JP6866104B2 - 導電体およびその製造方法、ならびにこれを含む素子 - Google Patents
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Description
金属酸化物およびアルカリ金属化合物の混合物を熱処理してアルカリ金属置換層状ルテニウム酸化物を得る段階と、
前記アルカリ金属置換層状ルテニウム酸化物を酸性溶液で処理してアルカリ金属の少なくとも一部がプロトンに交換されたプロトン交換層状ルテニウム酸化物を得る段階と、
前記プロトン交換層状ルテニウム酸化物を炭素数1〜16のアルキルアンモニウム塩化合物と接触させてアルキルアンモニウム−層状ルテニウム酸化物を得る段階と、
前記アルキルアンモニウム−層状ルテニウム酸化物を溶媒と混合して剥離によってルテニウム酸化物ナノシートを得る段階とを含み、
前記アルカリ金属置換層状ルテニウム酸化物、前記プロトン交換層状ルテニウム酸化物、または前記ルテニウム酸化物ナノシートを、ルテニウムハライド、ルテニウムカルコゲナイド、アルカリ金属ハライド、アンモニウムハライド、またはルテニウム−15族元素化合物を含む水溶液に付加して混合物を得て、前記混合物を圧力下に100℃以上に加熱する表面ドーピング段階をさらに含む。
ルテニウム酸化物およびアルカリ金属化合物の混合物を熱処理して、アルカリ金属型層状ルテニウム酸化物を得る工程;
前記アルカリ金属型層状ルテニウム酸化物を酸性溶液で処理して、アルカリ金属の少なくとも一部がプロトンに交換されたプロトン型層状ルテニウム酸化物を得る工程;
前記プロトン型層状ルテニウム酸化物を炭素数1〜16のアルキル基を有するアルキルアンモニウム塩化合物と接触させて、アルキルアンモニウム−層状ルテニウム酸化物を得る工程;および
前記アルキルアンモニウム−層状ルテニウム酸化物を溶媒と混合して、剥離によってルテニウム酸化物ナノシートを得る工程を含み、
前記アルカリ金属型層状ルテニウム酸化物、前記プロトン型層状ルテニウム酸化物、または前記ルテニウム酸化物ナノシートを、前駆体(すなわち、ルテニウムハライド、ルテニウムカルコゲナイド、アルカリ金属ハライド、アンモニウムハライド、またはルテニウム−15族元素化合物)を含む水溶液に添加し、加圧下100℃以上に加熱する表面ドーピング工程を含む。
[1]面抵抗測定:
測定機器:Mitsubishi loresta−GP(MCP−T610)、ESP type probes(MCP−TP08P)
サンプル大きさ:横20cm×縦30cm
測定:少なくとも9回測定した後の平均値。
測定機器:NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES(NDH−7000 SP)
サンプル大きさ:横20cm×縦30cm
光源からの光の波長:550nm
サンプル測定:少なくとも9回測定後の平均値。
測定機器:NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES(NDH−7000 SP)
サンプル大きさ:横20cm×縦30cm
サンプル測定:少なくとも9回測定後の平均値。
[1]K2CO3とRuO2とを5:8(モル比)で混合し、得られた混合物をペレット状に成形した。得られたペレット4グラムをアルミナるつぼに入れ、これを管状炉で、850℃で12時間、窒素雰囲気下で熱処理した。ペレット総質量は1〜20gの範囲で必要によって調節することができる。次いで、管状炉を常温に冷却し、処理されたペレットを取り出して粉砕し微粉末を得た。得られた粉末に対してX線回折分析及び電子顕微鏡分析を行った。その結果、得られた粉末は層状ルテニウム酸化物を含むことを確認した。
Clが表面ドーピングされたRuO2.1ナノシートの水分散液2グラム(濃度:約1g/L)
HPMC水溶液(0.25質量%)0.5グラム
イソプロパノール2.5グラム
水2グラム
RuO2+xナノシートコーティング液をポリカーボネート基板上にバーコーティングし、大気中で、85℃で乾燥した。このような過程を数回繰り返し、異なる光透過率を示す第1導電層を形成した。得られた第1導電層(RuCl3 treated RuO2 coated film、Cl:RuO2膜)の光透過度および面抵抗を測定した。結果を図7に示す。
[1]RuCl3水溶液を用いた水熱処理を行わないことを除いては、実施例1と同様にして、ルテニウム酸化物ナノシートを製造した。
