JPH0335007A - 水可溶性コポリマー、それらの製造方法および固形物の懸濁液中の流動化剤としてのそれらの用途 - Google Patents

水可溶性コポリマー、それらの製造方法および固形物の懸濁液中の流動化剤としてのそれらの用途

Info

Publication number
JPH0335007A
JPH0335007A JP2125597A JP12559790A JPH0335007A JP H0335007 A JPH0335007 A JP H0335007A JP 2125597 A JP2125597 A JP 2125597A JP 12559790 A JP12559790 A JP 12559790A JP H0335007 A JPH0335007 A JP H0335007A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
tables
formulas
group
structural unit
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2125597A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2602978B2 (ja
Inventor
Ueli Sulser
ウエリ　ズルザー
Juerg Widmer
ユルク　ビトマー
Theodor A Burge
セオドル　アー．ビュルゲ
Irene Schober
イレーネ　ショベル
Anna Huber
アンナ　ヒューバー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sika AG
Original Assignee
Sika AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sika AG filed Critical Sika AG
Publication of JPH0335007A publication Critical patent/JPH0335007A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2602978B2 publication Critical patent/JP2602978B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2664—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16—Sulfur-containing compounds
    • C04B24/20—Sulfonated aromatic compounds
    • C04B24/22—Condensation or polymerisation products thereof
    • C04B24/223—Sulfonated melamine-formaldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/36—Amides or imides
    • C08F222/38—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 見囲生皇量 本発明は、水可溶性コポリマー、それらの製造方法およ
び固形物の懸濁液中の流動化剤（ｆｌｕｉｄｉｚｅｒｓ
）としてのそれらの用途に関する。
より詳細には、本発明は、Ｎ−ビニルアミドの、アミン
、アミノ酸、（芳香族スルホン酸、アミノアルコール）
を含むアミノ基の、ポリオキシアルキレングリコールも
しくはそれらのモノエーテルのマレイン酸エステルと同
様に無水マレイン酸へのモノマー付加生成物との新規な
水可溶性コポリマーに関する。
好ましいコポリマーは、Ｎ−ビニルラクタムの上記マレ
イン酸付加物とのモル比１：１でのラジカノ（共重合に
より得られるものを含む。
本発明は、また、コポリマーの製造方法、および固形物
の水性懸濁液中の流動化剤としてのそれらの用途に関す
る。
一般に、１−エチニル−２−ピロリジノン（１−ｅｔｈ
ｅｎｙｌ　−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｏｎ）の如きＮ
−ビニルラクタムは、溶液中で、多くのオレフィン基含
有モノマーと共重合されるということが公知である。多
くのこれらの生成物は、水可溶ポリマー分散助剤として
用いられる。例えば、米国特許第３．１１６，２５４号
は、無水マレイン酸および加水分解により得られるその
アルカリ金属塩とのコポリマー、ならびに水硬セメント
ｍ酸物のための流動化剤としてのその用途を記述してい
る。
ＤＢ−ＯＳ　３５２９０９５は、建築材料のための補助
製品として、特に流動モルタル（ｆｌｏｓｌ　＠ｏｒｔ
ａｒｓ）のための添加剤として用いられる、アクリル酸
とのコポリマーの製造を記述する。
ＧＢ−ＰＳ　２２０２５２６は、アクリルアミドおよび
Ｎａ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ネートとの三元コポリマーを記述している。欧州特許出
願第０．１１６．６７１号は、ビニル−およびアリルス
ルホン酸のコポリマーを記述している。
交互構造単位を有し、Ｎ−ビニルラクタムおよびマレイ
ン酸半ア藁ドもしくは半エステルから誘導される高分子
は、それらが本発明のコポリマーの特徴であるので、対
応する従来技術の文献には記述されていない。
１１目と４組 従って、優秀な特性を有する新規な水可溶線状コポリマ
ーを提供することが本発明の一般的な目的である。
さらに、前記コポリマーの製造方法を提供することが本
発明の目的である。
これらのコポリマーは、水含有組成物中の固形物のため
の流動化および水稀釈剤として用いられる。
従って、本発明の主題は、式（Ａ）によりもしくは式（
Ｂ）により表される部分構造単位、および式（Ｃ）によ
り表される部分構造単位：３　　Ｒ４ （式中、同一かもしくは異なってもよいＲ１およびＲ２
は、各々水素、選択的にアルカリ金属カルボキシレート
もしくはアルカリ土類金属カルボキシレート基を含んで
もよいＣＩ−〜ＣｔＯ−アルキル残基、選択的にスルホ
ン酸基またはアルカリ金属スルホネートもしくはアルカ
リ土類金属スルホネート基を含んでもよい芳香族基、脂
肪族もしくは脂環式残基、ヒドロキシアルキル基、好ま
しくはヒドロキシエチル−もしくはヒドロキシプロピル
基を表すか、あるいは隣あい、モルホリン環を形成する
窒素原子と一緒になってもよく；Ｍは、水素イオン、１
価もしくは２価金属イオンまたは置換アンモニウム基を
表し； Ｒは、２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を表し
； Ｒ′は、水素原子もしくは１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基を表し； ａは、１〜１００の範囲の整数を表し；同一かもしくは
異なってもよいＲ３およびＲ４は、各々水素、Ｃ８〜Ｃ
＋ｔ−アルキル残基、フェニル残基を表すか、 または−緒になって下記式 の残基を含んで５員、６員もしくは７員環を形成する、
ジ、トリもしくはテトラメチレン基を形成してもよく； 同一かもしくは異なってもよいＲＳおよびＲｈは、各々
水素、Ｃ１〜Ｃ＋Ｚ−アルキル残基もしくはフェニル残
基を表し；および Ｘは、水素、Ｃ１−〜Ｃ４−アルキル残基、カルボン酸
基もしくはアルカリ金属カルボキシレート基を表す、） から増成される、線状水可溶コポリマーである。
しい　　　の　　な 本発明に従って、好ましいコポリマーは、式（Ａ）によ
り表される好ましくは３〜１０００のｐ部骨構造単位、
もしくは式（Ｂ）により表される好ましくはＯ〜１ｏｏ
ｏのｑ部分構造単位、および式（Ｃ）により表される好
ましくは３〜１０００のｒ部分構造単位（ｐおよびｑの
両者≦ｒ）から増成される。
式（Ａ）により表される構造単位を提供し得るモノマー
の例は、無水マレイン酸のグルタミン酸、グリシンもし
くはプロリンとの反応により、または無水マレイン酸の
スルファニル酸、アミノトルエンスルホン酸、ナフチル
アミンモノスルホン酸もしくはナフチルアミンジスルホ
ン酸との反応により製造されるマレイン酸の半アミド、
ならびに無水マレイン酸のモルホリンもしくはアミノア
ルカノールとの反応により得られる半アミドを含む。
式（Ｂ）により表される構造単位を提供し得るモノマー
の例は、マレイン酸の、５５０〜５０００の範囲の分子
量を有するポリエチレングリコールおよびそれらのモノ
メチルエーテルとの半エステルを含む。
式（Ｃ）により表される構造単位を提供し得るモノマー
の例は、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセドアミド、Ｎ−ビ
ニルカプロラクタム、１−エチニル−２−ピロリドンお
よび１−エチニル−２−ピロリドン−５−カルボン酸を
含む。
上記に示したように、本発明の別の目的は、本発明のコ
ポリマーの製造方法に関する。本方法は、（ｉ）０〜６
０モル％の、式（１） （式中、Ｒ１，Ｒ１およびＭは、上記に定義と同じであ
る。） により表される構造を有するモノマー；もしくは（ｉｉ
）０〜６０モル％の、式（２） （式中、Ｒ，Ｒ’　　、Ｍおよびａは、上記に定義と同
じである。） により表される構造を有するモノマー；と（ｉｉｉ）４
０〜６０モル％の、式（３）（式中、Ｒツ　Ｒ４、Ｒ５
、Ｒ６およびＸは、上記に定義と同じである。） により表される構造を有するモノマー；（よって、（ｉ
）〜（ｉｉｉ　）の全体は、常に１００モル％を与えね
ばならない。） のラジカル共重合により特徴づけられ得る。
好ましい反応媒体は、モノマーの水溶液である。
最初に、各々１つがモノマーの内の１種を含む２つの別
の水溶液を製造することが最上である。
Ｎ−ビニルラクタムおよび触媒およびコントロール剤、
好ましくはアスコルビン酸、ナトリウムメタビスルフィ
ットおよび鉄−２−スルフェートを含み得る２番目の溶
液が、マレイン酸付加物およびラジカル開始剤、好まし
くは過酸化水素もしくは過酸化ナトリウムの内の１種を
含み得る１番目の溶液中に滴下され得る。一般に、この
混合物は、１５〜４５分間１０℃〜７５℃の温度で、ま
ったく過酸化物が検出されなくなるまで、かく拌される
べきである。それは、次に塩基の添加により中和される
べきである。その方法は、その方法が不活性ガスなしで
開放大気で実施され得るという事実にもかかわらず、高
収率、低濃度の残留モノマーおよび驚＜３えどの高重合
速度により特徴づけられる。
また、脱イオン水よりむしろ水道水を作用させることが
可能である。
さらに本発明の目的は、本発明のコポリマーの用途に関
する。それらは、例えば、クレー、磁製泥、白亜、タル
カム（ｔａｌｃｕ＋ｍ）、カーボンブラック、石粉、顔
料、シリケートおよび水硬結合剤の水性懸濁液中に分散
助剤として用いられる。
好ましくは、しかし、コポリマーは、ポルトランドセメ
ント、みょうばんアースセメント（ａｌｕｍｅａｒｔｈ
　ｃｅｎ＋ｅｎｔ）　、高炉セメント、パゾランセメン
ト（Ｐｕｚｚｏｌａｎ　ｃｅｍｅｎｔ）もしくはマグネ
シアセメントの如き水硬結合剤、ならびに砂、れき、石
粉、フライアッシュ、ひる石、エキスパンデッドガラス
（ｅｘｐａｎｄｅｄ　ｇｌａｓｓ）、エキスパンデッド
クレー、シャモット、軽量添加剤および無機繊維および
合成繊維の如き添加剤を含む、水含有建設材料のための
流動化剤もしくは超流動化剤（強力流動化剤）として用
いられる。
米国特許第３．５３７，８６９号に記述されているスル
ホン化ナフタレンホル゛ムアルデヒド縮合物のナトリウ
ムもしくはカルシウム塩、またはＤＢ−ＰＳｌ　６７１
０１７に記述しであるものの如きスルホン化メラミンホ
ルムアルデヒド縮金物の塩の如き重縮合物に基づく水稀
釈剤は、セメントモルタルおよびコンクリートの時間依
存流動性および作業性を改良するための超可塑剤として
用いられてきた。
これらの水稀釈剤はかような混合物の流動性を改良し得
るが、この流動性は十分に長い時間の標準実施によって
維持されない。結果として、水稀釈剤の付加量が、ある
間隔で添加されねばならない。
従来、流動性により強い影響を示すアクリル酸に基づく
コポリマーが、超可塑剤として試みられてきた。不幸な
ことに、これらの化合物は、モルタルもしくはコンクリ
ートに通常の用量で添加されるとき、重大に進展強度（
ｄｅｖｅｌｏｐｎ＋ｅｎｔ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ）を遅ら
せる欠点を有している。それらは、まだ市場で安定した
地位を築かれねばならない。
前記のコポリマーに対して、本発明のものは、それらが
低濃度で効果的に用いられ、よって硬化を遅らせる効果
を避けるほど流動性に高度におよび驚くほど長時間持続
効果を提供し得る。
またまったく驚くことに、本発明のコポリマーの内のい
くつかは、金属イオン、特にアルカリ土類金属イオン（
例えば、カルシウムイオン）に顕著な親和性を有すると
いうことが発見された。従って、本発明のコポリマーは
、またそれらのイオンの錯生成剤として用いられる。
次の実施例は、より詳細に本発明を説明する。
史 特記なき限り、本発明のコポリマーを、１番目の水溶液
が少くとも１種のモノマーを含んで製造されたようにし
て合成した。マレイン酸付加物、Ａ　Ｉ””　Ａ　ａの
内の１種、および過酸化物触媒を含むこともあるこの溶
液（“溶液１”）に、Ｎ−ビニルラクタム、Ｂ　Ｉ”’
　Ｂ　ｘの内の１種、およびある重合調節剤（鎖長コン
トロール剤）を含むこともある２番目の水溶液（“溶液
２”）を滴下した。この混合物を、高温で４．５〜７の
ｐｉ範囲で、まったく過酸化物が検出できなくなるまで
、かく拌した。
表１は、例でモノマーとして用いられたマレイン酸付加
物ＡＩ−Ａ６、コモノマービニルラクタムＢＩ　”’　
Ｂ　３　、およびそれから製造されたコポリマーの表（
ｍａｔｒｉｘ　ｆｏｒｍ”）の−覧を提供する。例えば
、表要素＾ＩＢ＋　は、モノマーＡ、とコモノマーＢ、
の交互のラジカル共重合体のポリマー構造のシンボルで
ある。
員土 この例では、コポリマーＡ、Ｂ、を水溶液中で製造した
。溶液１を、ＫＰＧ−スターラー、還流冷却器、滴下漏
斗、パウダー漏斗および温度計を備えた５首フラスコに
、１２００ｇの１０％水酸化ナトリウム溶液および２２
０ｇ　（１，５０モル）のグルタミン酸を添加すること
により製造した。冷却することによって、温度を３０″
Ｃに維持した。　　１４２ｇ　（１，４５モル）の無水
マレイン酸および１１６ｇの５０％水酸化ナトリウム溶
液を、次に同時に２０分以内にかく拌しながら添加した
。ｐＨを５．５０〜６．９０に維持し、冷却することに
よって温度を３０〜３５℃の範囲に維持した。添加が完
了した後、混合物を１５分間かく拌し、次に１００　ｇ
の脱イオン水、１０ｇの５０％硫酸、２５ｇの３３％過
酸化水素（０，２４モル）および０．２０ｇの硫酸鉄（
Ｉ　Ｉ）　　・７　Ｈ２Ｏを順々に添加した。
溶液２を、別の容器中で、透明な溶液が形成されるまで
、３７０ｇの脱イオン水、５．６ｇの５０％水酸化ナト
リウム溶液、４ｇ（０，０２モル）のナトリウムメタビ
スルフィット、４　ｇ　（０，０２モル）のアスコルビ
ン酸および２４８ｇ　（１，４０モル）のナトリウム−
１−エチニル−２−ピロリドン−５−カルボキシレート
をかく拌することにより製造した。
１８〜２０℃の範囲の温度を有する溶液１に、溶液２を
１５分以内で滴下した。冷却することによって、反応混
合物の温度がそれが５０℃を越えないこととなるように
維持した。溶液２を添加した後、混合物を２０分以上５
０℃でかく拌した０次に、反応溶液を２０°Ｃに冷却し
、過酸化物をチエツクした。依然として存在し得るどん
な残留物も、少量のナトリウムメタビスルフィットを添
加することにより中和した。
最後に、ｐＨを、７〜８の範囲の値に、５０％水酸化ナ
トリウム溶液を添加することにより調節した。
粘度２５０ｍＰａ　・５（２０℃）および３０％固形物
含有率を有する、透明なわずかに黄色がかった溶液を得
た。
班１ この例では、コポリマーＡ、Ｂ、を、水溶液中で製造し
た０例１の溶液ｌと同じで、同じ方法で製造された溶液
１を用いた。
溶液２を、２５０ｇの脱イオン水に、順々に５．６ｇの
５０％水酸化ナトリウム溶液、５ｇ（０，０３モル）の
ナトリウムメタビスルフィット、３　ｇ　（０，０２モ
ル）のアスコルビン酸および１５０ｇ　（１，３５モル
）の１−エチニル−２−ピロリジノンを添加することに
より製造した。生成混合物を、透明な溶液が得られるま
で、かく拌した。
例１と同じ方法で、共重合を実施した。
固形物含有率３０％、粘度２００ａ＋Ｐａ−５（２０″
Ｃ）、ｐＨ７〜８の範囲、および残留モノマー含有率２
５％（ＨＰＬＣ）を有する、透明なわずかに黄色がかっ
た溶液を得た。
貫主 この例では、コポリマーＡｔＢ１を水溶液中で製造した
。溶液１を、ＫＰＧ−スターラー、還流冷却器、滴下漏
斗、パウダー漏斗および温度計を備えた５首フラスコに
、かく拌しながら、５７６ｇの脱イオン水、１１６ｇの
５０％水酸化ナトリウム溶液（１，４５モル）および２
５０ｇ　（１，４４モル）のスルファニル酸を添加する
ことにより製造した。３０°Ｃに冷却した後３０分以内
に、１４２ｇ　（１，４５モル）の無水マレイン酸およ
び１１６　ｇの５０％水酸化ナトリウム溶液を、同時に
、強力にかく拌しながら添加して、最初約５．５の反応
混合物のｐＨが最後には約６．７〜６．９に上がった。
温度を、それによって３０°Ｃ〜３５°Ｃの範囲に維持
した。次に、混合物をさらに２０分間かく拌した。その
後、４５０ｇの脱イオン水、Ｌｏｇの５０％硫酸、２４
ｇの３３％過酸化水素および０．２０ｇの硫酸鉄（Ｉ　
Ｉ）　・７Ｈ２０を順々に添加した。
例１の溶液２と同じ方法で、同じである溶液２を製造し
た。
共重合を、１滴１滴、例１に記述された方法に従って溶
液ｌに溶液２を添加することにより実施した。
固形物含有率３０％、粘度２２０ｍＰａ−５（２０°Ｃ
）、およびｐＨ７〜８を有する、透明な茶色の溶液を得
た。
明王 この例では、コポリマーＡ３Ｂ、を水溶液中で製造した
。
例３の溶液ｌと同じ方法で、同じである溶液１（モノマ
ーＡ２を含む）を製造した０例２の溶液２と同じ方法で
、同じである溶液２（コモノマーＢ２を含む）を製造し
た。
共重合を、１６１滴、例１に記述された方法に従って溶
液１に溶液２を添加することにより実施した。
固形物含有率３０％、粘度２００ａｉＰａ−ｓ（２０℃
）、およびｐＨ７〜８を有する、透明な暗い茶色の溶液
を得た。
員工 この例では、コポリマーＡ３Ｂ、を水溶液中で製造した
０例３の溶液１と同じ方法で、同じである溶液１（モノ
マーＡ２を含む）を製造した。
溶液２（コモノマーＢ２を含む）を、２５０ｇの脱イオ
ン水および２５０ｇのイソプロパノールの混合物に、順
々に５．６ｇの５０％水酸化ナトリウム溶液、５ｇ（０
，０３モル）のナトリウムメタビスルフィット、３　ｇ
　（０，０２モル）のアスコルビン酸およヒ２０２ｇ　
（１，４５モル）の１−エチニルカプロラクタムを添加
することにより製造した０次に、その混合物を、透明な
溶液が形成されるまで、かく拌した。
共重合を行なうために、溶液２を、１滴１滴、１５分間
、溶液１（最初の温度２０°Ｃを有する）に、反応温度
が５５℃を越えないこととなるように添加した。添加が
完結した後、混合物をさらに３０分間５５℃でかく拌し
、次に２０℃に冷却した。過酸化物のない反応溶液のｐ
Ｈを、次に５０％水酸化ナトリウム溶液を添加すること
により、７〜８に調節した。
次に、混合物を、回転蒸発器中で水流ポンプ真空下で、
蒸発乾固した。　　６７０ｇの緑がかった茶色の残留物
を得、それを次に１５００ｇの脱イオン水中に溶解させ
た。固形物含有率３０％、粘度２２０ｍＰａ−５（２０
℃）、およびｐＨ７〜８を有する、透明な暗い茶色の溶
液を得た。
員立 この例では、コポリマーＡ３Ｂ、を水溶液中で製造した
。溶液１（モノマーＡ２を含む）を、ＫＰＧ−スターラ
ー、還流冷却器、滴下漏斗、バウダ−漏斗および温度計
を備えた５首フラスコに、６００ｇの脱イオン水および
１２９ｇ　（１，４８モル）のモルホリン（１，４８モ
ル）を添加することにより製造した。次に、かく拌しな
がら２０分以内に、１４２　ｇ（１，４５モル）の無水
マレイン酸および１１６ｇの５０％水酸化ナトリウム溶
液を、同時に、反応混合物のｐＨが６．５を越えないこ
ととなるように添加した。
温度３０℃を、冷却することにより反応の間維持した。
その混合物を、次に、添加の完結の後、さらに２０分間
かく拌した。その後、４２５ｇの脱イオン水、１０ｇの
５０％硫酸、２４ｇの３３％過酸化水素、および０．２
０ｇの硫酸鉄（ＩＩ）７水和物を、順々に添加した。
例２の溶液２と同じ方法で、同じである溶液２（コモノ
マーＢ２を含む）を製造した。
共重合を、１滴１滴、例１に記述された方法に従って、
溶液１に溶液２を添加することにより実施した。
固形物含有率３０％、粘度１８０ｍＰａ−５（２０°Ｃ
）、およびｐＨ７〜８を有する、透明なわずかに黄色が
かった溶液を得た。
班１ この例では、コポリマーＡＪｚを水溶液中で製造した。
溶液１（モノマーＡ４を含む）を、８００ｇ（１，４６
モル）の、平均分子量５５０を有するポリエチレングリ
コールモノメチルエーテル、および１４２ｇ　（１，４
５モル）の無水マレイン酸の混合物を、１３０−１４０
°Ｃに３時間にわたって注意深く加熱することにより製
造した。３０℃に冷却の後３０分以内に、２１８０　ｇ
の脱イオン水中に溶解させた１１２ｇの５０％水酸化ナ
トリウム溶液を、強力なかく押下に添加した。その温度
を、冷却することにより、それが３０°Ｃより下に維持
されることとなるよ、うにコントロールした。添加の完
結の後、混合物をさらに１５分間かく拌した。次に、１
０ｇの５０％硫酸、２５ｇの３３％過酸化水素および０
．２０ｇの硫酸鉄（Ｉ　Ｉ）・７　Ｈ２Ｏを、順々に添
加した。
例２の溶液２と同じ方法で、同じである溶液２（コモノ
マーＢ８を含む）を製造した。
共重合を行なうために、溶液２を、１滴１滴、溶液１に
、３０分以内で、反応温度６０℃が維持されることとな
るように添加した。かく拌を、まったく過酸化水素が検
出できなくなるまで、６０°Ｃで続けた。混合物を、次
に２０°Ｃに冷却し、ｐＨを、強力なかく押下で稀釈水
酸化ナトリウム溶液の注意深い添加により、７〜８に調
節した。
固形物含有率３０％および粘度３１０ｍＰａ−５（２０
℃）を有する、透明なわずかに黄色がかった溶液を得た
。
例」− 比較ポリマーＶＰＩを、マレイン酸とｌ−エチニル−２
−ピロリジノンのモル比１：１の水ｉｇ　液中での共重
合により製造した。
１番目の溶液（“溶液ｌ“）を、ＫＰＧ−スターラー、
還流冷却器、滴下漏斗および温度計を備えたフラスコに
、３２０ｇの脱イオン水および２２５ｇの５０％水酸化
ナトリウム溶液を添加することにより製造した０次に、
強力なかく押下に、１４２　ｇ　（１，４５モル）の無
水マレイン酸を、少しづつ添加した。
生成透明溶液を２０°Ｃに冷却し、次に、Ｌｏｇの５０
％硫酸、２４ｇの３３％過酸化水素および０．２０ｇの
硫酸鉄（１，１）　・７Ｈ２０を、順々に添加した。
ｌ−エチニル−２−ピロリジノンを含む２番目の溶液（
“溶液２”）を、例２に記述されたのと同じ方法で製造
した。
溶液２を、次に、溶液ｌに、１滴１滴、かく押下で１５
分以内に添加した。冷却することによって、その温度を
５０℃〜５５℃の範囲に維持した。溶液２を添加した後
、混合物をさらに２０分間５５°Ｃでかく拌した。その
溶液を、次に２０’Ｃに冷却した。存在することもある
過酸化物残留物をナトリウムメタビスルフィットを添加
することにより中和した後、そのｐＨを、５０％水酸化
ナトリウム溶液の注意深い添加により７〜８に調節した
。
固形物含有率３０％および粘度２１０＋ｍＰａ−ｊ（２
０℃）を有する、透明なわずかに黄色がかったポリマー
溶液を得た。
班主 ２番目の比較ポリマー、ＶＦ６を、マレイン酸−モノス
ルフアニリド（モノマーＡ４、表１）とアクリル酸およ
びビニルアセテートのモル比０．４２：ｉ　：　０．５
８の水溶液中での共重合により製造した。
１番目の溶液（“溶液ｌ”）を、かく押下で、ＫＰＧ−
スターラー、温度計、還流冷却器、滴下漏斗およびパウ
ダー漏斗を備えた１リツトルフラスコに、１６８ｇの脱
イオン水、３４ｇの５０％水酸化ナトリウム溶液、およ
び７３ｇ　（０，４３モル）のスルファニル酸を添加す
ることにより製造した。
溶液を３０”Ｃに冷却後、４４ｇ　（０，４５モル）の
無水マイレン酸および３４ｇ　（０，４３モル）の５０
％水酸化ナトリウム溶液を、同時に、２０分以内に強力
なかく押下で、反応混合物の最初のｐＨ（５，５）が、
添加が完結した後に、約６．７〜６．９に上がり、よっ
てその反応温度が３０°Ｃ〜３５°Ｃの範囲に維持され
ることとなるように添加した。さらに２０分間かく拌し
た後、５ｇの５０％硫酸、６ｇの硫酸鉄（ＩＩ）７　Ｈ
ｚＯ（１０％溶液）、３０ｇのイソプロパノール中の５
０ｇ　（０，５８モル）の酢酸ビニルを、溶液に順々に
添加した。
２番目の溶液（“溶液２”）を、８０ｇの脱イオン水中
に７２ｇ（１モル）のアクリル酸を溶解させることによ
り製造した。
３番目の溶液（“溶液３”）を、１０ｇの３３％過酸化
水素と２５ｇの脱イオン水を混合することにより製造し
た。
共重合を行なうために、溶液１を６５°Ｃに暖め、溶液
２および溶液３を、１滴１滴、同時に５０分以内に還流
およびかく押下に添加した。還流温度は、７０℃に上が
った０次に、反応混合物を３０分間７０℃で維持し、過
剰の酢酸ビニルおよびイソプロパノールを、窒素の活発
な流れで排出した。合計２６ｇの留出物を、冷却トラッ
プ中で凝縮させた。次に、反応混合物を２０°Ｃに冷却
し、そのｐｎを８０ｇの５０％水酸化ナトリウム溶液で
６．５〜７．０に調節した。
固形物含有率３９．５％、および粘度２１０ｍＰａ−５
（２０℃）を有する、ポリマー溶液を得た。
員則 商業的に手に入る分散助剤、分子量４０００を有する５
ＯＫＯＬＡＮ　ＣＰＩＯ，ＢＡＳＦ、ポリ−アクリル酸
ナトリウムを、比較ポリマー溶液３として得た。
班旦 水硬セメントマスのための商業的に手に入る分散助剤、
ＣＯＲＭＩＸ２０００、アクリル酸の共重合体の水溶液
を、比較ポリマー溶液４として得た。
班肥 水硬セメントマスのための商業的に手に入る分散助剤、
ＭＥＬＭＥＮＴ−ＰＩＯ、スルホネート化メラミン−ホ
ルムアルデヒド重縮合物のナトリウム塩を、比較ポリマ
ー溶液５として得た。
拠Ｕ 水硬セメントマスのための商業的に手に入る分散助剤、
ＬＯＭＡＲ−Ｄ　、スルホネート化ナフタレン−ホルム
アルデヒド重縮合物のナトリウム塩を、比較ポリマー溶
液６として得た。
拠■ この例を、本発明のポリマーの改良された分散効果を示
すために実施した０例１−７によって製造されたポリマ
ーを、異なる固形物懸濁液中で試験した。例８−１３に
記述されたそれらの比較ポリマーを、またこれに関連し
て、試験し比較した。
この例によって、回転粘度計測定をコポリマーの分散効
果を試験するために用いた。Ｂｒａｂｅｎｄｅｒｖｉｓ
ｃｏｃｏｒｄｅｒ、　Ｍｏｄｅｌ　Ｎｏ、＋　８０１８
を、粘度計として用いた。
分散される固形物（炭酸カルシウムおよびポルトランド
セメント）を、Ｈｏｂａｒｔξキサ−（容器容積約４リ
ツトル）中で重量測定した。かく押下、試験される添加
剤の稀釈水溶液を添加した。同時に、ストップウォッチ
をスタートさせた。
溶液の添加後１０および１５分で、懸濁液の粘度に直接
に比例する回転のモーメントを、回転粘度計から観測し
た０分散助剤の流動効果は、測定櫂上の懸濁液により及
ぼされる回転のモーメントとして測定されたせん断抵抗
が減少するにつれて改良する。
基１ｕｕ１± ＣａＣ０，：商標Ｏｍｙａ赤−ラベー ラベル固形物含有率の７０％ＣａＣ０＊添加剤の用′Ｎ
：　ＣａＣＯ５に参照される％固形ポリマーで せん断ヘッド：二重アンカー（ａｎｃｈｏｒ）櫂回転速
度　　：　１２０ｒｐｍ 表２は、一定水含有率を有する炭酸カルシウムスラリー
中の異なる添加剤で得られた結果のまとめである。結果
は、従来技術で良好な分散助剤として考えられているＶ
Ｐ　３　（ＳＯＫＯＬＡＮ　ＣＰＩＯ）に比較して、本
発明のコポリマーの驚くほど高い分散効果を、印象的に
示す。比較的悪い効能が、水硬セメントマスのための流
動化剤として主に用いられている、重縮合物ＶＰ５およ
びＶＰ６により示されている。
、表」−： ＣａＣ０，−スラリー中の異なる添加剤の分散効果 次に、同じ添加剤を、一定水含有率のセメントスラリー
中のそれらの分散効果で試験した。表３は、その結果の
まとめである。
蔦遍Ｕ釦４上 セメント　　：ボルトランドセメント３５　Ｆ水セメン
ト値：　Ｗ／　Ｚ　＝０．３９０添加剤の用量：セメン
トに参照される固形ポリマーの重量％ せん断ヘッド：セメント櫂 回転速度　　：　１２Ｏｒｐｍ この試験の結果は、本発明によるポリマーが優良な分散
効果を提供するという点でまったく予期されないもので
あった０例えば、表３・の結果は、比較できる結果（１
８０〜２１０ｇ−ｃｍの範囲での低せん断抵抗）を得る
ために、本発明を表すものの約２倍の量の比較添加剤（
０，４％）を用いることが必要であるということを示し
ている。
直１＝ポルトランドセメントの懸濁液中の異なる添加剤
の分散効果 員出 この例を、本発明のポリマーの改良された流動化効果を
示すために実施した０例１−７により製造されたポリマ
ーを、セメントモルタルおよびコンクリート中の流動化
剤として試験した０例８−１３で記述されたそれらの比
較ポリマーを、またこれに関連して試験し比較した。
新たに製造されたコンクリートは、セメント、混合水な
らびに異なる粒径分布の添加剤砂およびれきを含む混合
物である。コンクリートに対して、セメントモルタルは
まったく粗い添加剤（例えば、れき）を含まないが、し
ばしばより高いセメント含有率を有する。
混合後、コンクリートは、いくつかの進展段階：すなわ
ち、新たに製造されたコンクリートから固形コンクリー
トまでを通る。これらの段階は、特定の添加剤により部
分的に影響される。
コンクリート添加剤は、新たに製造されたコンクリート
もしくは新たに製造されたモルタルに添加され、一般に
混合水中に溶解して、その作業性およびその最終特性に
影響する。建築もしくは建設部材の目的、およびどんな
左特定の要求にでも依存して、コンクリートの特性は、
技術者により限界を決められねばならないだろう、新た
に製造されたコンクリートの場合における最も重要な特
性は、作業性、内部凝集力およびそのコンシスチンシー
である。固形コンクリートの場合、引張および圧縮強さ
、耐震性、耐露塩（ｓａｌｔ）性、防水性、耐磨耗性お
よび化学的耐久性が重要である。
すべてのこれらの特性は、コンクリート混合物の最も重
要な特性である水セメント値（水セメント係数）に依存
する。水セメント値（Ｗ）：ｗ　＝　Ｗ　／　Ｚ　： は、新たに混合されたコンクリート中のセメント（Ｚ）
に対する水（Ｗ）の定量比から得られる。
水含有率が増加すると水セメント値は大きくなり、セメ
ント含有率が増加するとそれは小さくなる。
低水セメント値は、固形コンクリートおよび固形モルタ
ルのより良い特性を与える。
他方、より高い水セメント値は、新たに製造されたコン
クリートのより良い作業性を提供する。
コンクリートミキサーから（コンクリート）の形への新
たに製造されたコンクリートの移行、および続く　（コ
ンクリート）の形での固化は、かなりの作業の消費およ
び作業のコントロールを必要とする。従って、コストに
おけるかなりの差が、作業性に依存して起こる０作業お
よびコストの支出を減少させるために、コンクリート混
合物は、より多く混合水を添加することにより、より液
体状にされる。水セメント値は増加する。不幸なことに
、このことは、常に固まったコンクリートの減少した強
度を起こす。ここ数年、いわゆる流動化剤（また、しば
しば超可塑剤もしくは強力可塑剤として言及される）は
、ますます使用され、一定木セメント値でのコンクリー
ト混合物のコンシスチンシーを改良してきた。
新たに製造されたコンクリートもしくは新たに製造され
たモルタルのコンシスチンシー、すなわち、新に製造さ
れた混合物の易動度もしくは粘度は、作業性の最も重要
な特性である。コンクリートおよびモルタルのコンシス
チンシーを測定するために、フローテーブル塩がりを使
用する。時には、ＡＳＴＭ　Ｃ１４３による“スランプ
試験′（凝結値）をまた用いる。
フローテーブル塩がりを測定するために、コンクリート
を、２一部分テーブル（７０Ｘ７０Ｃ１ｍ）上の鉄型に
詰める。型を取り去ることにより、円錐台型を有するコ
ンクリートボディーを製造する。次に、テーブルの表面
を片側に４ｃｍ上げ、落とす。
この手順を１５回実施し、コンクリートは広がる。
形成されたケークの平均径は、フローテーブル塩がりに
相当する。
同じ方法で、しかし円錐型および広がりテーブルのより
小さい寸法で、セメントモルタルのフローテーブル塩が
りを測定し得る。円錐台は、上端７０ｍｍ径、下端１０
０ｍｍ径、高さ６０１１Ｉ１１、および広がりテーブル
３００ｍａｉを有する。
スランプ試験については、３容のコンクリートを、円錐
台型を有しある寸法を有する型に詰め、鉄棒で２５回突
く。上端では、コンクリートは平らになる。次に、型を
垂直に取り去る。コンクリートボディーは、単独で形が
くずれる。スランプを、型の上端および試験サンプルの
上端表面の移動した元の中心間の垂直差を測定すること
により測定する。スランプ試験は、モルタルのコンシス
チンシーを測定するのには適していない。
得られた試験結果を比較し、それらをコンシスチンシー
と関係させるために、新たに製造されたコンクリートも
しくは新たに製造されたモルタル（参照ＤＩＮ　１８５
５５．　Ｐａｒｔ２）を、コンシスチンシー範囲に分割
する： に、４１硬質　　　＜１４０ に、　２　　半塑性　　　　　　　　１４０〜２００に
、　３　　塑性／流体　　　　　〉２００コンシスチン
シー範囲Ｋ。３は、弱いだけでなく、例えば自己レベリ
ング石床の製造において用いられるようなフローテーブ
ル塩がり≧２３０ｍ＋ａを示す流動性モルタルを含む。
硬質 半塑性 塑性 流体 流動化剤は、 き用いられる。
Ｉ ２ に３ に４ ＜３０　　　　　　　　　　　＜１ ３０〜４０　　　　　　　　　　１〜９４１〜５０１０
〜１５ ≧５１　　　　　　　　　　　　≧１６特定の建設の適
用が必要であると 流動コンクリートは、高いインサ ート速度（例えば、５０〜１００ｒｒｆ／時間）が必要
とされるとき、または建設部材の形および強化材がいく
つかの技術的理由による振動によるコンクリートの圧縮
を許さないとき、用いられる。Ｋ２およびに３コンシス
チンシーを有するコンクリートを、等しい残存作業性で
増加した機械強度が得られるとき、流動化剤を添加する
ことにより、Ｋ１コンシスチンシーのコンクリートから
製造し得る。
いくつかの新たに製造されたコンクリートについては、
その効果は用量に依存する。たいてい、セメントの重量
に言及して、０．２〜１．５％の固形物量（溶解した形
で）を、添加する。
高い程度にまで、その効果は、また、流動化剤の基礎で
あるポリマーの化学構造に依存する。
本発明の流動化剤の増加した効果を示すために、例１−
７に記述された流動化剤を含むコンクリート混合物およ
びモルタル混合物の流動性を、ＤＩＮ１８５５５、　Ｐ
ａｒｔｌに従って、ならびにＤＩＮ　１０４Ｂ、　Ｐａ
ｒｔｌ、およびＡＳＴＭ　Ｃ１４３に従って測定した。
比較として、例８−１３に記述されているそれらのポリ
マーを、また試験した。
ポルトランドセメント　３５Ｆ　　　　　　１ｋｇ１Ｍ
までのＲｈ　ｉ　ｎｓ砂　　　　　　　　　　１ｋｇＲ
ｈ１ｎｓ砂　１〜３　ｍｍ　　　　　　　１　ｋｇＲｈ
ｉｎｅ砂３〜５５ｍＩ１１１ｋｇ 混　合　水　　　　　　　　変数、水セメント値に依存
流動化剤　　　　　　　　　変数、混合水中に溶解セメ
ントおよび砂を、乾燥状態で１分間Ｈｏｂａｒｔミキサ
ー中で予備混合した。次に、スターラーを動かして１５
〜３０秒以内に、混合水および、時にはその中に溶解さ
れる流動化剤を、添加した。混合物を、さらに数分間工
程１で混合した（約１４Ｏｒｐｍ）。
次に、スターラーを止め、混合物をひしゃくで混合し、
および次にさらに２分間工程ｌで混合した。
そのフローテーブル塩がりを、次に測定した。
、表−」工 Ｎｅ　ｔｓ　ｔａ　ｌ　フィラー（白亜フィラー）１．
２ａｍまでのＲｈ１ｎｅ砂ＥｐｐｌｅＲｈｉｎｅ砂Ｅｐ
ｐｌｅ　１．２〜４　ｎｗＲｈｉｎｅ砂Ｅｐｐｌｅ　４
〜８　ｍ１Ｍ１ｎｅ　　れき＊８〜１６Ｍ Ｍｌｎｅ　　れき＊１６〜３２ｍ＋＊ ポルトランドセメント 混合水 流動化剤 ＊洗浄および乾燥されている セメントおよび骨材を、１５秒間５０リツトル強制循環
ξキサ−中でコンクリートのために予備混合した。次に
、混合水もしくは混合水中に分布した流動化剤を、ゆっ
くり、かく押下で１５〜２０秒で添加した０次に、混合
物を、湿った状態でさらに６０秒間混合した。１部分の
混合物を、次にすぐにフローテーブル塩がりおよびスラ
ンプの測定のため１．５ｋｇ ９．５ｋｇ ８．０ｋｇ ４．５ｋｇ １１．５ｋｇ １５．０ｋｇ ７．５ｋｇ 変数、水セメント値に依存 変数、混合水中に溶解 に型に満たした。
フローテーブル塩がりを測定後すぐに、エツジ長１２Ｘ
１２ｃｍを有する試験ボディーを製造し、圧縮強さを、
１，７および２８日後にＤＩＮ　１０４８．　Ｐａｒｔ
ｌに従って測定した。初期硬化の測定を、ＡＳＴＭ　Ｃ
４０３に従って実施した。
他の試験において、本発明によるコポリマーを、表４で
示された明細により製造された流動モノにタルのフロー
テーブル塩がりの時間依存減少を測定することに関連し
て比較コポリマーと比較した。
用量を、混合物がセメントの重量に基づいて４．８０〜
１．２０％の範囲の流動化剤のある固形物量を含むこと
となるように決定した。
フローテーブル塩がりを、混合後すぐに測定し、混合後
１５　、３０　、４５　、６０および１２０分で再測定
した。
表６の結果は、本発明による流動化剤を含む混合物番号
２〜１２における１２０分までのフローテーブル塩がり
の驚くほど長時間持続一定性を示す。両者とも流動化剤
含有率わずか１．２％を有する混合物番号４および９の
、ナフタレン−およびメラミン樹脂流動化剤を４．８％
の濃度で含む混合物番号１６および１７との比較から、
比較混合物は、４倍高い流動化剤含有率にもかかわらず
、わずか３０分後で強い剛化を示すということがわかる
。
流動化剤としてアクリル酸の比較アクリル酸コポリマー
を含む混合物番号１３〜１５の、本発明を表す混合物番
号３．６．８．１１および１２との比較から、同じ用量
で、本発明のそれらの流動化剤は、１２０分後でさえ、
驚くほど高い液化効果を提供し得るということがわかる
。
流動性コンクリートのフローテーブル塩がりおよび凝結
値の時間依存減少を、また試験した。本発明による流動
化剤を含む混合物（混合物番号２〜１２）を、比較コン
クリート流動化剤を含む流動コンクリート混合物番号１
３〜１７と比較した。最初に、水セメント値０．５５を
有するどんな流動化剤もないコントロールコンクリート
を、表５に示された明細に従って製造した。
フローテーブル塩がりおよび凝結値を、すぐに測定した
。測定を、混合後、１８０分まで１５　、３０　。
４５分等ごとに繰返した。５秒間のコンクリートの混合
を、各々の新測定の前に実施した。
同じ条件下で製造されたコンクリート混合物番号２〜１
７を、次に、時間に依存するスランプおよびフローテー
ブル広がりの上記の試験に付した。
その試験結果を、表７にまとめである。結果の検討から
、本発明による２、４〜３．６％の流動化剤を含む混合
物は、比較ナフタレン−およびメラミン縮合物を含む混
合物番号１６および１７の両者が、わずか４５分後にそ
れらの流動特性を失うのに対して、まる１５０分間それ
らの特性（流動コンクリートの定義による）を維持する
ということがわかる。また、混合物番号１３中の比較ポ
リマーＶＰＩは、同様な剛化傾向を示す。混合物番号１
４および１５中のアクリル酸に基づく比較共重合体は、
９０分間流動性を提供した。
フローテーブル広がりおよびスランプの測定を、ずっと
低い水含有率を有するＷ／Ｚ＝０．４８の上記コンクリ
ート混合物によって繰返した。
表８から、これらの測定が本発明によるコポリマーの驚
くべきおよび優良な効果を確認するということが、特に
混合物番号２〜６についてわかる。
加えて、表９は、混合物の圧縮強さの時間依存進展およ
び凝結時間のまとめを提供する。本発明による流動化剤
を濃度３．６％で用いると、初期の強度の進展および凝
結を遅らせるということがわかる。流動化剤濃度２．４
％および１．２％（混合物番号３，４および６）で、高
圧縮強さから明らかである初期の強度の遅れは、かろう
じて検出できる。
要約すれば、本発明による流動化剤の含有率は、事実上
必要とされる長時間の流動化効果を減じることなく、強
さの普通の、進展が起こる範囲まで建設混合物において
減少されるということがわかる（参照、表８）。
本発明の多くの好ましい実施例を示し記述しているが、
本発明をそれに限定するものではなく、種々に前の特許
請求の範囲で具体化し実施するということを理解すべき
である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式Ａ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） により表される部分構造単位 および／または 式Ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ） により表される部分構造単位 および 式Ｃ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ） により表される部分構造単位 （式中、同一かもしくは異なってもよいＲ＾１およびＲ
    ＾２は、各々、水素、選択的にアルカリ金属カルボキシ
    レートもしくはアルカリ土類金属カルボキシレート基を
    含んでもよいＣ＿１−〜Ｃ＿２＿０−アルキル残基、選
    択的にスルホン酸基またはアルカリ金属スルホネートも
    しくはアルカリ土類金属スルホネート基、を含んでもよ
    い芳香族基、脂肪族、もしくは脂環式残基、ヒドロキシ
    アルキル基、好ましくはヒドロキシエチル−もしくはヒ
    ドロキシプロピル基を表すか、あるいは隣あい、モルホ
    リン環を形成する窒素原子と一緒になってもよく；Ｍは
    、水素イオン、１価もしくは２価金属イオンまたは置換
    アンモニウム基を表し； Ｒは、２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を表し
    ； Ｒ′は、水素原子もしくは１〜４個の炭素原子を有する
    アルキル基を表し； ａは、１〜１００の範囲の整数を表し； ｐ、ｑおよびｒは、整数を表し； 同一かもしくは異なってもよいＲ＾３およびＲ＾４は、
    各々水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２−アルキル残基、フェニ
    ル残基を表すか、または一緒になって下記式▲数式、化
    学式、表等があります▼ の残基を含んで５員、６員もしくは７員環を形成する、
    ジ、トリ、もしくはテトラメチレン基を形成してもよく
    ； 同一かもしくは異なってもよいＲ＾５およびＲ＾６は、
    各々水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２−アルキル残基もしくは
    フェニル残基を表し；および Ｘは、水素原子、Ｃ＿１−〜Ｃ＿４−アルキル残基、カ
    ルボン酸基もしくはアルカリ金属カルボキシレート基を
    表す、） を含む水可溶性線状コポリマー。 ２、ｐは０〜１０００の範囲であり； ｑは０〜１０００の範囲であり；および ｒは３〜１０００の範囲であり； ならびにｐおよびｑの合計は３≦ｐ＋ｑ≦ｒの範囲にあ
    る請求項１記載のコポリマー。 ３、ｑ＝０およびｐ≦ｒ、および式（Ａ）により表され
    る３〜１０００個の構造単位および式（Ｃ）により表さ
    れる等しい数の構造単位が互いに交互に隣あう請求項１
    もしくは２のいずれかに記載のコポリマー。 ４、Ｒ＾１が水素であり、Ｒ＾２が下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される請求項１〜３のいずれかに記載のコポリ
    マー。 ５、式（Ａ）により表される構造単位が次の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ I ） を有し； および式（Ｃ）により表される構造単位が次の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ I ） （式中、同一かもしくは異なってもよいＲ＾５およびＲ
    ＾６は、各々水素もしくはメチル基を表す。）を有する
    請求項１〜４のいずれかに記載のコポリマー。 ６、式（Ａ）により表される構造単位が次の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ I ） を有し； および式（Ｃ）により表される構造単位が次の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＣII） （式中、同一かもしくは異なってもよいＲ＾５およびＲ
    ＾６は、各々水素もしくはメチル基を表す。）を有する
    請求項１〜４のいずれかに記載のコポリマー。 ７、Ｒ＾１が水素であり、Ｒ＾２が下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ により表される請求項１〜３のいずれかに記載のコポリ
    マー。 ８、式（Ａ）により表される構造単位が次の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＡII） を有し； および式（Ｃ）により表される構造単位が次の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ I ） （式中、同一かもしくは異なってもよいＲ＾５およびＲ
    ＾６は、各々水素もしくはメチル基を表す。）を有する
    請求項１〜３および７のいずれかに記載のコポリマー。 ９、式（Ａ）により表される構造単位が次の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＡII） を有し； および式（Ｃ）により表される構造単位が次の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＣII） （式中、同一かもしくは異なってもよいＲ＾５およびＲ
    ＾６は、各々水素もしくはメチル基を表す。）を有する
    請求項１〜３および７のいずれかに記載のコポリマー。 １０、式（Ａ）により表される構造単位が次の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＡII） を有し； および式（Ｃ）により表される構造単位が次の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＣIII） （式中、同一かもしくは異なってもよいＲ＾５およびＲ
    ＾６は、各々水素もしくはメチル基を表す。）を有する
    請求項１〜３および７のいずれかに記載のコポリマー。 １１、式（Ａ）により表される構造単位が次の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＡIII） を有し； および式（Ｃ）により表される構造単位が次の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＣII） （式中、同一かもしくは異なってもよいＲ＾５およびＲ
    ＾６は、各々水素もしくはメチル基を表す。）を有する
    請求項１〜３のいずれかに記載のコポリマー。 １２、（ｉ）０〜６０モル％の式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） により表されるモノマー； もしくは （ｉｉ）０〜６０モル％の式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） により表されるモノマー；と （ｉｉｉ）４０〜６０モル％の式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） により表されるモノマー； （式中、（ｉ）〜（ｉｉｉ）の合計は、溶剤中で、５℃
    〜１００℃の温度で少くとも１種の重合触媒および少く
    とも１種の鎖長コントロール剤を用いて、１００モルパ
    ーセントを与えねばならない。）とのラジカル共重合を
    含む請求項１〜１１のいずれかに記載のコポリマーの製
    造方法。 １３、温度が１０℃〜７５℃の範囲である請求項１２記
    載の方法。 １４、５０モル％の式（１）により表されるモノマーが
    、５０モル％の式（３）により表されるモノマーと反応
    させられる請求項１２記載の方法。 １５、一般式（１）のモノマーのナトリウム塩が用いら
    れる請求項１２および１４のいずれかに記載の方法。 １６、溶剤が、水およびアルコールの内の少くとも１種
    を含む請求項１２〜１５のいずれかに記載の方法。 １７、溶剤がイソプロパノールを含む請求項１６記載の
    方法。 １８、触媒が、過酸化水素および過酸化ナトリウムの内
    の少くとも１種から選ばれる請求項１２〜１７のいずれ
    かに記載の方法。 １９、反応が約４．５〜約７．０の範囲のｐＨで実施さ
    れる請求項１２〜１８のいずれかに記載の方法。 ２０、反応が開放大気で実施される請求項１２〜１９の
    いずれかに記載の方法。 ２１、水含有組成物中の固形物の懸濁液のための流動化
    剤としての請求項１〜１１のいずれかに記載のコポリマ
    ーの用途。 ２２、コポリマーがそれらの水溶液の形で用いられ、前
    記水溶液が０．０１〜６０重量％の範囲の量でコポリマ
    ーを含む請求項２１記載の用途。 ２３、コポリマーが０．０１〜５重量％の範囲の量で存
    在する請求項２２記載の用途。 ２４、前記組成物が、少くとも１種の無機結合剤、添加
    剤、および選択的に、空気共留剤、コンクリート可塑剤
    、コンクリートのための強力もしくは超可塑剤、モルタ
    ル可塑剤、凝結促進剤および凝結遅延剤の群から選ばれ
    る少くとも１種の成分を含む請求項２１〜２３のいずれ
    かに記載の用途。 ２５、前記無機結合剤が、無水もしくは半水もしくは二
    水の形の硫酸カルシウムである請求項２４記載の用途。 ２６、前記無機結合剤が水酸化カルシウムである請求項
    ２４記載の用途。 ２７、前記無機結合剤が水硬結合剤である請求項２４記
    載の用途。 ２８、前記水硬結合剤が、ポルトランドセメント、ブレ
    ンド化ポルトランドセメント、白色セメント、高アルミ
    ナセメント、マグネシアセメント、パゾラン（ｐｕｚｚ
    ｏｌａｎ）セメントおよび高炉セメントからなる群から
    選ばれる請求項２７記載の用途。
JP2125597A 1989-05-17 1990-05-17 水溶性コポリマ− Expired - Fee Related JP2602978B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH184689 1989-05-17
CH01846/89-8 1989-05-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0335007A true JPH0335007A (ja) 1991-02-15
JP2602978B2 JP2602978B2 (ja) 1997-04-23

Family

ID=4219982

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2125597A Expired - Fee Related JP2602978B2 (ja) 1989-05-17 1990-05-17 水溶性コポリマ−

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5100984A (ja)
EP (1) EP0402563B1 (ja)
JP (1) JP2602978B2 (ja)
AR (1) AR244266A1 (ja)
AT (1) ATE109805T1 (ja)
AU (1) AU623775B2 (ja)
BR (1) BR9002288A (ja)
CA (1) CA2016824C (ja)
DE (1) DE59006742D1 (ja)
ES (1) ES2023350T3 (ja)
FI (1) FI902450A0 (ja)
NO (1) NO176400C (ja)
NZ (1) NZ233048A (ja)
PT (1) PT94059B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005118684A (ja) * 2003-10-17 2005-05-12 Nippon Shokubai Co Ltd 分散剤

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5015708A (en) * 1989-06-26 1991-05-14 Gaf Chemicals Corporation Precipitation polymerization of terpolymers of a vinyl lactam, a polymerizable carboxylic acid and a hydrophobic monomer in an aliphatic hydrocarbon solvent
EP0486820B1 (de) * 1990-11-01 1995-09-20 BASF Magnetics GmbH Magnetischer Aufzeichnungsträger
FR2696736B1 (fr) * 1992-10-12 1994-12-30 Chryso Fluidifiants pour suspensions aqueuses de particules minérales et pâtes de liant hydraulique.
DE69217071T2 (de) * 1992-12-28 1997-05-07 Sika Ag Wasserlösliche Vinylacetat/Maleinsäurehalbamid-Copolymere und ihre Verwendung als Verflüssiger oder Wasserreduziermittel für wässrige Dispersionen
AT399340B (de) * 1993-02-01 1995-04-25 Chemie Linz Gmbh Copolymere auf basis von maleinsäurederivaten und vinylmonomeren, deren herstellung und verwendung
US5420182A (en) * 1994-02-01 1995-05-30 Industrial Technology Research Institute Water-retaining adhesive composition
US5753744A (en) * 1995-02-27 1998-05-19 W.R. Grace & Co.-Conn. Cement and cement composition having improved rheological properties
US5665158A (en) * 1995-07-24 1997-09-09 W. R. Grace & Co.-Conn. Cement admixture product
JP3181226B2 (ja) * 1996-06-28 2001-07-03 竹本油脂株式会社 水硬性セメント組成物用流動性低下防止剤及び水硬性セメント組成物の流動性低下防止方法
US5736600A (en) * 1996-08-07 1998-04-07 W.R. Grace & Co.-Conn. Mortar admixtures and method of preparing same
EP0838444B1 (en) * 1996-10-27 2003-07-09 Sika Schweiz AG Dispersing agent for high-flow or self-compacting concrete
US6384111B1 (en) * 1996-12-20 2002-05-07 Basf Aktiengesellschaft Polymers containing carboxyl groups and polyalkylene ether side- chains as additives in mineral building materials
AT404730B (de) * 1997-04-07 1999-02-25 Holderchem Ag Acryl-copolymere und polymerzusammensetzungen sowie deren verwendung als additive oder beimischungen zur verbesserung der eigenschaften von dispersionen und baustoffen
US6352952B1 (en) 1997-06-25 2002-03-05 W. R. Grace & Co. - Conn. Admixture and method for optimizing addition of EO/PO superplasticizer to concrete containing smectite clay-containing aggregates
US5985989A (en) * 1997-07-09 1999-11-16 Arco Chemical Technology, Lp Method of making a water reducing additive for cement
AUPO976797A0 (en) * 1997-10-14 1997-11-06 Orica Australia Pty Ltd Method and composition (III)
US5988279A (en) * 1997-11-05 1999-11-23 Fritz Industries, Inc. Method for control of fluid loss and gas migration in well cementing
DE69904017T2 (de) 1998-08-14 2003-07-31 Mbt Holding Ag Zuerich Zementmischungen mit hohem pozzolangehalt
ATE254093T1 (de) 1998-08-14 2003-11-15 Constr Res & Tech Gmbh Zement-mischung für trockenguss
US6310143B1 (en) 1998-12-16 2001-10-30 Mbt Holding Ag Derivatized polycarboxylate dispersants
US20020005149A1 (en) * 1999-05-25 2002-01-17 Milind V. Karkare Mortar admixtures and method of preparing same
US20040226620A1 (en) * 2002-09-26 2004-11-18 Daniel Therriault Microcapillary networks
US7053125B2 (en) * 2002-11-14 2006-05-30 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Controlled dispersion of colloidal suspension by comb polymers
US7141617B2 (en) * 2003-06-17 2006-11-28 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Directed assembly of three-dimensional structures with micron-scale features
US20070231354A1 (en) * 2005-04-21 2007-10-04 Atsushi Sogabe Water-Soluble Thickener and Cosmetic Preparation Containing Same
TWI297341B (en) * 2005-09-13 2008-06-01 Univ Nat Taiwan Normal A copolymer which is used as a dispersing agent for titanate-based ceramic colloids
ES2692427T3 (es) * 2006-09-22 2018-12-03 Huntsman Petrochemical Llc Inhibición de la maduración de ostwald en formulaciones químicas
US7956102B2 (en) * 2007-04-09 2011-06-07 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Sol-gel inks
US7922939B2 (en) * 2008-10-03 2011-04-12 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Metal nanoparticle inks
US8187500B2 (en) * 2008-10-17 2012-05-29 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Biphasic inks
CA2750237A1 (en) 2009-01-21 2010-07-29 W.R. Grace & Co.-Conn. Robust polycarboxylate containing ether linkages for milling preparation of cementitious materials
US8058377B1 (en) 2010-06-24 2011-11-15 W. R. Grace & Co.-Conn. Phosphate-containing polycarboxylate polymer dispersants
CA2927124C (en) 2013-10-18 2022-05-31 Gcp Applied Technologies Inc. Fast response time in slump monitoring systems
US9919968B2 (en) 2014-09-30 2018-03-20 Gcp Applied Technologies Inc. Low-to-mid-range water reduction using polycarboxylate comb polymers
US11021395B2 (en) 2018-01-29 2021-06-01 Lawrence L Kuo Method for low-to-mid-range water reduction of cementitious compositions

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5238593A (en) * 1975-09-18 1977-03-25 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Cold water soluble copolymers and process for producing same and method of use

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2980654A (en) * 1957-08-23 1961-04-18 Gen Aniline & Film Corp Copolymers of n-vinylpyrrolidones with dialkyl maleates or fumarates
GB970115A (en) * 1960-09-13 1964-09-16 Monsanto Chemicals Process for improving aqueous dispersions
US3317485A (en) * 1963-07-16 1967-05-02 Monsanto Co Interpolymers of n-vinylacetamides with maleic anhydride
DE2757329C2 (de) * 1977-12-22 1980-02-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten der Acrylsäure oder Methacrylsäure
DE3233778A1 (de) * 1982-09-11 1984-03-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren einer kontinuierlichen herstellung von copolymerisaten aus monoethylenisch ungesaettigten mono- und dicarbonsaeuren

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5238593A (en) * 1975-09-18 1977-03-25 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Cold water soluble copolymers and process for producing same and method of use

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005118684A (ja) * 2003-10-17 2005-05-12 Nippon Shokubai Co Ltd 分散剤

Also Published As

Publication number Publication date
ES2023350T3 (es) 1994-11-01
US5100984A (en) 1992-03-31
NZ233048A (en) 1992-03-26
PT94059B (pt) 1996-11-29
PT94059A (pt) 1991-01-08
AR244266A1 (es) 1993-10-29
CA2016824A1 (en) 1990-11-17
NO901800D0 (no) 1990-04-24
AU623775B2 (en) 1992-05-21
ES2023350A4 (es) 1992-01-16
EP0402563B1 (de) 1994-08-10
EP0402563A1 (de) 1990-12-19
DE59006742D1 (de) 1994-09-15
CA2016824C (en) 1997-11-25
NO901800L (no) 1990-11-19
NO176400C (no) 1995-03-29
NO176400B (no) 1994-12-19
ATE109805T1 (de) 1994-08-15
JP2602978B2 (ja) 1997-04-23
BR9002288A (pt) 1991-08-06
FI902450A0 (fi) 1990-05-17
AU5514290A (en) 1990-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0335007A (ja) 水可溶性コポリマー、それらの製造方法および固形物の懸濁液中の流動化剤としてのそれらの用途
JP3740023B2 (ja) 高流動性で、高強度でかつ自己緊結性コンクリートのためのセメント分散性ポリマー
JP4484259B2 (ja) 不飽和ジカルボン酸誘導体およびオキシアルキレングリコール−アルケニルエーテルに基づくコポリマー、その製造方法およびその使用
EP1136508B1 (en) Cement admixture for improved slump life
US20030144384A1 (en) Superplasticizer for concrete and self-leveling compounds
US6545067B1 (en) Additives for mineral building materials containing cement
JP2001011129A (ja) 高流動性かつ高強度のコンクリートのための多目的セメント分散性ポリマー
EP0303747B1 (en) Acrylic polymer and cement composition containing it
JPH08283350A (ja) コポリマー、その製造方法、これからなる水性懸濁液用添加剤
JP2002003526A (ja) セメント分散混和材用のポリマー
EP0604676B1 (en) Water-soluble copolymers of vinylacetate and maleamic acids. Use as fluidizers or high-range water-reducers for aqueous suspensions
CA2217232A1 (en) Dispersing agent for high-flow or self-compacting concrete
CA2234210A1 (en) Acrylic copolymers
JPH04149056A (ja) 高強度水硬性セメント組成物
KR20030032851A (ko) 시멘트 분산제, 그 제조방법 및 그것을 이용한 시멘트조성물
CA1325311C (en) Cement admixture
US10472283B2 (en) Use of comb polymers for controlling the rheology of mineral binder compositions
EP0244095B1 (en) Cement plasticiser compositions based on polymerisable carboxylic acids and cementiferous compositions containing them
JP3636415B6 (ja) 高流動性又は自己高密度充填性コンクリート用分散剤
AU2002336519A1 (en) Superplasticizer for concrete and self-leveling compounds

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees