KR102543985B1 - 전도막 및 이를 포함하는 전자 소자 - Google Patents

전도막 및 이를 포함하는 전자 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR102543985B1
KR102543985B1 KR1020150149205A KR20150149205A KR102543985B1 KR 102543985 B1 KR102543985 B1 KR 102543985B1 KR 1020150149205 A KR1020150149205 A KR 1020150149205A KR 20150149205 A KR20150149205 A KR 20150149205A KR 102543985 B1 KR102543985 B1 KR 102543985B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
conductive
conductive film
formula
polymer
nano
Prior art date
Application number
KR1020150149205A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20170048742A (ko
Inventor
양대진
신원호
우윤성
박현철
Original Assignee
삼성전자주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 삼성전자주식회사 filed Critical 삼성전자주식회사
Priority to KR1020150149205A priority Critical patent/KR102543985B1/ko
Priority to US15/296,313 priority patent/US10668702B2/en
Publication of KR20170048742A publication Critical patent/KR20170048742A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102543985B1 publication Critical patent/KR102543985B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B5/00—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form
    • H01B5/14—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form comprising conductive layers or films on insulating-supports
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/281—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyimides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3802—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having halogens
    • C08G18/3804—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3812—Polyhydroxy compounds having fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5003—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having halogens
    • C08G18/5015—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having halogens having fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/673—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen containing two or more acrylate or alkylacrylate ester groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/202—Conductive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/418—Refractive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays

Abstract

기판; 상기 기판 상에 배치되고 복수개의 나노크기 도전체들을 포함하는 도전층; 및 상기 도전층 바로 위에 놓이고, 퍼플루오로화 골격을 가지는 가교 폴리머를 포함하는 보호층를 포함하는 전도막 및 이를 포함하는 전자 소자가 개시된다.

Description

전도막 및 이를 포함하는 전자 소자{CONDUCTIVE FILMS AND ELECTRONIC DECIVES INCLUDING THE SAME}
전도막 및 이를 포함하는 전자 소자에 관한 것이다.
LCD 또는 LED 등의 평판 디스플레이, 터치 스크린 패널, 태양 전지, 투명 트랜지스터 등의 전자 소자는 투명 전극 (예컨대, 투명 전도막)을 포함한다. 투명 전극용 재료는, 380 내지 780nm의 파장 범위에서 (예컨대 70% 이상의) 높은 광투과도를 가지고, 박막으로 제조된 경우에도 예컨대 100 ohm/sq. 이하 또는 50 ohm/sq. 이하의 낮은 면저항을 가지도록 요구될 수 있다.
현재 가장 널리 사용되고 있는 투명 전극 재료 중 하나는, 인듐 주석 산화물 (ITO)이다. ITO는, 가시광 전범위에서 투과도 물성도 만족할만한 수준이지만 상온 증착 시 100 ohm/sq 이상의 면저항을 나타낸다. 또, ITO는 인듐의 제한된 매장량으로 인해 제조 원가의 상승이 불가피하고, ITO는 취성이 좋지 않아 유연 디스플레이를 위한 전극으로 적용하기 어렵다.
이에, ITO를 대체하기 위해 도전성 금속 메쉬, 도전성 금속 나노 와이어, 도전성 금속 또는 금속 산화물 나노시트, 그래핀, 탄소나노튜브 등 도전성 나노 구조물을 포함하는 도전층을 이용한 전도막의 개발이 진행 중이다. 그러나, 이러한 나노 구조물들은 외부 환경 (수분 또는 공기이나 각종 화학물질) 또는 외력 (기계적 자극)에 손상을 받기 쉬우므로 상기 전도막은 도전층을 위한 보호층을 필요로 한다.
일 구현예는 도전층을 효과적으로 보호하면서 광학적 물성을 향상시킬 수 있는 보호층을 가진 전도막을 제공한다.
다른 구현예는 상기 전도막을 포함하는 전자 소자에 대한 것이다.
일 구현예에서, 전도막은, 기판 (substrate);
상기 기판 상에 배치되고 복수개의 나노크기 도전체(nano-sized conductor)들을 포함하는 도전층(electrically conductive layer); 및
상기 도전층 바로 위에 놓이고, 퍼플루오로화 골격 (perfluorinated backbone)을 가지는 가교된 폴리머(crosslinked polymer)를 포함하는 보호층을 포함한다.
상기 기판은, 유리, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리이미드, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 도전층은 2개 이상의 상기 나노크기의 도전체들이 서로 접촉하여 전기적 연결을 제공하는 불연속 층(discontinuous layer)을 포함할 수 있다.
상기 나노크기 도전체는 도전성 금속 나노 와이어, 도전성 금속 나노 시트, 도전성 금속 산화물 나노 시트, 도전성 금속 칼코겐화물 나노 시트, 도전성 금속 나노 메쉬, 그래핀, 도전성 카본 나노 튜브, 또는 이들의 조합할 수 있다.
상기 도전층은, 상기 복수개의 나노크기 도전체들을 결합하기 위한 유기 결합제(organic binder)를 포함할 수 있다.
상기 도전층은 상기 나노크기 도전체들 사이에 개방 공간(open space)을 포함하고, 상기 도전층 총면적에 대한 상기 개방 공간의 면적 비율은 50 % 이내일 수 있다.
상기 가교 폴리머는, 우레탄(메타)아크릴레이트의 가교 폴리머일 수 있다.
상기 우레탄(메타)아크릴레이트의 가교 폴리머는 골격 중에 C6 내지 C10의 지환족 잔기 또는 C6 내지 C10의 방향족 잔기를 포함할 수 있다.
상기 퍼플루오로화 골격은, 선형(linear) 또는 측쇄형(branched) 퍼플루오로폴리에테르, 선형 또는 측쇄형 퍼플루오로폴리올레핀, 선형 또는 측쇄형 플르오로폴리올레핀, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 퍼플루오로화 골격은, 중량평균 분자량이 1000 이상일 수 있다.
상기 퍼플루오로화 골격은, 하기 화학식 1로 나타내어지는 반복단위, 하기 화학식 2로 나타내어지는 반복단위, 하기 화학식 3으로 나타내어지는 반복단위, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112015104141775-pat00001
R은 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 F 또는 CF3이고, * 는 상기 폴리머의 주쇄에서 인접하는 원자에 연결되는 부분임.
[화학식 2]
Figure 112015104141775-pat00002
* 는 상기 폴리머의 주쇄에서 인접하는 원자에 연결되는 부분임.
[화학식 3]
Figure 112015104141775-pat00003
R은 동일하거나 상이하며 각각 독립적으로 수소, F 또는 CF3이고, n 은 1 내지 20의 정수이고, * 는 상기 폴리머의 주쇄에서 인접하는 원자에 연결되는 부분이다.
상기 퍼플루오로화 골격은, 하기 화학식 4로 나타내어지는 반복단위를 포함할 수 있다:
[화학식 4]
Figure 112015104141775-pat00004
여기서, R은 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 F 또는 CF3이고, * 는 상기 폴리머의 주쇄에서 인접하는 원자에 연결되는 부분이고, p는 1 내지 100이고 q는 1 내지 100 이다.
상기 가교 폴리머는, 굴절률이 1.5 미만일 수 있다.
상기 전도막은, 온도 85도씨, 습도 85% 의 조건 하에 10일간 방치시 면저항 변화율이 30% 이하일 수 있다.
다른 구현예는, 전술한 전도막을 포함하는 전자 소자에 대한 것이다.
상기 전자 소자는, 디스플레이, 터치 스크린 패널, 태양전지, e-윈도우, 전기 변색 미러(electrochromic mirror), 투명 발열판 (transparent heater) 히트 미러(heat mirror), 투명 트랜지스터, 투명 변위 감지 센서 (strain sensor), 또는 유연 디스플레이일 수 있다.
일구현예에 따른 전도막에서, 상기 보호층은 수분 및 공기의 확산에 대하여 저항성을 가지므로 외력 또는 외부 환경으로부터 도전층 내에 포함된 나노 구조물을 보호할 수 있으며 전도막 전체의 광학적 물성 (예컨대, 광투과도 및 헤이즈)도 향상시킬 수 있다. 그 결과, 상기 전도막은, 가혹한 환경 하에 노출되는 경우에도 전기적 물성을 유지하여 향상된 장기 안정성을 나타낼 수 있으며 향상된 광투과도 및 낮아진 헤이즈를 나타낼 수 있다. 따라서, 상기 전도막은, 터치 스크린 패널이나, 혹은 스마트폰, 태블릿 PC, 웨어러블 디바이스, E-페이퍼 등 각종 (휴대용) 전자 장치에서 포함되어 있는 차세대 디스플레이에서 투명 전극 등으로서 사용될 수 있다.
도 1은 일 구현예에 따른 전도막의 단면을 모식적으로 나타낸 것이다.
도 2는, 일실시예에 따른 전도막을 포함하는 터치 스크린 패널의 단면 구조를 모식적으로 나타낸 것이다.
도 3은, 실험예 1에서, 폴리카보네이트 (PC) 기판 상에 적용된 보호층의 두께에 대한 광투과도 및 헤이즈의 변화를 도시한 것이다.
도 4는, 실험예 2에서, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET) 기판 상에 적용된 보호층의 두께에 대한 광투과도 및 헤이즈의 변화를 도시한 것이다.
도 5는, 비교 실험예 1에서, 폴리카보네이트 기판 상에 적용된 보호층의 두께에 대한 광투과도 및 헤이즈의 변화를 도시한 것이다.
도 6은, 비교 실험예 2에서, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 기판 상에 적용된 보호층의 두께에 대한 광투과도 및 헤이즈의 변화를 도시한 것이다.
도 7은 실시예 1에서 제조된 전도막의 상면(top surface)의 주사 전자 현미경 이미지를 나타낸 것이다.
도 8은 실시예 1에서 제조된 전도막의 측단면의 주사 전자 현미경 이미지를 나타낸 것이다.
도 9는, 실시예 1 내지 4에서 제조된 투명전극을 85% 습도 및 85도씨 온도 하에 방치하였을 때 시간에 따른 전도막의 저항 변화율을 도시한 것이다.
이후 설명하는 기술의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 구현예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 구현되는 형태는 이하에서 개시되는 구현예들에 한정되는 것이 아니라 할 수 있다. 다른 정의가 없다면 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 해당 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않은 한 이상적으로 또는 과도하게 해석되지 않는다. 명세서 전체에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
또한, 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다.
도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타낸다. 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 동일한 도면 부호를 사용한다.
본 명세서에서, 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "위에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우 뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 위에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다.
일 구현예에 따른 전도막은,
기판;
상기 기판 상에 배치되고 복수개의 나노크기 도전체들을 포함하는 도전층; 및
상기 도전층 바로 위에 놓이고, 퍼플루오로화 골격을 가지는 가교 폴리머를 포함하는 보호층을 포함한다.
상기 전도막은 투명 전도막일 수 있다. 상기 전도막은 투명 전극일 수 있다.
상기 기판은, 투명 기판일 수 있다. 상기 기판은 가요성 (flexible)일 수 있다. 상기 기판의 재료는 특별히 제한되지 않으며, 유리 기판, 반도체 기판, 고분자 기판, 또는 이들의 조합일 수 있고 절연막 및/또는 도전막이 적층되어 있는 기판일 수 있다. 비제한적인 예에서, 상기 기판은, 유리 등의 무기 재료, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부티렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 아크릴계 수지, 셀룰로오스 또는 그 유도체, 폴리이미드 등의 폴리머, 또는 유무기 하이브리드 재료, 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 기판의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 최종 제품의 종류에 따라 적절히 선택할 수 있다. 예컨대, 상기 기판의 두께는, 0.5 um 이상, 예컨대 1 um 이상, 또는 10 um 이상일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 기판의 두께는, 1 mm 이하, 예컨대 500 um 이하, 또는 200 um 이하일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 기판과 상기 도전층의 사이에는 필요에 따라 (예컨대, 굴절률의 조절을 위한) 추가의 층 (예컨대, 언더코트)이 제공될 수 있다.
상기 기판 상에는 복수개의 나노크기 도전체들을 포함하는 도전층이 배치된다. 여기서, "나노 크기의 도전체" 들이라 함은, 두께에 있어 나노미터 규모의 치수를 가지는 2차원(2D) 나노 재료 또는 나노미터의 직경을 가지는 1차원(1D) 나노 재료를 의미한다. 상기 도전층은 2개 이상의 상기 나노크기의 도전체들이 서로 접촉하여 전기적 연결을 제공하는 불연속 층(discontinuous layer)을 포함할 수 있다. 일구현예에서, 상기 도전층은 상기 나노크기의 도전체들 사이에 개방 공간(open space)을 포함하고, 상기 도전층 총 면적에 대한 상기 개방 공간의 면적 비율은 50 % 이내, 예컨대, 40% 이하, 35% 이하, 또는 30% 이하일 수 있다.
일구현예에서, 상기 나노 크기의 도전체는, 도전성 금속 나노 와이어; 도전성 금속 나노 시트, 도전성 금속 산화물 나노 시트, 도전성 금속 칼코겐화물 나노 시트 등의 도전성 나노 시트; 도전성 금속 나노 메쉬; 도전성 카본 나노 튜브; 또는 이들의 조합일 수 있다. 이러한 나노크기의 도전체는, 상업적으로 입수 가능하거나, 혹은 알려진 방법으로 제조할 수 있다.
예를 들어, 상기 도전성 금속 나노 와이어는, 직경이 50 nm 이하, 예컨대, 40 nm 이하, 30 nm 이하일 수 있다. 상기 도전성 금속 나노 와이어의 길이는 특별히 제한되지 않으며 직경에 따라 적절히 선택할 수 있다. 예컨대, 상기 도전성 금속 나노 와이어의 길이는 1㎛ 이상, 2㎛ 이상, 3㎛ 이상, 4㎛ 이상, 5㎛ 이상일 수 있으나 이에 제한되지 않는다. 다른 구현예에서, 상기 도전성 금속 나노 와이어는, 길이가 10 ㎛ 이상, 예를 들어, 11 ㎛ 이상, 12 ㎛ 이상, 13 ㎛ 이상, 14 ㎛ 이상, 또는 15 ㎛ 이상일 수 있다. 상기 도전성 금속 나노 와이어는, 종횡비가 100 이상일 수 있으나 이에 제한되지 않는다. 상기 도전성 금속 나노 와이어는, 은(Ag), 구리(Cu), 금(Au), 알루미늄(Al), 코발트(Co), 팔라듐(Pd), 또는 이들의 조합 (예컨대, 이들의 합금, 혹은 2 이상의 세그멘트를 가지는 나노금속 와이어)을 포함할 수 있다. 이러한 도전성 금속 나노 와이어는 알려진 방법에 의해 제조할 수 있거나, 혹은 상업적으로 입수 가능하다. 도전성 금속 나노 와이어는 은(Ag) 나노 와이어일 수 있다. 상기 나노 와이어는, 표면에 폴리비닐피롤리돈 등의 고분자 코팅을 포함할 수 있다.
도전성 나노 시트는, 나노미터 두께의 금속 시트, 나노미터 두께의 도전성 금속 산화물 시트, 나노미터 두께의 도전성 금속 칼코겐화물 나노시트 등을 포함한다. 도전성 나노시트의 측방향 크기(lateral size)는 0.1um 이상, 예컨대, 1 um 이상 내지 수십 um 이상일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 금속 나노시트, 루테늄 산화물 등 금속 산화물 나노시트, 전이금속디칼코겐화물 등과 같은 금속 칼코겐화물 나노시트들은 알려진 방법에 의해 제조할 수 있거나 상업적으로 입수 가능하다.
예컨대, 상기 도전성 금속 산화물, 전이금속 디칼코게나이드 등과 같은 도전성 나노 시트(나노 플레이크)는, KR10-0600412, WO 2003041183 또는 WO 2002095841 A2 에 기재된 방법에 의해 제조될 수 있거나, 혹은 이와 유사한 방법을 사용하여 제조될 수 있다.
금속 나노 메쉬는, 금속을 이용하여 나노크기의 망 구조를 형성한 구조이다. 망 구조의 두께는 1um 이하일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이러한 도전성 금속 나노 메쉬의 제조 방법은 공지되어 있다. (참조문헌: KR10-1328483)
도전성 카본 나노 튜브는, 실린더 나노 구조를 가지는 탄소 동소체의 일종이다. 도전성 카본 나노 튜브는 공지된 방법에 의해 제조할 수 있거나, 혹은 상업적으로 입수 가능하다.
상기 도전층은, 상기 복수개의 나노크기 도전체 (예컨대, 나노 와이어)들을 결합하기 위한 유기 결합제(organic binder)를 포함할 수 있다. 상기 바인더는 도전층 형성을 위한 조성물의 점도를 적절하게 조절하거나 기판 위에 상기 나노크기 도전체들의 결착력을 높이는 역할을 할 수 있다. 상기 바인더의 비제한적인 예들은, 메틸셀룰로오즈(methyl cellulose), 에틸셀룰로오즈(ethyl cellulose), 히드록시프로필 메틸셀룰로오즈(hydroxypropyl methyl cellulose, HPMC), 히드록시프로필셀룰로오즈(hydroxylpropyl cellulose, HPC), 잔탄검(xanthan gum), 폴리비닐알코올(polyvinyl alcohol, PVA), 폴리비닐피롤리돈(polyvinyl pyrrolidone, PVP), 카르복시메틸셀룰로오즈(carboxy methyl cellulose), 히드록시에틸셀룰로오즈(hydroxyl ethyl cellulose), 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 바인더의 함량은 적절히 선택할 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다. 상기 바인더의 함량은 상기 나노크기 도전체들 100 중량부에 대하여 1 내지 100 중량부일 수 있으나 이에 제한되지 않는다.
상기 기재 상에 상기 도전층을 형성하는 것은 공지된 방법에 의해 수행될 수 있다. 예컨대, 상기 나노크기 도전체 (예컨대, 나노 와이어 또는 나노시트)들을 포함하는 코팅 조성물을 상기 기재 상에 적용하고 용매를 제거함에 의해 형성할 수 있다. 상기 나노크기 도전체를 포함하는 코팅 조성물은, 적절한 용매 (예컨대, 물, 물과 혼화성 또는 비혼화성인 유기용매 등) 및 분산제를 더 포함할 수 있으며, 이는 알려져 있다. 예를 들어, 나노 와이어를 포함하는 잉크 조성물은 상업적으로 입수 가능하다. 입수한 상기 조성물을 기판에 도포하고, 선택에 따라 건조 및/또는 열처리를 수행하여 도전층을 준비한다. 상기 조성물의 도포는 다양한 방법으로 수행될 수 있으며, 일 예로 바 코팅(bar coating), 블래이드 코팅(blade coating), 슬롯 다이 코팅(slot die coating), 스프레이 코팅 (spray coating), 스핀 코팅 (spin coating), 그라비아 코팅 (Gravure coating), 잉크젯 프린팅 (ink jet printing) 또는 이들의 조합에 의해 적용될 수 있다.
일구현예에 따른 전도막은, 상기 도전층 바로 위에 놓이는 보호층을 가지며, 상기 보호층은 퍼플루오르화 골격을 가지는 가교 폴리머를 포함한다. 상기 보호층은, 도 1에 나타낸 바와 같이, 기계적 접촉 또는 외부 인자 (예를 들어, 수분, 공기, 각종 화학물질 등)에 의한 도전층의 손상을 방지 또는 최소화하면서도 도전층 및 전도막 전체의 전기적 물성에 실질적인 영향을 주지 않고 전극의 광학적 물성을 향상시킬 수 있다.
유연한 전도막에 대한 수요가 증가하면서, 그라핀(graphene), 탄소나노튜브(carbon nanotube), 금속 메쉬(metal mesh), 금속 나노 와이어 (metal nanowire) 등의 나노 크기의 도전체를 전도막의 도전 재료로 사용하고자 하는 다양한 시도가 있어왔다. 그러나, ITO 와 달리, 전술한 나노 크기 도전체들은 기계적 마찰 등의 외력과 화학 물질(예컨대, NO2, OCS, H2S, H2O 등) 에 손상받기 쉽다.
예를 들어, 은 나노 와이어는 상기 화학물질과 아래와 같은 화학식으로 반응하여 저항이 높은 Ag2S 로 변화될 수 있다:
2Ag + H2S -> Ag2S + H2
2Ag + H2S + 1/2O2 -> Ag2S + H2O
2Ag + H2S + 2NO2 -> Ag2S + 2HNO2
OCS + H2O -> H2S + CO2
이러한 문제를 해결하기 위해, 이러한 나노크기 도전체들을 포함하는 도전층 표면에 폴리머 기반의 보호층이 제공된다. 그러나, 대부분의 폴리머 기반 보호층은 고온 다습한 환경 하에서 나노 크기의 도전체들을 효과적으로 보호하기 어려울 수 있고 전도막의 광학적 물성의 향상 효과도 제한적이다. 또, 보호층은 도전층의 전기적 물성 저하를 가져오지 않도록 얇은 (예컨대, 200 nm 이하의) 두께를 가질 것이 요구될 수 있고, 광투과도를 위해 기판보다 낮은 굴절률을 가질 것이 요구될 수 있다. 또, 보호층은, (예컨대, 전기적 물성에 대한) 안정성을 위해 전술한 기체/수분에 대하여 낮은 투과속도를 가질 것이 요구될 수 있다.
일구현예에 따른 전도막은 전술한 요구 조건들을 만족시킬 수 있다. 예를 들어, 일구현예에 따른 전도막에서, 상기 보호층은, 퍼플루오르화 골격을 가진 가교 폴리머를 포함함에 의해 외력 또는 외부 환경으로부터 도전층을 보호하면서도 전도막 전체의 광학적 물성을 향상시킬 수 있다.
기판, 도전층, 및 보호층을 포함하는 투명 전도막의 광 투과도는 각 구성 요소의 광흡수도와 반사도에 의해서 결정되어진다. 기판과 도전층의 광투과도가 유사할 경우, 전도막 전체의 광투과도는 표면 반사도에 의존할 수 있으며 상기 표면 반사도는 보호층의 굴절률과 관련이 있다. 예를 들어, 보호층의 굴절률이 기판의 굴절률보다 낮을 경우 표면 반사도는 감소가 되고 이에 따라 전도막 전체 투과도는 향상될 수 있다. 종래 기술에서 사용되고 있는 우레탄아크릴레이트 보호층은 굴절률이 1.5 정도로 높기 때문에 전도막의 광투과도 향상에 기여하기 어렵다. 이와 달리, 일구현예에 따른 전도막에서 상기 보호층에 포함되는 가교 폴리머는, 퍼플루오르화 골격을 가지며 이에 따라 더 낮아진 굴절률을 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 가교 폴리머는 1.5 미만, 예를 들어, 1.45 이하, 예컨대 1.44 이하, 1.43 이하, 1.42 이하, 또는 1.41 이하의 굴절률을 나타낼 수 있다.
상기 퍼플루오로화 골격은, 선형(linear) 또는 측쇄형(branched) 퍼플루오로폴리에테르, 선형 또는 측쇄형 퍼플루오로폴리올레핀, 선형 또는 측쇄형 플르오로폴리올레핀, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 퍼플루오로화 골격은, 중량평균 분자량이 1000 이상, 예를 들어, 1100 이상, 1200 이상, 1300 이상, 1400 이상, 1500 이상, 1600 이상, 1700 이상, 1800 이상, 1900 이상, 2000 이상, 2500 이상, 3000 이상, 3500 이상, 4000 이상, 4500 이상, 5000 이상, 5500 이상, 6000 이상, 6500 이상, 7000 이상, 또는 7500 이상일 수 있다. 퍼플루오르화 골격의 중량평균 분자량은, 후술하는 바와 같이 퍼플루오르화 폴리머 디올의 분자량을 선택함에 의해 조절할 수 있으며, 제조된 보호층의 보호 성능에 영향을 줄 수 있다.
