JPH0336052B2 - - Google Patents
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- JPH0336052B2 JPH0336052B2 JP3627684A JP3627684A JPH0336052B2 JP H0336052 B2 JPH0336052 B2 JP H0336052B2 JP 3627684 A JP3627684 A JP 3627684A JP 3627684 A JP3627684 A JP 3627684A JP H0336052 B2 JPH0336052 B2 JP H0336052B2
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Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は放射線による天然ゴムラテツクスの加
硫方法に関する。 ゴムラテツクスの放射線による完全加硫法とし
ては、特公昭35−1540号公報に見られるような単
純に放射線をゴムラテツクスに照射する方法があ
り、またその改良方法として、ゴムラテツクスに
四塩化炭素を添加して放射線を照射する四塩化炭
素法が提案された。これによつて加硫に必要な線
量は従来の単純照射法に比して約10分の1程度に
なり同時に満足すべきゴムが得られるようになつ
た。しかしながら、許容濃度が10PPMの有毒物
質である四塩化炭素はゴムラテツクスの乾燥過程
で大気中に揮発するため労働衛生上問題があり実
用化は不可能であつた。 しかし、ゴムラテツクスの放射線加硫は、加硫
時にゴムラテツクスを加熱する必要がなくゴムラ
テツクス工業の省エネルギーに有効であるためエ
ネルギー危機の進行に伴い放射線加硫法に対する
期待が高まつてきた。即ち、前記の四塩化炭素法
に代わる安全無毒な革新的な技術が強く望まれて
いた。 本願発明者等は、かかる要望に応えるため鋭意
研究の結果、先に1分子内に炭素−炭素二重結合
を有する親油性の高い多官能性モノマーを使用し
た天然ゴムラテツクスや合成ポリイソプレンゴム
ラテツクスの放射線加硫法を発明し特許出願し
(特開昭57−149330号)、更に親油性の低い特定の
多官能性モノマーもゴムの良溶剤を併用する時は
天然ゴムの放射線加硫において極めて優れた加硫
促進効果を有することを発見した。ところで、従
来単官能性モノマーは天然ゴムラテツクスの放射
線加硫に対する促進効果が低く実用的価値が無い
と考えられていたが、本願発明等は、更に鋭意研
究を進めた結果、天然ゴムの放射線加硫において
親油性の高い特定の単官能性モノマーがゴムの良
溶剤の併用なしに極めて優れたフイルム物性を有
することを発見した。 本発明に使用する特定の単官能性モノマーとは
親油性の高いアクリル酸エステルで、常温での水
への溶解度が0.2重量%以下のものである。具体
的な例としては、アクリル酸n−ブチル、アクリ
ル酸t−ブチル、アクリル酸n−ヘキシル、及び
アクリル酸2−エチルヘキシルが挙げられる。こ
れらのモノマーは単独若しくは混合物として使用
することができる。 単官能性モノマーのラテツクスの配合割合はゴ
ム固形分100重量部に対して1〜20重量部、好ま
しくは2〜10重量部である。単官能性モノマーの
配合割合が余り小さいと加硫促進効果が少なく、
また余り多くなり過ぎると経済性を低下するばか
りではなく、ゴムフイルムの強度が低下して好ま
しくない。更に加硫を促進するため多官能性モノ
マーを混合してもよい。 単官能性モノマーは粘度の低い液体であり比重
も水に近いためラテツクスへの配合は極めて容易
でありラテツクスに直接添加することができるが
ラテツクスを緩やかに攪拌することが肝要で、攪
拌せずに一度に多量の単官能性モノマーを添加す
ると凝集物が発生することがある。また単官能性
モノマーを均一にラテツクスに混合するため添加
後30分以上攪拌を続けることが好ましい。 単官能性モノマーを添加したラテツクスに照射
する電離性放射線としてはα線、β線、γ線、X
線、電子線、中性子線などが挙げられ、特に限定
する必要はないが、工業的意義を有するのはX線
とα線及び電子線である。 ラテツクスの完全加硫に必要な線量はゴム濃度
や単官能性モノマーの添加量に依存して決定され
るが、通常1〜10Mrad、好ましくは2〜8Mrad
である。 線量率は特に限定する必要はないが、X線及び
γ線では0.01〜2Mrad/時、電子線では0.1〜
25Mrad/時が実用的であり線量率が高い方が好
ましい。 照射に当たつては、ラテツクスが安定に存在し
得る温度範囲(通常80℃以下)ならば、加熱する
とか不活性雰囲気中で加硫を促進することができ
るが、室温、空気中での照射で十分にその目的を
達成することができる。 本発明によつて得られるゴムラテツクスは労働
衛生上安全であり腐敗の原因となる細菌類が放射
線で殺菌されるため長期の保存に耐えると言う特
徴がある。また、当該技術分野で通常行われてい
る充填剤、補強剤、可塑剤、安定剤、老化防止
剤、粘性賦与剤や顔料等の各種の配合剤を添加す
ることは容易であり、放射線照射前と何等変わら
ない配合技術が適用できる。 次に本発明を実施例及び比較例によつてさらに
詳細に説明する。 実施例 攪拌棒を取りつけた500mlのガラスビーカーに
高アンモニア天然ゴムラテツクス(Felda社
HAtype、ゴム固形分60.1%)を166g取り、これ
に1%アンモニア水を39ml加え、40rpmで攪拌を
続ける。これに2−エチルヘキシルアクリレート
5gを添加し、1時間攪拌した。一昼夜(16時
間)放置した後、200mlのガラス製円筒照射容器
に移し、室温(22℃)でCo−60からのγ線を照
射した。照射容器内の平均線量率は1Mrad/時
で5時間照射した。照射後ラテツクスを水平なガ
ラス板上に流延し室温で乾燥した。この室温造膜
フイルムをガラス板から剥離し、80℃で1時間加
熱して厚さ0.5mmのフイルムを得た。これをJIS
K−6301により引張試験、永久伸び試験及び引裂
試験を行つた結果、引張強さ、伸び、永久伸び及
び引裂強さはそれぞれ319Kgf/cm、1082%、7.5
%及び42Kgf/cmであつた。 比較例 攪拌棒を取りつけた500mlのガラスビーカーに
高アンモニア天然ゴムラテツクス(Felda社
HAtype、ゴム固形分60.1%)を166g取り、これ
に1%アンモニア水を59ml加え、40rpmで攪拌を
続ける。これにゴム溶剤であるリグロイン20g、
更に多官能性モノマー1.6ヘキサングリコールジ
アクリレート5gを添加し1時間攪拌した。これ
以降の操作は1Mrad/時で1.5時間照射した以外
は実施例をそのまま繰り返して製造した。得られ
たフイルムの引張強さ、伸び、永久伸び及び引裂
強さを測定して得た結果を実施例と対比して表1
に示した。 【表】
硫方法に関する。 ゴムラテツクスの放射線による完全加硫法とし
ては、特公昭35−1540号公報に見られるような単
純に放射線をゴムラテツクスに照射する方法があ
り、またその改良方法として、ゴムラテツクスに
四塩化炭素を添加して放射線を照射する四塩化炭
素法が提案された。これによつて加硫に必要な線
量は従来の単純照射法に比して約10分の1程度に
なり同時に満足すべきゴムが得られるようになつ
た。しかしながら、許容濃度が10PPMの有毒物
質である四塩化炭素はゴムラテツクスの乾燥過程
で大気中に揮発するため労働衛生上問題があり実
用化は不可能であつた。 しかし、ゴムラテツクスの放射線加硫は、加硫
時にゴムラテツクスを加熱する必要がなくゴムラ
テツクス工業の省エネルギーに有効であるためエ
ネルギー危機の進行に伴い放射線加硫法に対する
期待が高まつてきた。即ち、前記の四塩化炭素法
に代わる安全無毒な革新的な技術が強く望まれて
いた。 本願発明者等は、かかる要望に応えるため鋭意
研究の結果、先に1分子内に炭素−炭素二重結合
を有する親油性の高い多官能性モノマーを使用し
た天然ゴムラテツクスや合成ポリイソプレンゴム
ラテツクスの放射線加硫法を発明し特許出願し
(特開昭57−149330号)、更に親油性の低い特定の
多官能性モノマーもゴムの良溶剤を併用する時は
天然ゴムの放射線加硫において極めて優れた加硫
促進効果を有することを発見した。ところで、従
来単官能性モノマーは天然ゴムラテツクスの放射
線加硫に対する促進効果が低く実用的価値が無い
と考えられていたが、本願発明等は、更に鋭意研
究を進めた結果、天然ゴムの放射線加硫において
親油性の高い特定の単官能性モノマーがゴムの良
溶剤の併用なしに極めて優れたフイルム物性を有
することを発見した。 本発明に使用する特定の単官能性モノマーとは
親油性の高いアクリル酸エステルで、常温での水
への溶解度が0.2重量%以下のものである。具体
的な例としては、アクリル酸n−ブチル、アクリ
ル酸t−ブチル、アクリル酸n−ヘキシル、及び
アクリル酸2−エチルヘキシルが挙げられる。こ
れらのモノマーは単独若しくは混合物として使用
することができる。 単官能性モノマーのラテツクスの配合割合はゴ
ム固形分100重量部に対して1〜20重量部、好ま
しくは2〜10重量部である。単官能性モノマーの
配合割合が余り小さいと加硫促進効果が少なく、
また余り多くなり過ぎると経済性を低下するばか
りではなく、ゴムフイルムの強度が低下して好ま
しくない。更に加硫を促進するため多官能性モノ
マーを混合してもよい。 単官能性モノマーは粘度の低い液体であり比重
も水に近いためラテツクスへの配合は極めて容易
でありラテツクスに直接添加することができるが
ラテツクスを緩やかに攪拌することが肝要で、攪
拌せずに一度に多量の単官能性モノマーを添加す
ると凝集物が発生することがある。また単官能性
モノマーを均一にラテツクスに混合するため添加
後30分以上攪拌を続けることが好ましい。 単官能性モノマーを添加したラテツクスに照射
する電離性放射線としてはα線、β線、γ線、X
線、電子線、中性子線などが挙げられ、特に限定
する必要はないが、工業的意義を有するのはX線
とα線及び電子線である。 ラテツクスの完全加硫に必要な線量はゴム濃度
や単官能性モノマーの添加量に依存して決定され
るが、通常1〜10Mrad、好ましくは2〜8Mrad
である。 線量率は特に限定する必要はないが、X線及び
γ線では0.01〜2Mrad/時、電子線では0.1〜
25Mrad/時が実用的であり線量率が高い方が好
ましい。 照射に当たつては、ラテツクスが安定に存在し
得る温度範囲(通常80℃以下)ならば、加熱する
とか不活性雰囲気中で加硫を促進することができ
るが、室温、空気中での照射で十分にその目的を
達成することができる。 本発明によつて得られるゴムラテツクスは労働
衛生上安全であり腐敗の原因となる細菌類が放射
線で殺菌されるため長期の保存に耐えると言う特
徴がある。また、当該技術分野で通常行われてい
る充填剤、補強剤、可塑剤、安定剤、老化防止
剤、粘性賦与剤や顔料等の各種の配合剤を添加す
ることは容易であり、放射線照射前と何等変わら
ない配合技術が適用できる。 次に本発明を実施例及び比較例によつてさらに
詳細に説明する。 実施例 攪拌棒を取りつけた500mlのガラスビーカーに
高アンモニア天然ゴムラテツクス(Felda社
HAtype、ゴム固形分60.1%)を166g取り、これ
に1%アンモニア水を39ml加え、40rpmで攪拌を
続ける。これに2−エチルヘキシルアクリレート
5gを添加し、1時間攪拌した。一昼夜(16時
間)放置した後、200mlのガラス製円筒照射容器
に移し、室温(22℃)でCo−60からのγ線を照
射した。照射容器内の平均線量率は1Mrad/時
で5時間照射した。照射後ラテツクスを水平なガ
ラス板上に流延し室温で乾燥した。この室温造膜
フイルムをガラス板から剥離し、80℃で1時間加
熱して厚さ0.5mmのフイルムを得た。これをJIS
K−6301により引張試験、永久伸び試験及び引裂
試験を行つた結果、引張強さ、伸び、永久伸び及
び引裂強さはそれぞれ319Kgf/cm、1082%、7.5
%及び42Kgf/cmであつた。 比較例 攪拌棒を取りつけた500mlのガラスビーカーに
高アンモニア天然ゴムラテツクス(Felda社
HAtype、ゴム固形分60.1%)を166g取り、これ
に1%アンモニア水を59ml加え、40rpmで攪拌を
続ける。これにゴム溶剤であるリグロイン20g、
更に多官能性モノマー1.6ヘキサングリコールジ
アクリレート5gを添加し1時間攪拌した。これ
以降の操作は1Mrad/時で1.5時間照射した以外
は実施例をそのまま繰り返して製造した。得られ
たフイルムの引張強さ、伸び、永久伸び及び引裂
強さを測定して得た結果を実施例と対比して表1
に示した。 【表】
Claims (1)
- 1 天然ゴムラテツクスに、疎水性アクリル酸エ
ステルをゴム固形分100重量部当たり1〜20重量
部添加し、電離性放射線を1〜10Mrad照射する
ことを特徴とする天然ゴムラテツクスの加硫方
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3627684A JPS60181132A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | 放射線による天然ゴムラテツクスの加硫方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3627684A JPS60181132A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | 放射線による天然ゴムラテツクスの加硫方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60181132A JPS60181132A (ja) | 1985-09-14 |
JPH0336052B2 true JPH0336052B2 (ja) | 1991-05-30 |
Family
ID=12465250
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3627684A Granted JPS60181132A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | 放射線による天然ゴムラテツクスの加硫方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60181132A (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0278539U (ja) * | 1988-11-04 | 1990-06-15 | ||
JPH0278540U (ja) * | 1988-11-04 | 1990-06-15 | ||
JPH0266646U (ja) * | 1988-11-04 | 1990-05-21 | ||
JPH0266647U (ja) * | 1988-11-04 | 1990-05-21 |
-
1984
- 1984-02-29 JP JP3627684A patent/JPS60181132A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS60181132A (ja) | 1985-09-14 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |