JPH0335042A - 塩化ビニル系樹脂―シリコーンゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は塩化ビニル系樹脂−シリコーンゴム組成物、特
には塩化ビニル系樹脂に可塑剤、シリコーンゴムを混合
することにより塩化ビニル系樹脂の圧縮永久歪性を改善
した、複写機用ロール、シール材、バッキング材などと
して有用とされる塩化ビニル系樹脂−シリコーンゴム組
成物に関するものである。

（従来の技術） 塩化ビニル系樹脂に可塑剤を添加した、いわゆる軟質塩
化ビニル系樹脂が熱可塑性ゴムの特性を有するものであ
ることは公知であり、したがってこのものは各種ロール
材、バッキング材、シール材としても汎用されているが
、この軟質塩化ビニル系樹脂は圧縮永久歪が大きいとい
う不利があることから、上記した用途には使用できにく
いという欠点があり、この改良については部分架橋塩化
ビニル系樹脂に部分架橋ＮＢＲを併用するという方法が
提案されている（特公昭６３−４４７８２号公報参照）
。

（発明が解決しようとする課題） しかし、この部分架橋塩化ビニル系樹脂と部分架橋ＮＢ
Ｒを併用するという方法では圧縮永久歪の改善が必ずし
も充分でないし、これにはＮＢＲが耐候性がわるく、変
色の大きいものであるということから多色化が困難であ
り、黒色のものが主体とならざるを得ないという欠点が
ある。

（課題を解決するための手段） 本発明はこのような不利を解決した塩化ビニル系樹脂−
シリコーンゴム組成物に関するもので、これは塩化ビニ
ル系樹脂に可塑剤とシリコーンゴムを混合してなること
を特徴とするものである。

すなわち、本発明者は塩化ビニル系樹脂に可塑剤を添加
して得られた組成物を成形したものの圧縮永久歪につい
て種々検討したところ、シリコーンゴムが耐熱性、耐候
性、圧縮永久歪のすぐれたもので耐熱バッキング材とし
ても多用されているものであることから、塩化ビニル系
樹脂に可塑剤を添加したものに、さらにシリコーンゴム
を混合したところ、圧縮永久歪が改善されることを見出
し、ここに使用される塩化ビニル系樹脂、可塑剤、シリ
コーンゴムの種類、配合量についての研究を進めて本発
明を完成させた。

以下にこれをさらに詳述する。

（作用） 本発明の塩化ビニル系樹脂−シリコーンゴム組成物は塩
化ビニル系樹脂に可塑剤、シリコーンゴムを混合したも
のとされる。

ここに使用される塩化ビニル系樹脂は基本的には重合度
が３００〜５，０００の任意重合体の単独またはこれら
の２ｆｆｌＳるいは２種以上の混合物１００重量部に、
従来公知の可塑剤、例えばフタル酸ジ−２エチルヘキシ
ル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸
ジヘブチル（ＤＨＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮ
Ｐ）、アジピン酸ジ−２エチルヘキシル（ＤＯＡ）、ア
ジピン酸ジイソノニル（Ｄ　Ｉ　ＮＡ）　、アジピン酸
ジイソデシル（Ｄ　Ｉ　ＤＡ）、トリメリット酸トリオ
クチル（ＴＯＴＭ）、トリメリット酸トリイソデシル（
ＴＩＴＭ）またはエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ
油などを３０〜２００　ｌｉ量部、好ましくは５０〜１
５０重量部添加したものとすればよいが、この塩化ビニ
ル系樹脂は上記したストレートポリマーのほか部分架橋
塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−エチレン−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル共重合体、塩化
ビニル−ウレタン共重合体のような塩化ビニルを主体と
する共重合体であってもよい、また、この塩化ビニル系
樹脂と可塑剤との混合物にはこれに塩化ビニル系樹脂に
柔軟性を与えるための非液状の高分子物質、例えばウレ
タン、ＥＶＡなどを添加してもよいし、また耐熱性、熱
安定性を付与するための安定剤としてのステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸鉛などの金属石けん、有機すず系安定
剤、有機シリコーン系安定剤、ブチルステアレートなど
のエステル系安定剤など、さらには発泡剤、導電性付与
剤、界面活性剤、防カビ剤、磁性付与剤、有機、無機顔
料などを添加することは任意とされる。

つぎにこの塩化ビニル系樹脂に混合されるシリコーンゴ
ムは一般市販されている耐熱性、耐候性、圧縮永久歪な
どのすぐれた一般市販のものとすればよく、したがって
これはジメチルポリシロキサンを主体とするシリコーン
生ゴムに補強性の充填剤としてのヒユームドシリカ、沈
降性シリカなどを添加したものとすればよい、また、こ
のシリコーンゴムについては分子鎖中にビニル基、アリ
ル基、プロペニル基、ブテニル基などの脂肪族不飽和基
を少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサンと、
この脂肪族不飽和基と付加反応するけい素原子に結合し
た水素基（二５ｉＨ）を分子鎮中に少なくとも２個含有
するオルガノハイドロジエンポリシロキサンおよびこの
脂肪族不飽和基と＝　ＳｔＯ基を付加反応させるための
白金系付加反応触媒とからなるもの、ジメチルシロキシ
基を主体とする各種オルガノポリシロキサンにベンゾイ
ルパーオキサイド、２．４−ジクロロベンゾイルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ジクミルパー
オキサイド、２．５−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−２
，５−ジメチルヘキサンなどのような有機過酸化物を添
加したものなどが例示される。

本発明の塩化ビニル系樹脂−シリコーンゴム組成物は上
記した塩化ビニル系樹脂に前記した可塑剤とシリコーン
ゴムを混合したものであるが、この両者の混合比は塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対するシリコーンゴムの配
合量が５０部より少ないと圧縮永久歪が改善されず、３
００重量部より多くしても圧縮永久歪がそれ以上改善さ
れず、また価格的にも高価となるので、５０〜３００重
量部の範囲、好ましくは８０〜１００重量部の範囲とす
ることが必要とされる。

この塩化ビニル系樹脂と可塑剤、シリコーンゴムとの混
合はまず塩化ビニル系樹脂に可塑剤を添加吸収させて得
られた粉末状の軟質塩化ビニル系樹脂を熱ロールに巻き
つけたのち、シリコーン生ゴムまたはシリコーンゴムコ
ンパウンドを添加するか、まｋは粉末状の軟質塩化ビニ
ル系樹脂を加熱加圧ニーダ−またはバンバリーミキサ−
で１〜５分間練って塊状としたのち、これにシリコーン
生ゴムまたはシリコーンゴムコンパウンドを添加し混練
りすればよいが、これはまた−軸、二軸などの押出機を
用いて塩化ビニル系樹脂、可塑剤、シリコーン生ゴムま
たはシリコーンゴムコンパウンドを一度に投入して混練
りしてもよい、また、この塩化ビニル系樹脂と可塑剤、
シリコーンゴムは上記した範囲内で任意の割合で混練り
することができるが、この混練りできる割合はシリコー
ンゴムの可塑度によって異なり、塩化ビニル系樹脂と可
塑剤、シリコーンゴムが当量までは室温ロールで混練で
きるが、塩化ビニル系樹脂、可塑剤がシリコーンゴムよ
り多い場合には室温ロールで混練することが困難となる
ので各種の押出機、射出成形機で混練することがよい。

なお、塩化ビニル系樹脂と可塑剤の総量がシリコーンゴ
ムより多い場合には室温での混練が困難となりやすいし
、有機過酸化物を添加したシリコーンゴムは取扱いにく
くなるので、このような場合に使用するシリコーンゴム
は前記した付加反応型のものとすることが好ましく、こ
れにはこの付加反応型のシリコーンゴム組成物を脂肪族
不飽和基含有シロキチンとオルガノハイドロジエンシロ
キサンとからなるＡ成分と脂肪族不飽和基含有シロキサ
ンと白金系触媒とからなるＢ成分とに分け、塩化ビニル
系樹脂、可塑剤にこのＡ成分、Ｂ成分をそれぞれ添加し
混練してからベレタイザ〜でベレット化し、ついでこれ
ら２種のベレットを射出成形機で所望の形状の成形品に
射出成形すれば目的とする塩化ビニル系樹脂−シリコー
ンゴム成形品を得ることができる。さらにこの付加反応
型のものは１８０℃の加熱炉中で１０分間加熱しても各
種添加剤または塩化ビニル系樹脂中に含まれる低揮発性
成分（水分、オリゴマーなと）が気泡化することなく架
橋成形させることができるし、勿論発泡体を得たいとき
には発泡剤を添加して発泡させることも可能である。

（実施例） つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部は重量部を
示したものであり１５例中における圧縮永久歪は７０℃
、２２時間での測定値を示したもの、反撥弾性はＪ　Ｉ
　Ｓ　　Ｋ−６３０１による測定値を示したものである
。

実施例１ 平均重合度が１，０００である塩化ビニル樹脂１００部
、可塑剤としてのＤＯＰ　　６０部、Ｂａ−Ｚｎ系安定
剤・Ｎｏ、　６５１９　［昭島化学工業（株）製商品名
］１．５部およびエポキシ化大豆油５部を２１のヘンシ
ェルミキサーに約６ｋｇ仕込み、室温から１２０　ｔま
で昇温させたところ、２０分間で軟質塩化ビニル樹脂配
合物が得られた。