상기 퍼플루오로화 골격은, 하기 화학식 1로 나타내어지는 반복단위, 하기 화학식 2로 나타내어지는 반복단위, 하기 화학식 3으로 나타내어지는 반복단위, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112015104141775-pat00005
R은 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 F 또는 CF3이고, * 는 상기 폴리머의 주쇄에서 인접하는 원자에 연결되는 부분임.
[화학식 2]
Figure 112015104141775-pat00006
* 는 상기 폴리머의 주쇄에서 인접하는 원자에 연결되는 부분임.
[화학식 3]
Figure 112015104141775-pat00007
R은 동일하거나 상이하며 각각 독립적으로 수소, F 또는 CF3이고, n 은 1 내지 20의 정수이고, * 는 상기 폴리머의 주쇄에서 인접하는 원자에 연결되는 부분이다.
화학식 3에서, 하나 이상의 R은 F 또는 CF3일 수 있다.
상기 퍼플루오로화 골격은, 화학식 1로 나타내어지는 잔기 및 상기 화학식 2로 나타내어지는 잔기를 포함하되, 상기 화학식 1로 나타내어지는 잔기: 상기 화학식 2로 나타내어지는 잔기의 몰 비율은 1:0.1 내지 1:10 일 수 있으나 이에 제한되지 않는다.
상기 퍼플루오로화 골격은, 화학식 1 로 나타내어지는 반복단위 및 화학식 2로 나타내어지는 반복단위를 포함할 수 있다. 일구현예에서, 상기 퍼플루오르화 골격은, 하기 화학식 4로 나타내어는 반복단위를 포함할 수 있다:
[화학식 4]
Figure 112015104141775-pat00008
여기서, R은 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 F 또는 CF3이고, * 는 상기 폴리머의 주쇄에서 인접하는 원자에 연결되는 부분이고, p는 1 내지 100이고 q는 1 내지 100 이다.
또한, 상기 보호층은 퍼플루오르화 골격을 가지는 가교 폴리머를 포함한다. 상기 가교 폴리머는, (메타)아크릴레이트기들 간의 반응에 의해 형성된 가교 결합을 포함한 것일 수 있다. 이러한 가교 폴리머는, 퍼플루오르화 골격을 가지면서 말단에 (예를 들어, 한쪽 또는 양쪽 말단에) 1개 이상의 (메타)아크릴레이트기를 가지는 폴리머를 가교 반응 (예컨대, 탄소-탄소 이중결합 간의 라디칼 반응)시켜 얻어질 수 있다. 퍼플루오르화 골격을 가지면서 말단에 (메타)아크릴레이트기를 가지는 폴리머는, 양 말단에 반응성 잔기 (예컨대, 히드록시기, 카르복시기, -OPO(OH)2, 이소시아네이트기 등)를 가지는 퍼플루오로알칸 또는 퍼플루오로폴리에테르와 (메타)아크릴레이트기를 가지고 상기 반응성 잔기와 반응할 수 있는 화합물간의 반응에 의해 얻을 수 있다. 반응의 구체적 조건 (촉매, 용매, 온도, 시간 등) 은, 상기 반응성 잔기의 종류에 따라 적절히 선택할 수 있다.
종래 기술에 따른 불소계 폴리머는 분자 사슬간 가교를 형성하는 것이 어려워 가교 형성을 위해서는 특수한 환경 (예컨대, 질소 분위기) 을 필요로 할 수 있다. 그러나, 일구현예에 따른 전도막에서, 상기 가교 폴리머는, (메타)아크릴레이트기들 간의 반응에 의해 형성된 가교 결합을 가지므로 높은 수준의 가교도를 가질 수 있으며 퍼플루오르화 골격의 분자량과 (메타)아크릴레이트기의 개수를 조절하여 조밀한 구조를 가질 수 있다. 그 결과, 상기 가교 폴리머는 감소된 수준의 기체 투과도 및 감소된 수준의 수분 투과도를 나타낼 수 있으며, 이를 포함한 보호층은 가혹한 외부 환경 (예를 들어, 85% 상대습도 및 85%의 온도)으로부터도 도전층을 효과적으로 보호할 수 있어 투명전극의 안정성을 향상시킬 수 있다. 예를 들어, 상기 전도막은, 온도 85도씨, 습도 85% 의 조건 하에 10일간 방치시 면저항 변화율이 30% 이하, 25% 이하, 또는 20% 이하일 수 있다.
일구현예에서, 상기 가교 폴리머는, 우레탄(메타)아크릴레이트의 가교 폴리머일 수 있다. 본 명세서에서, 우레탄(메타)아크릴레이트라 함은, 폴리머 주쇄 중에 하나 이상의 우레탄기를 포함하며 한쪽 또는 양쪽 말단에 1개 이상의 중합 가능한 기로서 (메타)아크릴레이트기를 가지는 폴리머를 말한다.
퍼플르오르화 골격을 가지는 우레탄(메타)아크릴레이트는, 퍼플루오르화 디올과 이소시아네이트 화합물간의 반응 및 선택에 따라 얻어진 반응생성물 (e.g., 우레탄 프리폴리머)을 반응성 (메타)아크릴레이트 화합물로 말단 봉쇄(end-capping) 함에 의해 합성될 수 있다.
상기 퍼플루오르화 디올은, 1H,1H,10H,10H-퍼플루오로-1,10-데칸디올 등과 같은 탄소수 C3 내지 C20의 플루오르화 알칸 디올일 수 있다:
상기 퍼플루오르화 디올은, 퍼플루오로폴리에테르 디올일 수 있으며, DuPont, Solvay Solexis, 3M 등으로부터 상업적으로 입수할 수 있다. 비제한적인 예에서, 상기 퍼플루오로폴리에테르 디올은 아래의 화학식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112015104141775-pat00009
Figure 112015104141775-pat00010
Figure 112015104141775-pat00011
상기 퍼플루오르화 디올의 분자량은 퍼플루오로화 골격의 원하는 분자량에 따라 적절히 선택할 수 있다. 상기 식에서, 다양한 비율의 p 및 q 를 가진 퍼플루오르폴리에테르 디올이 시판되고 있으며 필요에 따라 적절한 값을 가지는 퍼플루오로폴리에테르 디올을 선택할 수 있다.
상기 이소시아네이트 화합물은, 디이소시아네이트 화합물 또는 (메타)아크릴레이트 이소시아네이트일 수 있다. 상기 디이소시아네이트 화합물은, 이소포론디이소시아네이트 (IPDI) 등 C6 내지 C40의 지환족 잔기를 포함한 디이소시아네이트, 톨루엔디이소시아네이트 등 C6 내지 C40의 방향족 잔기를 포함한 디이소시아네이트일 수 있으나 이에 제한되지 않는다. 상기 (메타)아크릴레이트 이소시아네이트는 이소시아네이토알킬메타크릴레이트 (e.g., 2-이소시아네이토에틸 메타크릴레이트 등)일 수 있으나 이에 제한되지 않는다.
퍼플루오르화 디올 (e.g., 퍼플루오로폴리에테르 디올)과 이소시아네이트 화합물 간의 반응은, 알킬주석 (예컨대, 디부틸틴디라우레이트 등) 등 임의의 촉매의 존재 하에서 수행될 수 있다. 퍼플루오르화 디올과 이소시아네이트 화합물 간의 반응은, 퍼플루오르화 디올 및 이소시아네이트 화합물을 용해시킬 수 있으면서 반응에 참여하지 않는 반응 용매 (예컨대 아세톤, 1,1,2-트리클로로트리플루오로에탄, 등) 내에서 수행될 수 있으며, 반응 온도 및 반응 시간은 디올 및 이소시아네이트 화합물의 종류 및 원하는 중합도 등에 따라 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 반응은 25 도씨 내지 75도씨 (예를 들어, 40도씨 내지 65도씨)의 온도에서 1시간 이상, 예컨대 2시간 이상, 3 시간 이상, 4시간 이상, 5시간 이상, 6시간 이상, 7시간 이상, 8시간 이상, 9시간 이상, 또는 10시간 이상 수행될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
퍼플루오르화 디올과 이소시아네이트 화합물 간의 반응에서, 디올과 이소시아네이트 화합물 간의 몰 비를 조절하여 반응 생성물이 양 말단에 이소시아네이트기를 가지도록 할 수 있다.
퍼플루오르화 디올과 이소시아네이트 화합물간의 반응 생성물 (이하, 우레탄 프리폴리머)은, 히드록시알킬(메타)아크릴레이트 등과 같이 반응성 잔기 및 1개 이상의 (메타)아크릴레이트기를 가지는 화합물 (이하, 반응성 (메타)아크릴레이트 화합물)과 반응하여 말단에 (예컨대, 양 말단에 각각) 1개 이상 (예를 들어, 한 개 또는 2개)의 (메타)아크릴레이트기를 가지고 퍼플루오르화 골격을 가지는 우레탄(메타)아크릴레이트를 얻을 수 있다.
우레탄 프리폴리머와 반응성(메타)아크릴레이트 화합물 간의 반응의 구체적 조건은 반응성(메타)아크릴레이트 화합물의 반응성 잔기에 따라 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 상기 반응은, 전술한 반응 용매 내에서, 40 내지 70도씨의 온도에서 1시간 이상, 예컨대, 2시간 이상 수행될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
상기 가교 폴리머를 포함하는 보호층은, 바로 아래 놓인 도전층을 수분, 공기, 및 각종 화학물질로부터 효과적으로 보호할 수 있을 뿐만 아니라, 전술한 바와 같이 전도막의 광 특성 (예컨대, 광투과율 및 헤이즈)을 향상시킬 수 있다.
일구현예에서, 상기 보호층의 형성은 다음과 같은 방법에 의해 수행될 수 있다. 상기 가교 폴리머의 전구체 (예를 들어, 말단에 1개 이상의 (메타)아크릴레이트기를 가지고 퍼플루오르화 골격을 가지는 폴리머), 및 선택에 따라 용매, 광개시제 또는 열개시제 등을 포함한 조성물을 준비한다.
용매는, 상기 조성물 내 성분들을 용해/분산시킬 수 있는 임의의 유기 용매일 수 있다. 예를 들어, 상기 용매는 이소부틸아세테이트 (IBA:isobutyl acetate)등 아세테이트류일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 광 개시제 및 열개시제는, (메타)아크릴레이트기의 반응을 위해 라디칼을 형성할 수 있는 임의의 개시제일 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 상기 개시제는, 아조비스이소부티로니트릴(AIBN), 벤질디메틸케탈 (benzyldimethylketal), 벤조일퍼옥시드 등 퍼옥사이드계 개시제 등일 수 있으나 이에 제한되지 않는다.
상기 조성물에서 각 성분들의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 코팅성, 가교 폴리머의 전구체의 반응성 등을 고려하여 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 상기 조성물은, 상기 폴리머 전구체 100 중량부 당 5 중량부 이하, 예컨대, 4 중량부 이하, 3 중량부 이하, 2 중량부 이하, 1 중량부 이하, 0.9 중량부 이하, 0.8 중량부 이하, 0.7 중량부 이하, 0.6 중량부 이하, 0.5 중량부 이하, 0.4 중량부 이하, 0.3 중량부 이하, 0.2 중량부 이하, 또는 0,1 중량부 이하의 개시제를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 개시제 함량은 상기 폴리머 전구체에 포함된 관능기 개수에 따라 적절히 조절할 수 있다.
상기 조성물의 고형분 함량은 10 중량% 이하, 예컨대, 9 중량% 이하, 8 중량% 이하, 7 중량% 이하, 6 중량% 이하, 또는 5 중량% 이하일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 고형분 함량은 조성물의 코팅성과 보호층 두께 등을 고려하여 적절히 선택할 수 있다.
준비된 조성물을 상기 도전층 상에 적절한 방법으로 코팅한다. 코팅 방법은, 도전층에서 설명된 바와 같다. 코팅된 조성물은, 선택에 따라 건조하고, 가열 또는 노광 (예컨대, UV 조사) 에 의해 가교를 위한 중합 (예컨대, 열중합 또는 광중합)을 수행하여 가교 폴리머를 포함한 보호층을 얻는다.
상기 투명전극은, 평판 또는 곡면 디스플레이, 터치 스크린 패널, 태양전지, e-윈도우, 전기 변색 미러(electrochromic mirror), 투명 발열판 (transparent heater), 히트 미러(heat mirror), 투명 트랜지스터, 투명 변위 감지 센서 (strain sensor) 또는 유연 디스플레이 등의 전자 소자에서 사용될 수 있다. 또, 상기 전도막은, 기능성 유리, 정전기 방지막에서도 유용성을 찾을 수 있다. 특히, 상기 전도막은 우수한 가요성을 나타낼 수 있으므로, 플랙서블한 전자 소자에 유용하게 적용될 수 있다.
이하 상기 전자 소자의 일 예로, 상기 전도막을 포함한 터치 스크린 패널을 설명한다. 터치 스크린 패널의 상세한 구조는, 공지되어 있다. 터치스크린 패널의 간략화된 구조를 도 2에 모식적으로 나타낸다. 도 2를 참조하면, 상기 터치 스크린 패널은, 표시 장치용 패널 (예컨대, LCD 패널) 상에 제1 전도막, 제1 투명 접착층 (예컨대, 광학용 접착제(Optical Clear Adhesive: OCA) 필름, 제2 전도막, 제2 투명 접착층, 및 표시 장치용 윈도우(window)를 포함하는 구조를 가질 수 있다. 제1 전도막 및/또는 제2 전도막은 일구현예에 따른 전도막일 수 있다.
여기서는 상기 전도막을 터치스크린 패널에 적용한 예를 설명하였지만, 이에 한정되지 않고 전도막이 사용되는 모든 전자 소자의 전극으로 사용될 수 있으며, 예컨대 액정 표시 장치의 화소 전극 및/또는 공통 전극, 유기 발광 장치의 애노드 및/또는 캐소드, 플라즈마 표시 장치의 표시 전극에도 사용될 수 있다. 또한, 상기 전도막은, 기능성 유리 또는 정전기 방지층으로도 사용될 수 있다.
이하에서는 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 전술한 구현예들을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로써 발명의 범위가 제한되어서는 아니된다.
[실시예]
측정 방법:
[1] 면저항 측정: 면저항은 아래와 같이 측정한다.
4 point 면저항 측정계인 (제조사:EDTM 모델명:R-Check) 을 이용하여 면저항을 측정한다. A4 용지 기준 24 지점의 면저항을 측정하고 평균값을 구한다.
[2] 광투과율 및 헤이즈 측정: 탁도계 (제조사: NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES, 모델명: NDH-7000 SP)를 사용하여 광투과율 및 헤이즈를 12 회 측정 후 평균값을 구한다.
[3] 주사 전자 현미경(SEM) 분석: FE-SEM (Field Emission Scanning Electron Microscopy) Hitachi(SU-8030) 기기를 사용하여 주사 전자 현미경 분석을 수행한다.
참조예 1: 퍼플루오르화 골격을 가지고 양 말단에 아크릴레이트 잔기를 1개씩 가지는 가교 폴리머 전구체 I의 준비
하기 구조를 가지는 퍼플루오로폴리에테르디올 (구입처: Solvey Solexis, 상품명: Fluorolink E, 분자량 1000 g/mol)을 용매 (1,1,2-트리클로로트리플루오로에탄)에 질소 분위기 하에 용해시키고 여기에 디부틸틴 라우레이트 및 이소포론 디이소시아네이트을 서서히 적가하고 30도씨 정도에서 교반하여 반응을 수행한다. 이로써, 말단에 이소시아네이트기를 가지는 우레탄 폴리머를 포함한 용액을 얻는다.
여기에, 반응성 아크릴레이트 화합물로서 히드록시에틸(메타)아크릴레이트를 서서히 부가하고, 60도씨에서 24시간 정도 교반하여 상기 우레탄 폴리머의 말단 이소시아네이트를 캡핑한다.
얻어진 반응 생성물로부터 용매를 제거하여 양 말단에 하나의 (메타)아크릴레이트기를 가지는 가교 폴리머 전구체를 얻는다.
참조예 2: 퍼플루오르화 골격을 가지고 양 말단에 아크릴레이트 잔기를 2개씩 가지는 가교 폴리머 전구체 II의 준비
반응성 아크릴레이트 화합물로서 히드록시에틸 메타아크릴레이트를 사용하는 것을 제외하고는 참조예 1과 동일한 방식으로 합성 공정을 수행하여 양 말단에 메타아크릴레이트기를 2개씩 가지는 (즉, 사슬 당 총 4개의 관능기를 가지는) 가교 폴리머 전구체를 얻는다.
참조예 3: 퍼플루오르화 골격을 가지고 양 말단에 아크릴레이트 잔기를 2개씩 가지는 가교 폴리머 전구체 III의 준비
하기 구조를 가지는 퍼플루오로폴리에테르디올 (구입처: Solvey Solexis, 상품명: Fluorolink E, 분자량 4000 g/mol)을 사용하고 반응성 아크릴레이트 화합물로서 히드록시에틸 메타아크릴레이트를 사용하는 것을 제외하고는 참조예 1과 동일한 방식으로 합성 공정을 수행하여 양 말단에 메타아크릴레이트기를 2개씩 가지는 (즉, 사슬 당 총 4개의 관능기를 가지는) 가교 폴리머 전구체를 얻는다.
참조예 4: 퍼플루오르화 골격을 가지고 양 말단에 아크릴레이트 잔기를 2개씩 가지는 가교 폴리머 전구체 IV의 준비
하기 구조를 가지는 퍼플루오로폴리에테르디올 (구입처: Solvey Solexis, 상품명: Fluorolink E, 분자량 8000 g/mol)을 사용하고 반응성 아크릴레이트 화합물로서 히드록시에틸 메타아크릴레이트를 사용하는 것을 제외하고는 참조예 1과 동일한 방식으로 합성 공정을 수행하여 양 말단에 메타아크릴레이트기를 2개씩 가지는 (즉, 사슬 당 총 4개의 관능기를 가지는) 가교 폴리머 전구체를 얻는다.
실험예 1:
참조예 1 에서 제조한 가교 폴리머 전구체 4 그램 (굴절률: 1.4) 을 용매 100 mL 에 용해시키고, 여기에 광개시제로서 벤질디메틸케탈 0.04 그램를 더 부가하고 용해시켜 보호층 코팅 조성물을 얻는다. 얻어진 보호층 코팅 조성물을 마이어 바 (Mayer bar) 를 이용하여 폴리카보네이트 기판 (두께: 50 ㎛, 굴절률: 1.6) 상에 수 회 코팅하고 100도씨에서 1분간 건조한 다음 UV 램프 (파장: 365 nm, 광량: 800 mJ/cm2)로 15초간 조사하여 아크릴레이트간의 가교 중합을 수행하여 소정의 두께 (50 내지 200 nm) 를 가지는 보호층을 형성한다.
각각의 두께를 가지는 보호층-기판 구조물에 대하여 투과도와 헤이즈를 측정하고 그 결과를 도 3에 나타낸다. 도 3의 결과로부터, 제조된 보호층에 의해 투과도를 최대 3% 까지 향상시킬 수 있고 헤이즈도 실질적으로 감소시킬 수 있음을 확인한다.
실험예 2:
폴리카보네이트 기판 대신 폴리에틸렌테레프탈레이트 기판 (두께: 50 ㎛, 굴절률: 1.5)을 사용하는 것을 제외하고는 실험예 1과 동일한 방식으로 보호층-기판 구조물을 얻는다.
각각의 두께를 가지는 보호층-기판 구조물에 대하여 투과도와 헤이즈를 측정하고 그 결과를 도 4에 나타낸다. 도 4의 결과로부터, 제조된 보호층에 의해 투과도를 최대 1% 까지 향상시킬 수 있고 헤이즈도 감소시킬 수 있음을 확인한다.
비교 실험예 1:
참조예 1 에서 제조한 가교 폴리머 전구체 대신, 시판의 우레탄아크릴레이트 (제조사: 석경 AT), 4 그램 (굴절률: 1.5) 을 사용하는 것을 제외하고는 실험예 1과 동일한 방식으로 보호층-기판 구조물을 얻는다.
각각의 두께를 가지는 보호층-기판 구조물에 대하여 투과도와 헤이즈를 측정하고 그 결과를 도 5에 나타낸다. 도 5의 결과로부터, 제조된 보호층에 의한 투과도 증가 및 헤이즈 감소가 실험예 1보다 적음을 확인한다.
비교 실험예 2:
참조예 1 에서 제조한 가교 폴리머 전구체 대신, 시판의 우레탄아크릴레이트 (제조사: 석경 AT) 4 그램을 사용하고 폴리카보네이트 기판 대신 폴리에틸렌테레프탈레이트 기판 (두께: 50 ㎛ , 굴절률: 1.5) 을 사용하는 것을 제외하고는 실험예 1과 동일한 방식으로 보호층-기판 구조물을 얻는다.
각각의 두께를 가지는 보호층-기판 구조물에 대하여 투과도와 헤이즈를 측정하고 그 결과를 도 6에 나타낸다. 도 6의 결과로부터, 제조된 보호층에 의한 투과도 증가가 없음을 확인한다.
실시예 1:
[1] 나노크기의 도전체로서 은 나노 와이어를 함유한 수계 분산액 (구입처: Cambrios Co., Ltd., Nanopyxis, Aiden, 은 나노 와이어 무게 함량 0.5 wt.%, 은 나노 와이어 평균 직경: 20 ~ 35 nm, 평균 길이: 15 ~ 30 um)을 준비한다. 증류수에 히드록시프로필메틸셀룰로오스 (hydroxypropyl methyl cellulose: HPMC) 0.25wt%를 녹여 바인더 용액을 준비한다. 상기 은 나노 와이어 용액과 상기 바인더 용액을 혼합하고, 물과 에탄올의 혼합 용액 (물:에탄올 = 70 부피:30 부피)을 준비하여 나노 와이어의 농도가 0.1 내지 0.2 wt%로 되도록 희석하여 나노 와이어 수계 분산액을 얻는다. 나노 와이어와 바인더의 첨가량은 무게비로 바인더/AgNW = 0.05 내지 0.1 wt/wt%로 유지한다.
[2] 상기 나노 와이어 수분산액을 자동화된 바코터 (automated bar coater) (GBC-A4, GIST)를 이용하여 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 또는 폴리카아보네이트(PC) 기판 상에 도포하고 90도씨에서의 열풍 건조 및 100도씨 오븐 건조를 수행하여 도전층을 얻는다.
[3] 참조예 1 에서 제조한 가교 폴리머 전구체 4 그램을 용매 100 mL에 용해시키고, 여기에 광개시제로서 벤질디메틸케탈 0.04 g를 부가하여 보호층 코팅 조성물을 얻는다. 얻어진 보호층 코팅 조성물을 마이어 바 (Mayer bar) 를 이용하여 상기 도전층 상에 코팅하고, 100도씨에서 1분간 건조한 다음 UV 램프 (파장: 365nm, 광량: 800mJ/cm2)로 15초간 조사하여 아크릴레이트간의 가교 중합을 수행하여 전도막을 얻는다.
[3] 제조된 전도막의 보호층 쪽 표면의 주사 전자 현미경 사진을 도 7에 나타낸다. 전도막을 기울여 얻은 전도막의 단면의 주사 전자 현미경 사진을 도 8에 나타낸다.
실시예 2:
참조예 2에서 제조한 가교 폴리머 전구체를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 전도막을 제조한다.
실시예 3:
참조예 3에서 제조한 가교 폴리머 전구체를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 전도막을 제조한다.
실시예 4:
참조예 4에서 제조한 가교 폴리머 전구체를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 전도막을 제조한다.
실험예 3:
보호층을 가지지 않은 전도막과 실시예 1 내지 4 에서 제조한 전도막을 85도씨의 온도 및 85%의 습도 조건 하에 10일간 방치한 후 방치 전과 후의 면저항 변화율(%)을 측정하고, 그 결과를 하기 표 1 및 도 9에 정리한다.
가교 전구체 폴리머의 사슬 당 관능기 개수 퍼플루오로 폴리에테르 디올의 분자량 10일 후 저항 변화율 (%)
Reference
(보호층 없음)		 - - 50 %
실시예 1 2개 1000 30 %
실시예 2 4개 1000 20 %
실시예 3 4개 4000 16 %
실시예 4 4개 8000 7 %
상기 표 1 및 도 9의 결과로부터, 실시예 1 내지 4의 전도막은, 가혹한 환경 하에서도 현저히 향상된 신뢰성을 나타낼 수 있음을 확인한다.
이상에서 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.

Claims (17)

  1. 기판;
    상기 기판 상에 배치되고 복수개의 나노크기 도전체(nano-sized conductor)들을 포함하는 도전층(electrically conductive layer); 및
    상기 도전층 바로 위에 놓이고, 퍼플루오로화 골격(perfluorinated backbone)을 가지는 가교 폴리머(crosslinked polymer)를 포함하는 전도막으로서,
    상기 퍼플루오로화 골격은 중량평균 분자량이 4,000 이상인, 전도막.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 기판은, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리이미드, 또는 이들의 조합을 포함하는 전도막.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 도전층은 2개 이상의 상기 나노크기의 도전체들이 서로 접촉하여 전기적 연결을 제공하는 불연속 층(discontinuous layer)을 포함하는 전도막.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 나노크기 도전체는 도전성 금속 나노 와이어, 도전성 금속 나노 시트, 도전성 금속 산화물 나노 시트, 도전성 금속 칼코겐화물 나노 시트, 도전성 금속 나노 메쉬, 그래핀, 도전성 카본 나노 튜브, 또는 이들의 조합을 포함하는 전도막.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 도전층은, 상기 복수개의 나노크기 도전체들을 결합하기 위한 유기 결합제(organic binder)를 포함하는 전도막.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 도전층은 상기 나노크기 도전체들 사이에 개방 공간(open space)을 포함하고, 상기 도전층 총면적에 대한 상기 개방 공간의 면적 비율은 50 % 이하인 전도막.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 가교 폴리머는 우레탄(메타)아크릴레이트를 포함하는 전도막.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 우레탄 (메타)아크릴레이트는, C6 내지 C10의 지환족 잔기 또는 C6 내지 C10의 방향족 잔기를 포함하는 전도막.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 퍼플루오로화된 골격은, 선형(linear) 또는 측쇄형(branched) 퍼플루오로폴리에테르, 선형 또는 측쇄형 퍼플루오로폴리올레핀, 선형 또는 측쇄형 플르오로폴리올레핀, 또는 이들의 조합을 포함하는 전도막.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 가교 폴리머는 퍼플루오로화 골격을 가지면서 말단에 4개 이상의 (메타)아크릴레이트기를 가지는 가교 폴리머 전구체를 가교 중합하여 형성되는 것인, 전도막.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 플루오로 잔기 골격은, 하기 화학식 1로 나타내어지는 반복단위, 하기 화학식 2로 나타내어지는 반복단위, 하기 화학식 3으로 나타내어지는 반복단위, 또는 이들의 조합을 포함하는 전도막:
    [화학식 1]
    Figure 112015104141775-pat00012

    R은 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 F 또는 CF3이고, * 는 상기 폴리머의 주쇄에서 인접하는 원자에 연결되는 부분임;
    [화학식 2]
    Figure 112015104141775-pat00013

    * 는 상기 폴리머의 주쇄에서 인접하는 원자에 연결되는 부분임;
    [화학식 3]
    Figure 112015104141775-pat00014

    R은 동일하거나 상이하며 각각 독립적으로 수소, F 또는 CF3이고, n 은 1 내지 20의 정수이고, * 는 상기 폴리머의 주쇄에서 인접하는 원자에 연결되는 부분임.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 플루오로 잔기 골격은, 화학식 1로 나타내어지는 반복단위 및 상기 화학식 2로 나타내어지는 반복단위를 포함하는 전도막.
  13. 제11항에 있어서,
    상기 플루오로 잔기 골격은, 하기 화학식 4로 나타내어지는 반복단위를 포함하는 전도막:
    [화학식 4]
    Figure 112015104141775-pat00015

    여기서, R은 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 F 또는 CF3이고, * 는 상기 폴리머의 주쇄에서 인접하는 원자에 연결되는 부분이고, p는 1 내지 50이고 q는 1 내지 50 임.
    .
  14. 제1항에 있어서,
    상기 가교 폴리머는, 굴절률이 1.5 미만인 전도막.
  15. 제1항에 있어서,
    온도 85도씨, 습도 85% 의 조건 하에 10일간 방치시 면저항 변화율이 20% 미만인 전도막.
  16. 제1항의 전도막을 포함하는 전자 소자.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 전자 소자는, 디스플레이, 터치 스크린 패널, 태양전지, e-윈도우, 전기 변색 미러(electrochromic mirror), 투명 발열판 (transparent heater) 히트 미러(heat mirror), 투명 트랜지스터, 투명 변위 감지 센서 (strain sensor), 또는 유연 디스플레이인 전자 소자.
KR1020150149205A 2015-10-27 2015-10-27 전도막 및 이를 포함하는 전자 소자 KR102543985B1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150149205A KR102543985B1 (ko) 2015-10-27 2015-10-27 전도막 및 이를 포함하는 전자 소자
US15/296,313 US10668702B2 (en) 2015-10-27 2016-10-18 Conductive films and electronic devices including the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150149205A KR102543985B1 (ko) 2015-10-27 2015-10-27 전도막 및 이를 포함하는 전자 소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170048742A KR20170048742A (ko) 2017-05-10
KR102543985B1 true KR102543985B1 (ko) 2023-06-14

Family

ID=58561712

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150149205A KR102543985B1 (ko) 2015-10-27 2015-10-27 전도막 및 이를 포함하는 전자 소자

Country Status (2)

Country Link
US (1) US10668702B2 (ko)
KR (1) KR102543985B1 (ko)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10668270B2 (en) 2013-05-06 2020-06-02 Medtronic, Inc. Substernal leadless electrical stimulation system
US10556117B2 (en) 2013-05-06 2020-02-11 Medtronic, Inc. Implantable cardioverter-defibrillator (ICD) system including substernal pacing lead
US10471267B2 (en) 2013-05-06 2019-11-12 Medtronic, Inc. Implantable cardioverter-defibrillator (ICD) system including substernal lead
KR102353699B1 (ko) * 2017-06-23 2022-01-19 엘지디스플레이 주식회사 터치 스크린 일체형 표시장치
CN108192493B (zh) * 2018-01-03 2020-03-17 深圳市碳能科技有限公司 一种石墨烯、碳纳米管增强防腐防弹涂料的制备方法
GB2572944B (en) * 2018-03-28 2021-07-14 Henkel IP & Holding GmbH Three-dimensional articles made by additive manufacturing having reduced surface haze
CN109166668B (zh) * 2018-08-16 2021-02-09 深圳市云记科技有限公司 一种导电膜的制造方法
CN109029508B (zh) * 2018-08-27 2023-05-23 武汉纺织大学 具有透气、透湿及热调节性能的柔性电子皮肤及其制备方法
CN109880056A (zh) * 2019-03-11 2019-06-14 北京林业大学 一种氧化石墨烯-聚氨酯修饰纤维素的三相交联膜及其制备方法
CN111029039B (zh) * 2019-12-12 2021-02-09 湖南中天碧水膜科技有限公司 一种改善纳米银线导电膜电阻异向性的方法
CN111662634B (zh) * 2020-06-24 2021-12-07 广东达尔新型材料有限公司 一种薄涂型水性防静电聚氨酯砂浆地坪涂料及其制备方法
CN112420236B (zh) * 2020-10-27 2022-02-18 苏州欧莱仕电子科技有限公司 一种超低阻值透明导电基板
CN114166110A (zh) * 2021-03-24 2022-03-11 北京理工大学 一种锂离子软包电池热失控安全预警用柔性传感器

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3064011B2 (ja) * 1989-12-08 2000-07-12 アライド・シグナル・インコーポレイテツド 架橋用フッ素化ポリマー組成物
WO2015047944A1 (en) * 2013-09-30 2015-04-02 3M Innovative Properties Company Protective coating for printed conductive pattern on patterned nanowire transparent conductors
US20150129496A1 (en) * 2012-05-02 2015-05-14 SOLVAY SPECIALTY POLYMERS ITALY S.p.A. a corporation Composite membrane comprising layer of perfluoropolyether on hydrophilic substrate

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4321404A (en) * 1980-05-20 1982-03-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Compositions for providing abherent coatings
US4472480A (en) * 1982-07-02 1984-09-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Low surface energy liner of perfluoropolyether
US4567073A (en) * 1982-07-02 1986-01-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composite low surface energy liner of perfluoropolyether
JP2003031028A (ja) * 2001-07-17 2003-01-31 Shin Etsu Chem Co Ltd 導電性組成物
JP4274374B2 (ja) 2003-01-30 2009-06-03 富士フイルム株式会社 正孔注入層用材料、有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ
US20050249940A1 (en) * 2004-05-07 2005-11-10 3M Innovative Properties Company Fluoropolyether poly(meth)acryl compounds
US20060216524A1 (en) * 2005-03-23 2006-09-28 3M Innovative Properties Company Perfluoropolyether urethane additives having (meth)acryl groups and hard coats
US8231973B2 (en) * 2006-06-13 2012-07-31 3M Innovative Properties Company Fluoro(meth)acrylate polymer composition suitable for low index layer of antireflective film
US7537828B2 (en) * 2006-06-13 2009-05-26 3M Innovative Properties Company Low refractive index composition comprising fluoropolyether urethane compound
KR101439538B1 (ko) 2007-08-14 2014-09-12 삼성전자주식회사 보호막 형성용 조성물 및 이에 의한 보호막을 포함한유기박막 트랜지스터
TWI422656B (zh) * 2008-04-30 2014-01-11 Dainippon Ink & Chemicals 活性能量線硬化型塗料組成物、其硬化物及新穎硬化性樹脂
US20110200826A1 (en) * 2009-07-23 2011-08-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Articles containing fluorinated hybrid compositions
WO2011030773A1 (ja) * 2009-09-11 2011-03-17 日本写真印刷株式会社 狭額縁タッチ入力シートとその製造方法および狭額縁タッチ入力シートに用いる導電性シート
EP2493689A2 (en) * 2009-10-27 2012-09-05 3M Innovative Properties Company Optical film with anti-warp surface
WO2011078170A1 (ja) * 2009-12-25 2011-06-30 富士フイルム株式会社 導電性組成物、並びに、それを用いた透明導電体、タッチパネル及び太陽電池
EP2681745B1 (en) * 2011-02-28 2020-05-20 Nthdegree Technologies Worldwide Inc. Metallic nanofiber ink, substantially transparent conductor, and fabrication method
US9310527B2 (en) * 2011-03-09 2016-04-12 3M Innovative Properties Company Antireflective film comprising large particle size fumed silica
JP5675540B2 (ja) 2011-09-22 2015-02-25 信越化学工業株式会社 非水電解液二次電池用負極材及び非水電解液二次電池
JP2013076029A (ja) * 2011-09-30 2013-04-25 Tdk Corp ハードコート剤組成物及びこれを用いたハードコートフィルム
WO2013094832A1 (ko) * 2011-12-21 2013-06-27 제일모직 주식회사 도전성 필름용 조성물, 이로부터 형성된 도전성 필름 및 이를 포함하는 광학 표시 장치
US20130319729A1 (en) * 2012-06-01 2013-12-05 Nuovo Film Inc. Low Haze Transparent Conductive Electrodes and Method of Making the Same
US9920207B2 (en) * 2012-06-22 2018-03-20 C3Nano Inc. Metal nanostructured networks and transparent conductive material
KR20140046923A (ko) * 2012-10-11 2014-04-21 제일모직주식회사 투명 도전체, 이를 제조하기 위한 조성물 및 이를 포함하는 광학표시 장치
KR101737156B1 (ko) * 2012-12-27 2017-05-17 제일모직주식회사 투명 도전체 및 이를 포함하는 장치
WO2014150577A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-25 Sinovia Technologies Photoactive transparent conductive films, method of making them and touch sensitive device comprising said films
US20150014025A1 (en) * 2013-04-05 2015-01-15 Nuovo Film, Inc. Transparent conductive electrodes comprising merged metal nanowires, their structure design, and method of making such structures
JP2015034279A (ja) * 2013-04-10 2015-02-19 デクセリアルズ株式会社 透明導電膜形成用インク組成物、透明導電膜、透明電極の製造方法、及び画像表示装置
KR101471868B1 (ko) 2013-05-02 2014-12-11 비케이이엔티 주식회사 터치스크린 패널 모듈
WO2014190790A1 (zh) * 2013-05-30 2014-12-04 南昌欧菲光科技有限公司 单层多点式触控导电膜及其制备方法
WO2016052886A1 (ko) * 2014-09-30 2016-04-07 경북대학교 산학협력단 광반사도가 감소된 투명 전극 및 인쇄 공정을 이용한 상기 투명 전극의 제조 방법
EP3207545B1 (en) * 2014-10-14 2021-09-01 Sun Chemical Corporation Thermoformable conductive inks and coatings and a process for fabrication of a thermoformed device
CN106276778B (zh) * 2015-05-21 2018-08-14 清华大学 一种金属纳米线膜的制备方法以及导电元件

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3064011B2 (ja) * 1989-12-08 2000-07-12 アライド・シグナル・インコーポレイテツド 架橋用フッ素化ポリマー組成物
US20150129496A1 (en) * 2012-05-02 2015-05-14 SOLVAY SPECIALTY POLYMERS ITALY S.p.A. a corporation Composite membrane comprising layer of perfluoropolyether on hydrophilic substrate
WO2015047944A1 (en) * 2013-09-30 2015-04-02 3M Innovative Properties Company Protective coating for printed conductive pattern on patterned nanowire transparent conductors

Also Published As

Publication number Publication date
US20170113443A1 (en) 2017-04-27
US10668702B2 (en) 2020-06-02
KR20170048742A (ko) 2017-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102543985B1 (ko) 전도막 및 이를 포함하는 전자 소자
US11814531B2 (en) Metal nanowire ink for the formation of transparent conductive films with fused networks
US10738212B2 (en) Property enhancing fillers for transparent coatings and transparent conductive films
KR102581899B1 (ko) 투명 전극 및 이를 포함하는 소자
US20230250535A1 (en) Noble metal coated silver nanowires
TWI550642B (zh) 導電膜組成物、使用該導電膜組成物製造之導電膜以及包含該膜之光學顯示裝置
KR102437578B1 (ko) 투명 전극 및 이를 포함하는 소자
TW201044417A (en) Reliable and durable conductive films comprising metal nanostructures
JP6912183B2 (ja) 銀ナノワイヤー、その製造方法、これを含む導電体および電子素子
JP2018013785A (ja) ハードコーティングフィルム及びこれを備えたタッチセンサーを含むフレキシブルディスプレイウィンドウ
JP6866104B2 (ja) 導電体およびその製造方法、ならびにこれを含む素子
CN107408421A (zh) 透明导电体和触摸面板
KR20150034993A (ko) 금속 나노와이어를 함유하는 전도성 코팅 조성물 및 이를 이용한 전도성 필름의 형성방법
JP2010177015A (ja) 透明導電性フィルム及びタッチパネル
JP2013089334A (ja) 透明導電体、及び透明導電体の製造方法
KR102659275B1 (ko) 은 나노 와이어들, 그의 제조 방법, 이를 포함한 도전체 및 전자 소자
KR20160075092A (ko) 투명전극 및 이를 포함하는 전자 소자
KR20150129378A (ko) 도전층 조성물 및 이를 포함하는 투명 도전체

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant