JPH0337540B2 - - Google Patents
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- JPH0337540B2 JPH0337540B2 JP12786983A JP12786983A JPH0337540B2 JP H0337540 B2 JPH0337540 B2 JP H0337540B2 JP 12786983 A JP12786983 A JP 12786983A JP 12786983 A JP12786983 A JP 12786983A JP H0337540 B2 JPH0337540 B2 JP H0337540B2
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Landscapes
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Description
本発明は、3−フエニル−2−アミノ−2−メ
チルプロピオニトリル類を水和することによる、
3−フエニル−2−アミノ−2−メチルプロピオ
ン酸アミド類の製造法に関するものである。 本発明の目的物である3−フエニル−2−アミ
ノ−2−メチルプロピオン酸アミド類は、不整炭
素を有しD−体とL−体の光学異性体が存在す
る。そのうちL−体は、優れた薬理作用を有し、
種々工業的用途を有している。例えば、L−3−
(3,4−ジメトキシフエニル)−2−アミノ−2
−メチルプロピオン酸アミドは、優れた血圧降下
剤であるL−α−メチルドーパーの合成中間体と
して非常に重要な化合物である。 従来、3−フエニル−2−アミノ−2−メチル
プロピオン酸アミド類の製法として、オランダ特
許第6510460号明細書に、3−フエニル−2−ア
ミノ−2−メチルプロピオニトリル類を濃塩酸中
で加水分解する方法、が提案されている。しかし
この方法は、反応条件が過酷(反応温度−10℃以
下、反応時間8時間以上、濃塩酸の使用など)な
上、生成物の取り出しが難かしいなど、工業化に
際して、設備面および操作面で問題点が多い。 この様に、本発明の出発原料である3−フエニ
ル−2−アミノ−2−メチルプロピオニトリル類
は、容易に入手できる化合物であるが、一般のニ
トリルと異なり、酸あるいはアルカリ中で加熱す
るだけでは、対応するアミド体を容易に得ること
はできない。また、一般にアクリロニトリルなど
の水和に使用される銅系触媒を用いても、対応す
るアミド体はほとんど得ることができない。 本発明者らは、かかる現状において、3−フエ
ニル−2−アミノ−2−メチルプロピオニトリル
類を、簡潔な方法で水和する方法、すなわち3−
フエニル−2−アミノ−2−メチルプロピオン酸
アミド類の工業的かつ経済的に有利な製造法、を
確立することを目的とし鋭意研究を行なつた。そ
の結果、3−フエニル−2−アミノ−2−メチル
プロピオニトリル類をアルコールの存在下でハロ
ゲン化水素と接触させればその目的が達成される
ことを見い出し、本発明を完成した。 すなわち本発明は、3−フエニル−2−アミノ
−2−メチルプロピオニトリル類をアルコールの
存在下でハロゲン化水素と接触させることによ
る、3−フエニル−2−アミノ−2−メチルプロ
ピオン酸アミド類の製造法を提供するものであ
る。 本発明における原料である3−フエニル−2−
アミノ−2−メチルプロピオニトリル類は、ベン
ゼン環に水酸基、ハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基などの置換器が1ないし2
個ついていてもよい。すなわち本発明で用いる3
−フエニル−2−アミノ−2−メチルプロピオニ
トリル類は、次の()式によつて表わすことが
できる。 但し、式中X,Yはそれぞれ、水素原子、水酸
基、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基からなる群より選ばれた置換基を示し、X
とYは同一でも、異なつていてもよく、さらに
X,Yがベンゼン環の一部と共同して酸素原子を
1ないし2個含有する3〜7員環の複素環を形成
していてもよい。なお、X,Yで表わされる置換
基のうちハロゲン原子としては塩素、臭素、弗
素、および沃素を挙げることができ、低級アルキ
ル基としてはメチル、エチル、プロピルおよびブ
チルなどの炭素数1〜4を有するアルキル基を挙
げることができ、さらに低級アルコキシ基として
はメトキシ、エトキシ、プロプキシおよびブトキ
シなどの炭素数1〜4を有するアルコキシ基を挙
げることができる。 上記式()で表わされる3−フエニル−2−
アミノ−2−メチルプロピオニトリル類は、化学
的には一般にD−体とL−体の混在するラセミ体
として合成される。従つて、本発明では通常その
ラセミ体が原料として用いられ、目的物も後記式
()で示される3−フエニル−2−アミノ−2
−メチルプロピオン酸アミドのラセミ体が、通常
得られる。しかし本発明では、上記式()で表
わされる原料のラセミ体を、例えばジアステレオ
マー法、直接晶析法などの物理的方法、あるいは
生化学的方法によつて光学分割して得られるD−
体、またはL−体を原料とすることもできる。そ
の場合、目的物は、後記式()で示される3−
フエニル−2−アミノ−2−メチルプロピオン酸
アミド類のD−体、またはL−体のいずれかの光
学異性体として得られる。 また本発明において使用に供されるアルコール
としては、メタノール、エタノール、アリルアル
コール、ベンジルアルコールが好ましく、なかで
もメタノールが最も適している。これらのアルコ
ールは、原料の3−フエニル−2−アミノ−2−
メチルプロピオニトリル類1モルに対して1〜20
倍モル、好ましくは1.5〜6倍モル用いるのがよ
い。 本発明におけるアルコールは反応試剤であると
ともに、溶媒の役割もしているが、必要に応じて
他の溶媒を用いることもできる。そのような溶媒
としてベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素類、ジエチルエーテル、イソプロピル
エーテルなどのエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブ
チルなどの有機酸エステル類等を挙げることがで
きるが、これらのなかでもトルエン、キシレンが
好ましい。 本発明におけるハロゲン化水素としては、塩化
水素、臭化水素などを挙げることができるが、な
かでも塩化水素の使用が好適である。ハロゲン化
水素の使用量は、原料の3−フエニル−2−アミ
ノ−2−メチルプロピオニトリル類1モルに対し
て通常1〜20倍モル、好ましくは2〜10倍モルで
ある。 本発明の反応は、通常ガス状のハロゲン化水素
を系内に吹きこむことによつて行われ、該反応
は、通常0〜50℃、好ましくは10〜30℃の温度
で、減圧、常圧あるいは加圧下に、0.5〜50時間、
好ましくは1〜30時間行われる。なお、ハロゲン
化水素ガスの吹き込み時は、余り温度が高すぎる
と反応系へハロゲン化水素が吸収されにくいた
め、通常0〜30℃の低温に保持するのがよい。 本発明の反応は、まず3−フエニル−2−アミ
ノ−2−メチルプロピオニトリル類とアルコール
およびハロゲン化水素との反応により、中間体と
してイミダート化合物が生成し、次いで該イミダ
ート化合物が脱ハロゲン化アルキルされ、目的物
の3−フエニル−2−アミノ−2−メチルプロピ
オン酸類が製造されるものと推定される。従つ
て、該脱ハロゲン化アルキル反応を完遂させ、目
的物の収率を一層高めるために、前記反応後、反
応系の温度を50℃以上、好ましくは60〜200℃昇
温し、10〜120分、好ましくは30〜60分加熱する
ことが望ましい。 このようにして、使用に供した3−フエニル−
2−メチルプロピオニトリル類に対応する、次の
()式で表わされる3−フエニル−2−アミノ
−2−メチルプロピオン酸アミド類を高収率、高
選択率で得ることができる。 但し、式中X,Yは前記一般式()の定義と
同様の意味を有する。 なお、各例において原料として用いた3−フエ
ニル−2−アミノ−2−メチルプロピオニトリル
類は、いずれもD−体とL−体の混在するラセミ
体であり、得られた目的物である3−フエニル−
2−アミノ−2−メチルプロピオン酸アミド類
も、いずれもラセミ体である。 また、各例における目的物の収率は、次の式に
従つて計算した。 収率(%)=(3−フエニル−2−アミノ−2−メチ
ルプロピオン酸アミドの生成量(モル)/3−フエニル
−2−アミノ−2−メチルプロピオニトリルの仕込み量
(モル))×100 実施例 1〜6 各種3−フエニル−2−アミノ−2−メチルプ
ロピオニトリル類0.1モルに、メタノール0.2モル
およびトルエン10mlを加え5℃に冷却したのち、
塩化水素ガスを0.4/minの速度で30分間吹き
込み、0.4モルの塩化水素を吸収させた。密栓を
したのち、室温で20時間放置した。次に、110℃
で1時間加熱したのち、ガスクロマトグラフイー
により生成した目的物の3−フエニル−2−アミ
ノ−2−メチルプロピオン酸アミド類を定量し
た。その結果を第1表に示す。なお、いずれの実
施例においても、未反応原料は残存していないこ
とをガスクロマトグラフイーで確認した。
チルプロピオニトリル類を水和することによる、
3−フエニル−2−アミノ−2−メチルプロピオ
ン酸アミド類の製造法に関するものである。 本発明の目的物である3−フエニル−2−アミ
ノ−2−メチルプロピオン酸アミド類は、不整炭
素を有しD−体とL−体の光学異性体が存在す
る。そのうちL−体は、優れた薬理作用を有し、
種々工業的用途を有している。例えば、L−3−
(3,4−ジメトキシフエニル)−2−アミノ−2
−メチルプロピオン酸アミドは、優れた血圧降下
剤であるL−α−メチルドーパーの合成中間体と
して非常に重要な化合物である。 従来、3−フエニル−2−アミノ−2−メチル
プロピオン酸アミド類の製法として、オランダ特
許第6510460号明細書に、3−フエニル−2−ア
ミノ−2−メチルプロピオニトリル類を濃塩酸中
で加水分解する方法、が提案されている。しかし
この方法は、反応条件が過酷(反応温度−10℃以
下、反応時間8時間以上、濃塩酸の使用など)な
上、生成物の取り出しが難かしいなど、工業化に
際して、設備面および操作面で問題点が多い。 この様に、本発明の出発原料である3−フエニ
ル−2−アミノ−2−メチルプロピオニトリル類
は、容易に入手できる化合物であるが、一般のニ
トリルと異なり、酸あるいはアルカリ中で加熱す
るだけでは、対応するアミド体を容易に得ること
はできない。また、一般にアクリロニトリルなど
の水和に使用される銅系触媒を用いても、対応す
るアミド体はほとんど得ることができない。 本発明者らは、かかる現状において、3−フエ
ニル−2−アミノ−2−メチルプロピオニトリル
類を、簡潔な方法で水和する方法、すなわち3−
フエニル−2−アミノ−2−メチルプロピオン酸
アミド類の工業的かつ経済的に有利な製造法、を
確立することを目的とし鋭意研究を行なつた。そ
の結果、3−フエニル−2−アミノ−2−メチル
プロピオニトリル類をアルコールの存在下でハロ
ゲン化水素と接触させればその目的が達成される
ことを見い出し、本発明を完成した。 すなわち本発明は、3−フエニル−2−アミノ
−2−メチルプロピオニトリル類をアルコールの
存在下でハロゲン化水素と接触させることによ
る、3−フエニル−2−アミノ−2−メチルプロ
ピオン酸アミド類の製造法を提供するものであ
る。 本発明における原料である3−フエニル−2−
アミノ−2−メチルプロピオニトリル類は、ベン
ゼン環に水酸基、ハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基などの置換器が1ないし2
個ついていてもよい。すなわち本発明で用いる3
−フエニル−2−アミノ−2−メチルプロピオニ
トリル類は、次の()式によつて表わすことが
できる。 但し、式中X,Yはそれぞれ、水素原子、水酸
基、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基からなる群より選ばれた置換基を示し、X
とYは同一でも、異なつていてもよく、さらに
X,Yがベンゼン環の一部と共同して酸素原子を
1ないし2個含有する3〜7員環の複素環を形成
していてもよい。なお、X,Yで表わされる置換
基のうちハロゲン原子としては塩素、臭素、弗
素、および沃素を挙げることができ、低級アルキ
ル基としてはメチル、エチル、プロピルおよびブ
チルなどの炭素数1〜4を有するアルキル基を挙
げることができ、さらに低級アルコキシ基として
はメトキシ、エトキシ、プロプキシおよびブトキ
シなどの炭素数1〜4を有するアルコキシ基を挙
げることができる。 上記式()で表わされる3−フエニル−2−
アミノ−2−メチルプロピオニトリル類は、化学
的には一般にD−体とL−体の混在するラセミ体
として合成される。従つて、本発明では通常その
ラセミ体が原料として用いられ、目的物も後記式
()で示される3−フエニル−2−アミノ−2
−メチルプロピオン酸アミドのラセミ体が、通常
得られる。しかし本発明では、上記式()で表
わされる原料のラセミ体を、例えばジアステレオ
マー法、直接晶析法などの物理的方法、あるいは
生化学的方法によつて光学分割して得られるD−
体、またはL−体を原料とすることもできる。そ
の場合、目的物は、後記式()で示される3−
フエニル−2−アミノ−2−メチルプロピオン酸
アミド類のD−体、またはL−体のいずれかの光
学異性体として得られる。 また本発明において使用に供されるアルコール
としては、メタノール、エタノール、アリルアル
コール、ベンジルアルコールが好ましく、なかで
もメタノールが最も適している。これらのアルコ
ールは、原料の3−フエニル−2−アミノ−2−
メチルプロピオニトリル類1モルに対して1〜20
倍モル、好ましくは1.5〜6倍モル用いるのがよ
い。 本発明におけるアルコールは反応試剤であると
ともに、溶媒の役割もしているが、必要に応じて
他の溶媒を用いることもできる。そのような溶媒
としてベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素類、ジエチルエーテル、イソプロピル
エーテルなどのエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブ
チルなどの有機酸エステル類等を挙げることがで
きるが、これらのなかでもトルエン、キシレンが
好ましい。 本発明におけるハロゲン化水素としては、塩化
水素、臭化水素などを挙げることができるが、な
かでも塩化水素の使用が好適である。ハロゲン化
水素の使用量は、原料の3−フエニル−2−アミ
ノ−2−メチルプロピオニトリル類1モルに対し
て通常1〜20倍モル、好ましくは2〜10倍モルで
ある。 本発明の反応は、通常ガス状のハロゲン化水素
を系内に吹きこむことによつて行われ、該反応
は、通常0〜50℃、好ましくは10〜30℃の温度
で、減圧、常圧あるいは加圧下に、0.5〜50時間、
好ましくは1〜30時間行われる。なお、ハロゲン
化水素ガスの吹き込み時は、余り温度が高すぎる
と反応系へハロゲン化水素が吸収されにくいた
め、通常0〜30℃の低温に保持するのがよい。 本発明の反応は、まず3−フエニル−2−アミ
ノ−2−メチルプロピオニトリル類とアルコール
およびハロゲン化水素との反応により、中間体と
してイミダート化合物が生成し、次いで該イミダ
ート化合物が脱ハロゲン化アルキルされ、目的物
の3−フエニル−2−アミノ−2−メチルプロピ
オン酸類が製造されるものと推定される。従つ
て、該脱ハロゲン化アルキル反応を完遂させ、目
的物の収率を一層高めるために、前記反応後、反
応系の温度を50℃以上、好ましくは60〜200℃昇
温し、10〜120分、好ましくは30〜60分加熱する
ことが望ましい。 このようにして、使用に供した3−フエニル−
2−メチルプロピオニトリル類に対応する、次の
()式で表わされる3−フエニル−2−アミノ
−2−メチルプロピオン酸アミド類を高収率、高
選択率で得ることができる。 但し、式中X,Yは前記一般式()の定義と
同様の意味を有する。 なお、各例において原料として用いた3−フエ
ニル−2−アミノ−2−メチルプロピオニトリル
類は、いずれもD−体とL−体の混在するラセミ
体であり、得られた目的物である3−フエニル−
2−アミノ−2−メチルプロピオン酸アミド類
も、いずれもラセミ体である。 また、各例における目的物の収率は、次の式に
従つて計算した。 収率(%)=(3−フエニル−2−アミノ−2−メチ
ルプロピオン酸アミドの生成量(モル)/3−フエニル
−2−アミノ−2−メチルプロピオニトリルの仕込み量
(モル))×100 実施例 1〜6 各種3−フエニル−2−アミノ−2−メチルプ
ロピオニトリル類0.1モルに、メタノール0.2モル
およびトルエン10mlを加え5℃に冷却したのち、
塩化水素ガスを0.4/minの速度で30分間吹き
込み、0.4モルの塩化水素を吸収させた。密栓を
したのち、室温で20時間放置した。次に、110℃
で1時間加熱したのち、ガスクロマトグラフイー
により生成した目的物の3−フエニル−2−アミ
ノ−2−メチルプロピオン酸アミド類を定量し
た。その結果を第1表に示す。なお、いずれの実
施例においても、未反応原料は残存していないこ
とをガスクロマトグラフイーで確認した。
【表】
【表】
実施例 7〜9
メタノール0.2モルに代えて、第2表に示す各
種アルコール各0.2モルを用いた他は、実施例1
と同様の操作で実験を行なつた。その結果を第2
表に示す。
種アルコール各0.2モルを用いた他は、実施例1
と同様の操作で実験を行なつた。その結果を第2
表に示す。
Claims (1)
- 1 3−フエニル−2−アミノ−2−メチルプロ
ピオニトリル類を、アルコールの存在下でハロゲ
ン化水素と接触させることを特徴とする3−フエ
ニル−2−アミノ−2−メチルプロピオン酸アミ
ド類の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12786983A JPS6023355A (ja) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | 3−フエニル−2−アミノ−2−メチルプロピオン酸アミド類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12786983A JPS6023355A (ja) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | 3−フエニル−2−アミノ−2−メチルプロピオン酸アミド類の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6023355A JPS6023355A (ja) | 1985-02-05 |
JPH0337540B2 true JPH0337540B2 (ja) | 1991-06-05 |
Family
ID=14970657
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12786983A Granted JPS6023355A (ja) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | 3−フエニル−2−アミノ−2−メチルプロピオン酸アミド類の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6023355A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4939974A (en) * | 1987-12-29 | 1990-07-10 | Yamaha Corporation | Automatic accompaniment apparatus |
JP3411101B2 (ja) * | 1994-08-31 | 2003-05-26 | 日本精工株式会社 | オートテンショナ |
-
1983
- 1983-07-15 JP JP12786983A patent/JPS6023355A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6023355A (ja) | 1985-02-05 |
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