。使用する具体
的厚さは、ライナーの個々の施用法又は用途によ
り変化させてよい。 ポリマー中のペルフルオロポリエーテルセグメ
ントは、接触する支持体に明らかに多くの点で結
合する固着網状構造を形成し、そして個々の結合
は非常に弱いが、全部一諸になつて支持体に該網
状重合体を十分固着する。 コーテイングを適用しうる適当な支持体は、例
えば紙、ガラス、スチール、アルミニウム；例え
ばポリエステル、ポリ塩化ビニルのようなプラス
チツク、不織布その他であつてよい。剥離コート
した製品が感圧テープまたはシートであるとき
は、支持体が柔軟であることが望ましい。 本発明の低表面エネルギーライナーは、例えば
調理器具用の非粘着コーテイング、航空機用の氷
剥離コーテイングおよび磁気記録材料用の潤滑コ
ーテイングのような他の種々の用途にも有用であ
る。 低表面エネルギーライナーが支持体に十分良好
に接着しないときは、本技術分野でよく知られる
ように先ずプライマーまたは接着促進コーテイン
グを施こすことが好ましい。 本発明の低表面エネルギーライナーを製造する
ための適当なペルフルオロポリエーテルモノマー
は次式Ａ： Ｑ（−CaF2aＯ−）kCaF2a−Ｚ (A) 〔式中、Ｑは不規則に分布するペルフルオロアル
キレンオキシド鎖、−CaF2aＯ−、繰返し単位に
結合する重合性の基（好ましくは付加重合可能な
基）を表わし、 ａは各々互いに独立して１ないし４の整数を表
わし、 ｋは前記繰返し単位の数を表わし、セグメント
が好ましくは数平均分子量500ないし20000となる
ように１ないし300の数を表わし、 Ｚは−OCaF2a+1またはＬを表わす。〕 で表わされる。ＺがＱ以外の意味を表わす場合
は、好ましくは−OCF3、−OCF2CF3、または−
OCF（CF3）CF3を表わす。典型的にはペルフル
オロアルキレンオキサイド単位は、−CF2O−、−
C2F4O−および／または−C3F6O−である。 ペルフルオロポリエーテルモノマーは、好まし
くはセグメントの大部分の両端に共有結合を可能
とするために、1.5ないし2.0の範囲の官能価を有
する。 好ましいペルフルオロポリエーテルモノマー
は、米国特許第3810874号〔ミツシユ（Mitsch）
等〕および米国特許第4321404号〔ウイリアムズ
（Williams）等〕に開示されているエチレン性不
飽和モノマーであり、上記式ＡにおけるＱが次
式：
【式】
【式】
【式】または
【式】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わす。） で表わされる基を表わすものである。 これらの好ましいエチレン性不飽和ペルフルオ
ロポリエーテルモノマーは次式Ｂ： Ｑ−CF2O（CF2CF2O）ｍ（CF2O）nCF2−Ｑ (B) （式中、Ｑは前記の意味を表わし、ｍおよびｎは
不規則に分布するペルフルオロエチレンオキシお
よびペルフルオロメチレンオキシ基本骨格繰返し
単位の数を表わし、互いに独立して例えば１ない
し200の数を表わし、ｍ／ｎの比は0.2／１ないし
５／１である。） で表わされる。 本発明の低エネルギーライナーを製造するに有
用な式Ａで表わされる重合性ペルフルオロポリエ
ーテルモノマーは次に列記するものであるが、こ
の場合においてもペルフルオロアルキレンオキシ
ド単位は不規則に分布し、与えられた数値は平均
値を表わす。 そのようなモノマーのさらに別の例およびその
製造に関しては簡明を期すためこれ以上記載しな
いが、その代りに前記米国特許第3810874号およ
び第4321404号明細書の開示も本明細書に含める。 本発明の低表面エネルギーライナーの製造にお
いては、ペルフルオロポリエーテルモノマーと共
重合可能な他の種のモノマー一種以上を溶液中に
低エネルギーライナーの約20重量％に至るまでの
量で溶解させてもよい。しかしながら、ライナー
はペルフルオロポリエーテルモノマーの量がライ
ナー重量の少なくとも75％がペルフルオロポリエ
ーテルセグメントよりなる量であるとき最も効果
が大きい。ペルフルオロポリエーテルモノマーが
エチレン性不飽和の重合可能な基を有する場合、
使用しうる共重合性モノマーにはアクリルエステ
ル、メタクリルエステル、アミドおよびウレタン
並びにビニルエーテル、エポキシドおよび複素環
化合物などが含まれる。 式Ａまたは式Ｂ中のＱが１，２−エポキシ基で
あるときは、使用しうる共重合性モノマーには
１，２−エポキシ−置換エステル、エーテル、シ
ロキサンおよび米国特許第4219377号明細書第３
欄および第４欄に記載されているようなニトリル
等が含まれる。 式Ａまたは式Ｂ中のＱが加水分解可能なシラン
基である場合、使用しうる共重合性モノマーには
シランも含まれ、該シランは直鎖状もしくは環状
であつてよく、そして置換基としてアルコキシ
基、ハロゲン原子、シアノ基、アセチル基、メタ
クリルオキシ基、低級アルケニル基またはフエニ
ル基を有してよい。 式Ａまたは式Ｂ中のＱがイソシアナト基である
場合、使用しうる共重合性モノマーにはイソシア
ネート、ポリオールおよびポリアミン等が含まれ
る。 実施例 以下実施例に基づいて本発明を説明する。実施
例において、「剥離力」、「再接着剥離力」、および
「コントロール剥離力」の試験は、強力ポリ（ジ
メチルシロキサン）感圧接着剤〔ダウコーニング
（Dow Cornihg）DC 284〕を厚さ0.025mmで有す
る感圧接着テープのロールを用いて行なつた。そ
の支持体は二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレー
ト）フイルムであり、厚さ0.038mmを有し、低接
着性裏打コーテイングを有しないものを用いた。 剥離力の測定においては、試験テープの感圧接
着剤層を滑らかなプラスチツク棒で低表面エネル
ギーライナーに押しつけた。高めた温度で疑似老
化条件に置いた後22℃に冷却し、支持フイルムを
硬質プレート上の感圧接着剤層に押付けて低表面
エネルギーライナーを固定した。次いで試験テー
プを180°の角度で2.3ｍ／分の速度で剥離し、剥
離開始後の剥離力を測定した。 剥離終了後、感圧接着テープを２Kg手動ゴムロ
ーラを２回通過させることにより清浄ガラスプレ
ート上へ接着させ、180°の方向へ剥し返すときの
力（再接着剥離力）を再度2.3ｍ／分の速度で測
定した。 別のテープ試験片を清浄ガラスプレートに接着
させ、上記同様に試験して「コントロール剥離
力」を求めた。コントロール剥離力に比べて再接
着剥離力が僅かでも減少したときは、低エネルギ
ーライナー材料が実質的に感圧接着剤に転写した
ためと推定される。 次の実施例は前記列挙したペルフルオロポリエ
ーテルモノマーを使用して行なつたが、モノマー
のあるものは先ず次のように変性して用いた： ペリフルオロ ポリエーテル ペルフルオロポリエーテル（80
部）＋メタクリル酸20部 ペルフルオロポリエーテル（80
部）＋２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート20部 実施例中、部は全て重量部を意味する。 実施例 １ １，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフ
ルオロエタン〔フレオン（Freon）113〕中のペ
ルフルオロポリエーテルモノマーの１％溶液
を、線巻ロツドを用いて二軸延伸ポリ（エチレン
テレフタレート）フイルムに塗布し、室温条件で
乾燥して低エネルギーライナーを得た。その厚さ
は計算上約70nｍである。窒素雰囲気中におい
て、下記表Ａに示すスピードでコーテイングした
フイルムを、PPGインダストリーズ社製紫外線
処理装置、モデルQC1202AN3IRを用いて、二本
の80W／cmの中圧水銀ランプからの紫外線で照射
した。この照射によりペルフルオロポリエーテル
をその場で重合させて低エネルギーライナーを
得、このライナーを70℃24時間疑似老化条件に置
いた後、ダウコーニングDC284を用いて製造した
接着剤層の厚さ0.025mmのポリ（ジメチルシロキ
サン）感圧接着テープを用いて試験を行なつた。
その結果は次のとおりである。 剥離力 ＜0.2N／dm 再接着剥離力 40−45N／dm コントロール剥離力 40−43N／dm 実施例 ２ 下記表２に示した事項以外は実施例１と同様に
して本発明の種々の低表面エネルギーライナーを
製造した。表Ａにはその試験結果も示す。
【表】 実施例 ８ ペルフルオロポリエーテルモノマー99部およ
びベンジルジメチルケタール１部よりなるフレオ
ン113中の１％溶液を線巻ロツドを用いて0.1mmの
二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フイル
ムに塗布し、還境条件で乾燥させて計算上の乾燥
時圧さ70nｍのコーテイングを得た。塗布したフ
イルムを、窒素導入口および窒素排出口を厚さ５
mmのパイレツクスガラスプレート製カバーの7.6
cm下方に有する容器内に入れた。ガラスプレート
の18cm上方にジエネラル・エレクトリツク社
（General Electric）製275ワツト太陽灯（オーダ
ーコードRS）を置いた。容器に窒素を15分間導
入し、ランプを15分間ウオームアツプした後シヤ
ツターを外して上記コーテイングに照射した。コ
ーテイングへの照射は、下記表Ｂに示す時間行な
つた。これによりペルフルオロポリエーテルはそ
の場で重合して低表面エネルギーライナーが得ら
れた。このライナーを試験テープを用いて疑似老
化条件に置いた後試験した。その結果は次のとお
りである： 剥離力 0.8−2N／dm 再接着剥離力 48N／dm コントロール剥離力 40−43N／dm 実施例 ９−11 ポリ（エチレンテレフタレート）フイルムがポ
リ（ビニリデンジクロライド）のプライマーコー
テイングを有する以外は実施例８と同様にして、
本発明の種々の低表面エネルギーライナーを製造
した。結果を表Ｂに示す。
【表】 実施例 12 ペルフルオロポリエーテルモノマー99部およ
びベンジルジメチルケタール１部よりなるフレオ
ン113中の25％溶液を線巻ロツドを使用して厚さ
0.1mmの二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）
フイルムに塗布し環境条件下に乾燥させて計算上
の厚さ1.7マイクロメーターのコーテイングを得
た。このコーテイングを窒素雰囲気中で実施例８
に記載した太陽灯を用いて10分間照射し、低表面
エネルギーライナーを得た。ナイフコーターを使
用して、DC284ポリ（ジメチルシロキサン）100
部、トルエン75部、ヘプタン25部および２，４−
ジクロロベンゾイル・ベルオキサイド／ジブチル
フタレートの50／50混合物1.2部を含有する溶液
を低エネルギーライナーに塗布した。環境条件に
て溶媒の大部分を蒸発させた後、得られた複合物
を138℃のオーブンに５分間置き、低表面エネル
ギーライナー上にその場で硬化したシリコーン感
圧接着剤層を得た。この接着剤層の乾燥時の厚さ
は0.1mmであつた。次にこの接着剤層に厚さ0.038
mmのポリ（エチレンテレフタレート）フイルムを
積層し、こうして低表面エネルギーライナーに接
着した感圧接着テープを得た。70℃、20時間の疑
似老化条件に付した後22℃に冷却し、テープを剥
離して次の結果を得た： 剥離力 16−19N／dm 再接着剥離力 12−24N／dm コントロール剥離力 56N／dm 実施例 13 25％の溶質を含むコーテイング溶液の溶質がペ
ルフルオロポリエーテルモノマー94部、不活性
ペルフルオロポリエーテル〔ブライコート
（Braycote）815〕５部およびベンジルジメチル
ケタール１部よりなること以外は実施例12の方法
を繰返した。70℃、20時間の疑似老化条件に付し
た後、22℃に冷却し、テープを剥離して次の結果
を得た： 剥離力 3.4−5.6N／dm 再接着剥離力 29−46N／dm コントロール剥離力 56N／dm 実施例 14 ペルフルオロポリエーテルモノマーXI 99部お
よびトリフエニルスルホニウム・ヘキサフルオロ
アンチモネート１部よりなるフレオン113／アセ
トンの80／20中の0.5％溶液を線巻ロツドを使用
して厚さ0.1mmの二軸延伸ポリ（エチレンテレフ
タレート）フイルムに塗布し、環境条件で乾燥さ
せて計算厚さ34nｍのコーテイングを得た。この
コーテイングを実施例１に記載した紫外線照射装
置中に置き各々80ワツト／cmの二つのランプを用
い、25ｍ／分の速度で空気中で照射した。この低
表面エネルギーコーテイングにテストテープを室
温で４時間接触させた後試験した。結果は次のと
おりである： 剥離力 0.8−1.6N／dm 再接着剥離力 36−42N／dm コントロール剥離力 39−42N／dm 実施例 15 ペルフルオロポリエーテルモノマー99部お
よび１−メチルイミダゾール１部よりなる溶質を
フレオン113中に8.3％の溶質濃度で含む溶液6.8
ｇを直径14.5cmのペトリ皿に注入した。環境条件
で溶媒を蒸発させ、残留物を環境条件（相対湿度
50−65％、22℃）で３日間放置して、厚さ約12マ
イクロメーターの低表面エネルギーライナーを得
た。この低表面エネルギーコーテイングに試験テ
ープを68℃で24時間接触させた後に試験した。次
の結果を得た。 剥離力 1.3−2.6N／dm 再接着剥離力 30−36N／dm コントロール剥離力 39−42N／dm 実施例 16 ペルフルオロポリエーテル１ｇにテトラエ
チルオルトシリケート0.2ｇおよびメチルエチル
ケトン中のジブチル錫ジアセテートの10％溶液
0.2ｇを添加した。この溶液を線巻ロツドを用い
て厚さ0.038mmの二軸延伸ポリ（エチレンテレフ
タレート）フイルムに塗布した。塗布フイルムを
３分間90℃のオーブンに入れてコーテイングを乾
燥させ、その場で重合させて厚さ約2500nｍの低
表面エネルギーライナーを形成した。 この低エネルギーライナーを実施例12に記載し
た方法で試験して次の結果を得た： 剥離力 0.2N／dm 再接着剥離力 55N／dm コントロール剥離力 65N／dm

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 次式： −CaF2aＯ− （式中、ａは下記各繰返し単位間において独立に
    １ないし４の整数を表わすが、同一単位内では同
    じ数を表わす。） で表わされる繰返し単位の複数よりなるペルフル
    オロポリエーテルセグメントからの不溶性ポリマ
    ーの塗膜である表面エネルギーの小さいライナー
    を施してなる支持体。 ２ ペルフルオロポリエーテルセグメントが次
    式： −CF2O（CF2CF2O）ｍ（CF2O）nCF2− （式中、ｍおよびｎは不規則に分布する繰返し単
    位を意味し、ｍ／ｎの比は0.2／１ないし５／１
    である。） で表わされる特許請求の範囲第１項記載の支持
    体。 ３ セグメントが500ないし20000の数平均分子量
    を有する特許請求の範囲第１項記載の支持体。 ４ ライナーが、直接支持体上で塗膜状にモノマ
    ーを重合させて接着状態に形成した厚さ５ないし
    500ナノメーターの表面エネルギーの小さい凝集
    性ライナーであり、かつ、該ライナーが次式： −CF2O（CF2CF2O）ｍ（CF2O）nCF2− （式中、ｍおよびｎは不規則に分散した繰返し単
    位を表わし、ｍ／ｎの比率は0.2／１ないし５／
    １である。） で表わされるペルフルオロポリエーテルセグメン
    ト複数よりなる不溶性付加ポリマーよりなり、前
    記セグメントの数平均分子量は800ないし10000で
    あり、前記セグメントは前記ライナーの少なくと
    も75重量％を占める特許請求の範囲第１項記載の
    支持体。 ５ 感圧接着剤層および低接着性裏打ちライナー
    を有する感圧接着テープとしての柔軟ウエブより
    なり、前記ライナーは前記ウエブ面上で該面上に
    固着した塗膜を形成するようモノマーを重合させ
    て得た不溶性ポリマーよりなり、前記ポリマーは
    次式： −CaF2aＯ− （式中、ａは各繰返し単位間で独立に１ないし４
    の数を表わすが、同一単位内では同じ数を表わ
    す。） で表わされる繰返し単位が複数集まつたペルフル
    オロポリエーテルセグメントよりなり、前記セグ
    メントは前記ライナーの少なくとも75重量％を占
    める特許請求の範囲第１項記載の支持体。 ６ (a) １より大きい重合官能性を有し、次式： −CaF2aＯ− （式中、ａは各繰返し単位間において独立に１
    ないし４の整数を表わすが同一単位内では同じ
    数を表わす。） で表わされる繰返し単位が複数集まつたペルフ
    ルオロポリエーテルセグメントよりな重合性モ
    ノマーの希釈溶液を用意し、 (b) 上記溶液を支持体上に塗布し、 (c) この塗膜を乾燥させ、 (d) 上記モノマー塗膜を支持体上で重合させて、
    前記支持体上に固着した網状構造の不溶性凝集
    ポリマーを形成することよりなる、 次式： −CaF2aＯ− （式中、ａは下記各繰返し単位間において独立に
    １ないし４の整数を表わすが、同一単位内では同
    じ数を表わす。） で表わされる繰返し単位の複数よりなるペルフル
    オロポリエーテルセグメントからの不溶性ポリマ
    ーの塗膜である表面エネルギーの小さいライナー
    を有してなる支持体の製造方法。 ７ モノマーが次式： Ｑ−（CaF2aＯ）KCaF2a−Ｚ （式中、Ｑはｋ個の不規則に分布した−CaF2aＯ
    −繰返し単位の鎖に結合した重合性基を表わし、
    ａは各繰返し単位中で独立して１ないし４の整数
    を表わし、Ｚは−OCaF2a+1またはＱを表わす。） で表わされる特許請求の範囲第６項記載の製造方
    法。 ８ モノマーが1.5ないし2.0の範囲の官能価を有
    する特許請求の範囲第６項記載の製造方法。 ９ モノマーの官能性がエチレン性不飽和による
    ものであり、重合工程(d)が乾燥塗膜を紫外線照射
    することにより行なわれる特許請求の範囲第８項
    記載の製造方法。 １０ ペルフルオロポリエーテルセグメントが次
    式： −CF2O（CF2CF2O）ｍ（CF2O）nCF2− （式中、ｍおよびｎは不規則に分布する繰返し単
    位を表わし、ｍ／ｎの比は0.2／１ないし５／１
    である。） で表わされ、モノマーが複数のアクリロイル基を
    有する特許請求の範囲第８項記載の製造方法。
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