[1]K2CO3とRuO2とを5:8(モル比)で混合し、得られた混合物をペレット状に成形した。得られたペレット4グラムをアルミナるつぼに入れ、これを管状炉で、850℃で、12時間窒素雰囲気で熱処理した。ペレット総質量は1〜20gの範囲で必要によって調節することができる。次いで、管状炉を常温に冷却し、処理されたペレットを取り出して粉砕し微粉末を得た。
Clが表面ドーピングされたRuO2.1ナノシートの水分散液1グラム(濃度:約1g/L)
HPMC水溶液(0.3質量%)0.5グラム
イソプロパノール3グラム
水1グラム
RuO2+xナノシートコーティング液をポリカーボネート基板上にバーコーティングし、大気中で、85℃で乾燥した。このような過程を3〜4回繰り返し、第1導電層を形成した。第1導電層は、光透過率が96〜97%で、面抵抗が8000〜10000Ω/sq.程度を示すことを確認した。
[1]K2CO3とRuO2とを5:8(モル比)で混合し、得られた混合物をペレット状に成形した。得られたペレット4グラムをアルミナるつぼに入れ、これを管状炉で、850℃で12時間、窒素雰囲気下で熱処理した。ペレット総質量は1〜20gの範囲で必要によって調節することができる。次いで、管状炉を常温に冷却し、処理されたペレットを取り出して粉砕して微粉末を得た。
Clが表面ドーピングされたRuO2.1ナノシートの水分散液1グラム(濃度:約1g/L)
HPMC水溶液(0.3質量%)0.5グラム
イソプロパノール3グラム
水1グラム
RuO2+xナノシートコーティング液をポリカーボネート基板上にバーコーティングで塗布し、大気中で、85℃で乾燥した。このような過程を3〜4回繰り返し、第1導電層を形成した。第1導電層は、光透過率が96〜97%であり、面抵抗が10000〜12000Ω/sq.程度であることを確認した。
[1]下記の成分を有する銀ナノワイヤー含有組成物を得た:
銀ナノワイヤー水溶液(濃度:0.5質量%、銀ナノワイヤーの平均直径30nm):3グラム
溶媒:水7グラムおよびエタノール3グラム
バインダー:ヒドロキシプロピルメチルセルロース水溶液(濃度:0.3質量%)0.5グラム
上記の銀ナノワイヤー含有組成物を、実施例1で得られた導電体の第1導電層(即ち、Clで表面ドーピングされた層状ルテニウム酸化物ナノシート層)上にバーコーティングし、大気中で、85℃で1分間乾燥した。
[1]下記の成分を有する銀ナノワイヤー含有組成物を得た:
銀ナノワイヤー水溶液(濃度:0.5質量%、銀ナノワイヤーの平均直径30nm):3グラム
溶媒:水7グラムおよびエタノール3グラム
有機バインダー:ヒドロキシプロピルメチルセルロース水溶液(濃度:0.3質量%)0.5グラム
上記の銀ナノワイヤー含有組成物を、ポリカーボネート基板上にバーコーティングで塗布し、大気中で、85℃で1分間乾燥し、銀ナノワイヤー層を形成した。
実施例4で製造された導電体を平らな面に固定させ、ワイヤーバーを用いてウレタンアクリレート(製造会社:Sukgyung AT)を塗布した後、1分以上常温乾燥した。次いで、得られた生成物を100℃のオーブンで1分間乾燥し、UV硬化機でUVランプ(波長:365nm、光量:800mJ/cm2)により15秒間照射して、ウレタンアクリレート分子間の架橋重合を行い(すなわち、硬化)、オーバーコート層を含む導電体を得た。
2 酸素原子、
3 ルテニウム原子、
10 表示装置用パネル、
20 第1透明導電膜、
30 第1透明接着層、
40 第2透明導電膜、
50 第2透明接着層、
60 表示装置用ウィンドウ。
Claims (17)
- 複数のルテニウム酸化物ナノシートを含む第1導電層を有する導電体であって、
前記ルテニウム酸化物ナノシートは、ハロゲン元素、カルコゲン元素、および15族元素からなる群より選択される少なくとも1種の元素で表面ドーピングされており、
前記第1導電層は、前記ルテニウム酸化物ナノシートのうちの少なくとも2つの間に開放された空間を含む不連続層であり、前記第1導電層の面方向の総面積に対する前記空間の面方向の面積比率が50%以下である、導電体。 - 前記ハロゲン元素は、F、Cl、Br、およびIからなる群より選択される少なくとも1種であり、
前記カルコゲン元素はS、Se、およびTeからなる群より選択される少なくとも1種であり、
前記15族元素はN、P、およびAsからなる群より選択される少なくとも1種である、請求項1に記載の導電体。 - 前記ハロゲン元素、前記カルコゲン元素、または前記15族元素は、イオン性化学種、表面結合された反応基、オキシハライド、オキシカルコゲナイド、またはこれらの組み合わせで存在する、請求項1または2に記載の導電体。
- 前記第1導電層の一方の面に配置され、複数の導電性金属ナノワイヤーを含む第2導電層をさらに含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の導電体。
- 前記導電性金属ナノワイヤーは、銀(Ag)、銅(Cu)、金(Au)、アルミニウム(Al)、コバルト(Co)、およびパラジウム(Pd)からなる群より選択される少なくとも1種を含む、請求項4に記載の導電体。
- 前記導電性金属ナノワイヤーは、平均直径が50nm以下であり、平均長さが1μm以上である、請求項4または5に記載の導電体。
- 前記導電体は透明導電膜である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の導電体。
- 前記ルテニウム酸化物ナノシートは、平均最長直径が0.5μm以上100μm以下であり、厚さが3nm以下である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の導電体。
- 前記導電体が有する前記第1導電層の厚さが100nm以下であり、550nmの波長の光に対する透過度が85%以上であり、面抵抗が1.2×104Ω/sq.以下である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の導電体。
- 前記第1導電層および前記第2導電層の少なくとも一方はバインダーをさらに含む、請求項4〜6のいずれか1項に記載の導電体。
- 前記導電体は、前記第1導電層および前記第2導電層の少なくとも一方の上に熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、またはこれらの組み合わせを含むオーバーコート層をさらに有する、請求項4〜6および請求項10のいずれか1項に記載の導電体。
- 前記第1導電層は、前記第2導電層が配置された面の反対側の面に配置された透明基板をさらに含む、ことを特徴とする請求項4〜6および請求項10〜11のいずれか1項に記載の導電体。
- 請求項1〜12のいずれか1項に記載の導電体の製造方法であって、
金属酸化物およびアルカリ金属化合物の混合物を熱処理してアルカリ金属型層状ルテニウム酸化物を得る工程と、
前記アルカリ金属型層状ルテニウム酸化物を酸性溶液で処理して、アルカリ金属の少なくとも一部がプロトンに交換されたプロトン型層状ルテニウム酸化物を得る工程と、
前記プロトン型層状ルテニウム酸化物を炭素数1〜16のアルキル基を有するアルキルアンモニウム塩化合物と接触させて、アルキルアンモニウム−層状ルテニウム酸化物を得る工程と、
前記アルキルアンモニウム−層状ルテニウム酸化物を溶媒と混合して、剥離によってルテニウム酸化物ナノシートを得る工程と、
を含み、
前記アルカリ金属型層状ルテニウム酸化物、前記プロトン型層状ルテニウム酸化物、または前記ルテニウム酸化物ナノシートを、ルテニウムハライド、ルテニウムカルコゲナイド、アルカリ金属ハライド、アンモニウムハライド、またはルテニウム−15族元素化合物を含む水溶液に添加し、加圧下100℃以上に加熱する表面ドーピング工程を含む、導電体の製造方法。 - 前記表面ドーピング工程は、前記アルカリ金属型層状ルテニウム酸化物に対して行われ、表面ドーピングされた生成物を乾燥する工程をさらに含む、請求項13に記載の導電体の製造方法。
- 前記表面ドーピング工程は、前記ルテニウム酸化物ナノシートに対して行われ、得られた生成物を溶媒およびアルキルアンモニウム化合物の混合物に分散させて再剥離する工程をさらに含む、請求項13に記載の導電体の製造方法。
- 請求項1〜12のいずれか1項に記載の導電体を含む、電子素子。
- 前記電子素子は、平板ディスプレイ、タッチスクリーンパネル、太陽電池、e−ウィンドウ、電気変色ミラー、ヒートミラー(heat mirror)、透明トランジスタ、またはフレキシブルディスプレイである、請求項16に記載の電子素子。
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