ついで、この軟質塩化ビニル樹脂配合物４００　ｇを６
インチの三木ロールに１６０℃で巻きつけ（約５分間）
、これに分子鎮両末端がジメチルビニルシロキシ基で封
鎖されたメチルビニルポリシロキサン（ビニル基含量０
．３モル％）３００ｇを添加し、約５分間混練りしてロ
ールから剥離し、室温まで放置ｑたところ、軟質塩化ビ
ニル−シリコーンゴム組成物が得られた。

つぎにこの組成物１００部に付加型の架橋剤として式 で示されるメチルへイドロジエンポリシロキサン２部と
塩化白金酸のイソプロピルアルコール２％溶液０．１部
を添加し、二本ロールを用いて室温で混練し、シート化
したのち１７０℃ｘ　３０ｋｇ／ｃｍ２の条件で１０分
間加熱加圧成形し、この成形品の物性をしらべたところ
、下記第１表に示したとおりの結果が得られた。

第１表 また、上記で得た軟質塩化ビニル樹脂−シリコーンゴム
組成物１００部にパーオキサイドタイプの加硫剤として
２．５−ジメチル−２，５ｔ−ブチルヘキサン０．５部
を二本ロールを用いて室温で混練したのち、１７０℃ｘ
　３０ｋｇ／ｃｍ’の条件で加熱加圧してシートとした
ところ、このものは第２表に示したとおりの物性を示し
た。

さらに上記で得た軟質塩化ビニル樹脂−シリコーンゴム
組成物を５０ｍｍの二軸押出機を用いてチューブ状に押
出し、ギヤーオーブン中で１８０　”Ｃｘ　５分の押出
発泡試験を行なったが、これには発泡は見受けられなか
った。

第２表 実施例２ 平均重合度が２，５００である塩化ビニル樹脂１５０部
、平均重合度１，３００の後塩素化塩化ビニル樹脂５０
部、可塑剤としてのＤＩＮＰ１００部、Ｂａ−Ｚｎ系安
定剤・Ｎｏ６５１９（前出）１．８部およびエポキシ化
大豆油５部を２１のヘンシェルミキサーに６ｋｇ仕込み
、室温から１２０℃まで昇温させ２０分間混合して軟質
塩化ビニル系樹脂配合物を作った。

ついでこの軟質塩化ビニル系樹脂配合物３００ｇを１６
０℃の二本ロールにシート状に巻きつけ、これにシリコ
ーンゴム・ＫＥ−９５１ｕ［信越化学工業（株）製部品
名］　３００ｇを少量づつ添加し混練りして軟質塩化ビ
ニル系樹脂−シリコーンゴム組成物を作った。

つぎにこの組成物を室温まで放冷したのち、この１００
部を二本ロールを用いて室温で混練りをし、これにメチ
ルハイドロジエンポリシロキサン・Ｃａｔ−１５３Ａ［
信越化学工業（株）製商品名］０．２部を添加、混練し
、さらに付加反応用触媒・Ｃａｔ−ＰＬ−２［信越化学
工業（株）製部品名］　０．０５部と反応制御剤・Ｒ−
１５３＾［信越化学工業（株）製商品名］０．２部を添
加、混練したのち、１７０℃ｘ　３０ｋｇ／ａｍ”の条
件でプレス成形してシートに成形し、この物性をしらべ
たところ、第３表に示したとおりの結果が得られた。

第３表 （発明の効果） 本発明の塩化ビニル系樹脂−シリコーンゴム組成物は、
前記したように軟質塩化ビニル樹脂にシリコーンゴムを
混合したものであるが、この組成物はシリコーンゴムが
耐熱性、耐候性、圧縮永久歪のすぐれたものであること
から、軟質塩化ビニル樹脂の欠点とされている圧縮永久
歪みが改善されたものとなり、この組成物は押出成形、
射出成形も容易であり、得られた成形量は特に圧縮永久
歪が、２０〜２５％になるという有利性が与えられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩化ビニル系樹脂に可塑剤とシリコーンゴムを混合
   してなることを特徴とする塩化ビニル系樹脂−シリコー
   ンゴム組成物。 ２、塩化ビニル系樹脂と可塑剤、シリコーンゴムとの混
   合比が塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して可塑剤３
   ０〜２００重量部、シリコーンゴム５０〜３００重量部
   とされる請求項１に記載の塩化ビニル系樹脂−シリコー
   ンゴム組成物。