JPH0331644B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0331644B2 JPH0331644B2 JP60092445A JP9244585A JPH0331644B2 JP H0331644 B2 JPH0331644 B2 JP H0331644B2 JP 60092445 A JP60092445 A JP 60092445A JP 9244585 A JP9244585 A JP 9244585A JP H0331644 B2 JPH0331644 B2 JP H0331644B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rare earth
- waste
- amount
- phosphor
- oxalic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 44
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 30
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 14
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 14
- -1 rare earth oxalate Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000001054 red pigment Substances 0.000 description 2
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
- C01B13/14—Methods for preparing oxides or hydroxides in general
- C01B13/145—After-treatment of oxides or hydroxides, e.g. pulverising, drying, decreasing the acidity
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は希土類螢光体廃棄物から再利用可能な
高純度の希土類酸化物を回収する方法に関する。 〔従来の技術〕 現在CPT(Color Picture Tube)またはCDT
(Color Display Tube)の赤色発光螢光体とし
て、Y2O2S:Eu等の希土類螢光体が広く採用さ
れている。これらの螢光体はY、Eu、Sm、Tb
など高価な希土類成分が主成分であるので価格は
通常の硫化物螢光体例えば青色発光螢光体ZnS:
Agあるいは緑色発光螢光体ZnS:Cu、Au、Al等
に比較すると著しく高価である。これらの螢光体
はその製造工程において規格外のものが生じた
り、あるいは該螢光体を適用するブラウン管生産
工程でバインダー等と混合されて塗布液として繰
返し使用されているうちに不純物や夾雑物が混入
して規格外のものが生じたりすることがある。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従来、この様にして規格外となつた希土類螢光
体廃棄物またはそれを含む螢光体塗布液等(以下
「廃希土類螢光体」という)は廃棄されていた。
即ち、上記希土類螢光体はCPTまたはCDTに適
用される場合には画質向上のため赤色顔料として
酸化鉄(ベンガラ)が微量混入されており、更に
ZnS:Agなど硫化物螢光体とともに用いられて
いるため、廃希土類螢光体はFe、Zn、Ca、Al等
で汚染されている上に金属屑、無機顔料あるいは
有機物などの夾雑物が混入している。このため、
従来特に廃希土類螢光体からの希土類の回収精製
には経済的に採算のとれる良い方法がなかつた。 上記の如く希土類螢光体は高価であり、これを
回収して高純度の希土類原料として再利用できれ
ば省資源及び低コスト化に極めて有利であるの
で、優れた希土類酸化物回収法が求められてい
た。 〔発明の目的〕 本発明は、以上の如き従来技術に鑑み、廃希土
類螢光体から経済的に有利な、即ち簡便な方法に
て希土類を高純度にて回収することを目的とす
る。 そして、この目的は廃希土類螢光体を強酸に溶
解し、蓚酸を特定速度で添加して希土類蓚酸塩を
得、これを洗浄、焼成することによつて達成され
る。 〔問題点を解決するための手段〕 即ち、本発明の要旨は、不純物として少なくと
もFe及び/又はCaを含む希土類螢光体廃棄物か
ら高純度の希土類酸化物を回収する方法におい
て、希土類螢光体廃棄物を該希土類螢光体廃棄物
可溶性の強酸に溶解し、これに蓚酸を、0.005〜
0.2モル/希土類モル・分の速度で添加して希土
類蓚酸塩の沈澱を生成せしめ、沈澱した該希土類
蓚酸塩を洗浄、焼成することを特徴とする高純度
希土類酸化物の回収方法に存する。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明方法が適用される廃希土類螢光体は、少
くとも実質量のFe及び/又はCaを含有するもの
であれば特に限定されないが、代表的には希土類
を酸化物換算で80〜90重量%、不純物のFeを50
〜3000ppm、Caを50〜200ppm含んでいるものが
挙げられる。 廃希土類螢光体は先ず該螢光体を溶解し得る強
酸に溶解させる。強酸としては、通常は塩酸と過
酸化水素の組み合わせ、または硝酸などがあげら
れるが、これに限定されるものではない。 例えば、塩酸と過酸化水素を用いる場合は希土
類螢光体が典型的なRE2O2Sであれば、 RE2O2S+6HCl+H2O2→2RECl2+4H2O+S (式中、REは希土類原子を表わす。) の式に従つて溶解させるものであり、廃希土類螢
光体に対して5〜10倍重量、好ましくは7〜8倍
重量の純水、希土類に対して3〜6倍モル、好ま
しくは4〜5倍モルの塩酸、および希土類に対し
1〜3倍モル、好ましくは2〜3倍モルの過酸化
水素を用いるのがよい。 また、硝酸の場合には次式の反応を利用する。 RE2O2S+8HNO3→2RE(NO3)3+4H2O +S+2NO2 この場合硝酸の使用量は希土類に対して4〜12
倍モル、好ましくは6〜10倍モルであることが望
ましい。 これらの溶解工程においては反応を促進するた
めに加熱を行なつてもよい。 溶解が終了すると必要に応じて溶解液を冷却
し、更にヌツチエ等で過を行ない、不溶分を除
去する。 得られた清澄液は純水を加えて濃度を調節する
ことが好ましい。この場合、濃度が低い場合には
処理液量が増加して効率が悪くなり、高い場合は
不純物の除去効果が低下するので、清澄液中の希
土類イオンの濃度を0.2〜1.0モル/、更には0.4
〜0.7モル/とすることが好適である。 次に、蓚酸を添加し希土類蓚酸塩を生成させる
が、これは例えば塩酸で溶解した場合には次式の
反応による。 2RECl3+3H2C2O4→RE2(C2O4)3+6HCl この場合蓚酸は少なすぎると希土類の回収効率
が悪くなり、また多すぎてもそのことによる効果
は期待できず蓚酸の浪費となるので蓚酸は希土類
に対し0.5〜3倍モル、好ましくは0.8〜2.5倍モル
の量を添加すると良い。 またこの時の蓚酸の添加速度は本発明において
特に重要な点であり、0.005〜0.2モル/希土類モ
ル・分、好ましくは0.01〜0.1モル/希土類モ
ル・分の範囲から選ばれる。また、蓚酸は溶液に
した状態で使用するのが好ましい。この速度があ
まりに速いと、高純度の希土類酸化物を得ること
ができない。逆に遅いことは純度の点からは不都
合はないが、あまりに長時間を要し、工業的に不
利となる。 蓚酸の添加は、上記範囲内の均一速度で行なつ
てもよいが、上記範囲内である限り必ずしも均一
速度でなくてもよい。この時の溶液温度は常温で
も十分に可能であるが、Fe、Ca等の不純物除去
効率を向上させるためには30℃以上とすることが
好ましい。 なお、希土類蓚酸塩を生成させる反応槽は適当
な方法で撹拌する必要がある。 具体的には、例えば廃希土類螢光体の溶解液中
の希土類濃度を0.5モル/とし、蓚酸の0.5モ
ル/水溶液を希土類に対し2.25倍モル添加する
場合、溶解液1に対し、蓚酸水溶液の2.25を
20分〜2時間程度かけて添加すると良い。またこ
の場合の撹拌方法の一例として内径20cmの3容
器において巾5〜10cm、高さ2cmの羽根にて100
〜300回転の速度で行なうことが挙げられる。 添加終了後には30分〜1時間程度撹拌を続けて
充分に蓚酸塩の生成反応を行うと良い。 この後、撹拌を止めて静置し、沈澱を充分に沈
降させてから上澄液を廃棄し、純水を加えて沈澱
を洗浄する。この時にはスラリーの上澄液の9/10
以上を廃棄し、それとほぼ等量もしくはそれ以上
の純水を加える洗浄操作を通常4回以上行なう
が、これは液中のFe、Ca等の不純物の希土類硝
酸塩への吸着を避けるために重要な操作である。
また、この洗浄時の純水の温度を50℃以上にする
と洗浄効果は大きく向上する。ただし、常温の純
水でも充分に洗浄効果は得られるので、加温操作
が必須ではなく、熱源等を考慮した上で実施する
ことが望ましい。 この洗浄後、例えばヌツチエ等を用いて減圧脱
水を行なう。 以下、得られた沈澱物のるつぼ詰めを行ない、
公知の方法、例えば900℃1時間空気中で焼成す
ることにより希土類酸化物たとえばY2O3を得る。
得られる希土類酸化物は、通常Ca≦20ppm、Fe
≦10ppmであり、極めて高純度である。また例え
ば得られたY2O3出発材料としてEu、Tb、Sm濃
度を調整し、公知の方法でY2O2S:Eu螢光体と
し、必要なら赤色酸化鉄をコートして輝度、粒度
等CPT、CDTに必要な特性を測定すると、充分
実用に耐える螢光体特性を示す。 なお、本発明の方法はY2O2S:Eu以外の他の
希土類酸硫化物廃螢光体、例えば主成分が
La2O2SやGd2O2Sである廃螢光体にも適用できる
ことはもちろんである。 また、本発明方法は上記酸硫化物廃螢光体以外
にもY2O3、La2O3、Gd2O3などの希土類酸化物を
母体とする廃螢光体であつても同様に適用でき
る。 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。 〔実施例〕 実施例 1 酸化物として希土類を88.6%含み、
Fe1010ppm、Ca101ppmを含む廃希土類螢光体
150gを容積2のセパラブルフラスコに取り、
純水1050gと試薬特級HCl(36%)540gを加え
た。次いで試薬特級H2O2(35%)285gを徐々に
加えて溶解させた後、残渣を別し液に純水を
加えて全量を2220mlとした。この溶液700mlを3
容のビーカーに取り、20℃で撹拌羽根で撹拌を
しながら試薬特級蓚酸の0.5モル/溶液1340ml
を添加速度が0.065モル/希土類モル・分となる
ように添加した。添加終了後30分間撹拌を続けた
後、撹拌を止めて蓚酸塩結晶を沈降分離し、上澄
液を約1.8パージした。これに常温で純水を加
え全量を約2として5分間撹拌をした後撹拌を
止め、蓚酸塩を沈降分離して上澄液を約1.8パ
ージして洗浄した。この洗浄操作を合計5回繰り
返した。洗浄終了後、蓚酸塩をヌツチエで脱水
し、得られた結晶を磁製るつぼに入れて900℃で
1時間焼成した。得られた希土類酸化物中のFe
は7.9ppm、Caは18.4ppmであつた。 同様の操作で洗浄水の温度のみを50℃とした場
合には得られた希土類酸化物中のFeは0.9ppm
Caは1.1ppmであつた。 実施例 2 蓚酸塩生成時の液温を25℃、35℃、40℃とし、
洗浄水温度を15℃と50℃にした以外実施例1と同
様の操作を行なつた。結果を表1に示す。
高純度の希土類酸化物を回収する方法に関する。 〔従来の技術〕 現在CPT(Color Picture Tube)またはCDT
(Color Display Tube)の赤色発光螢光体とし
て、Y2O2S:Eu等の希土類螢光体が広く採用さ
れている。これらの螢光体はY、Eu、Sm、Tb
など高価な希土類成分が主成分であるので価格は
通常の硫化物螢光体例えば青色発光螢光体ZnS:
Agあるいは緑色発光螢光体ZnS:Cu、Au、Al等
に比較すると著しく高価である。これらの螢光体
はその製造工程において規格外のものが生じた
り、あるいは該螢光体を適用するブラウン管生産
工程でバインダー等と混合されて塗布液として繰
返し使用されているうちに不純物や夾雑物が混入
して規格外のものが生じたりすることがある。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従来、この様にして規格外となつた希土類螢光
体廃棄物またはそれを含む螢光体塗布液等(以下
「廃希土類螢光体」という)は廃棄されていた。
即ち、上記希土類螢光体はCPTまたはCDTに適
用される場合には画質向上のため赤色顔料として
酸化鉄(ベンガラ)が微量混入されており、更に
ZnS:Agなど硫化物螢光体とともに用いられて
いるため、廃希土類螢光体はFe、Zn、Ca、Al等
で汚染されている上に金属屑、無機顔料あるいは
有機物などの夾雑物が混入している。このため、
従来特に廃希土類螢光体からの希土類の回収精製
には経済的に採算のとれる良い方法がなかつた。 上記の如く希土類螢光体は高価であり、これを
回収して高純度の希土類原料として再利用できれ
ば省資源及び低コスト化に極めて有利であるの
で、優れた希土類酸化物回収法が求められてい
た。 〔発明の目的〕 本発明は、以上の如き従来技術に鑑み、廃希土
類螢光体から経済的に有利な、即ち簡便な方法に
て希土類を高純度にて回収することを目的とす
る。 そして、この目的は廃希土類螢光体を強酸に溶
解し、蓚酸を特定速度で添加して希土類蓚酸塩を
得、これを洗浄、焼成することによつて達成され
る。 〔問題点を解決するための手段〕 即ち、本発明の要旨は、不純物として少なくと
もFe及び/又はCaを含む希土類螢光体廃棄物か
ら高純度の希土類酸化物を回収する方法におい
て、希土類螢光体廃棄物を該希土類螢光体廃棄物
可溶性の強酸に溶解し、これに蓚酸を、0.005〜
0.2モル/希土類モル・分の速度で添加して希土
類蓚酸塩の沈澱を生成せしめ、沈澱した該希土類
蓚酸塩を洗浄、焼成することを特徴とする高純度
希土類酸化物の回収方法に存する。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明方法が適用される廃希土類螢光体は、少
くとも実質量のFe及び/又はCaを含有するもの
であれば特に限定されないが、代表的には希土類
を酸化物換算で80〜90重量%、不純物のFeを50
〜3000ppm、Caを50〜200ppm含んでいるものが
挙げられる。 廃希土類螢光体は先ず該螢光体を溶解し得る強
酸に溶解させる。強酸としては、通常は塩酸と過
酸化水素の組み合わせ、または硝酸などがあげら
れるが、これに限定されるものではない。 例えば、塩酸と過酸化水素を用いる場合は希土
類螢光体が典型的なRE2O2Sであれば、 RE2O2S+6HCl+H2O2→2RECl2+4H2O+S (式中、REは希土類原子を表わす。) の式に従つて溶解させるものであり、廃希土類螢
光体に対して5〜10倍重量、好ましくは7〜8倍
重量の純水、希土類に対して3〜6倍モル、好ま
しくは4〜5倍モルの塩酸、および希土類に対し
1〜3倍モル、好ましくは2〜3倍モルの過酸化
水素を用いるのがよい。 また、硝酸の場合には次式の反応を利用する。 RE2O2S+8HNO3→2RE(NO3)3+4H2O +S+2NO2 この場合硝酸の使用量は希土類に対して4〜12
倍モル、好ましくは6〜10倍モルであることが望
ましい。 これらの溶解工程においては反応を促進するた
めに加熱を行なつてもよい。 溶解が終了すると必要に応じて溶解液を冷却
し、更にヌツチエ等で過を行ない、不溶分を除
去する。 得られた清澄液は純水を加えて濃度を調節する
ことが好ましい。この場合、濃度が低い場合には
処理液量が増加して効率が悪くなり、高い場合は
不純物の除去効果が低下するので、清澄液中の希
土類イオンの濃度を0.2〜1.0モル/、更には0.4
〜0.7モル/とすることが好適である。 次に、蓚酸を添加し希土類蓚酸塩を生成させる
が、これは例えば塩酸で溶解した場合には次式の
反応による。 2RECl3+3H2C2O4→RE2(C2O4)3+6HCl この場合蓚酸は少なすぎると希土類の回収効率
が悪くなり、また多すぎてもそのことによる効果
は期待できず蓚酸の浪費となるので蓚酸は希土類
に対し0.5〜3倍モル、好ましくは0.8〜2.5倍モル
の量を添加すると良い。 またこの時の蓚酸の添加速度は本発明において
特に重要な点であり、0.005〜0.2モル/希土類モ
ル・分、好ましくは0.01〜0.1モル/希土類モ
ル・分の範囲から選ばれる。また、蓚酸は溶液に
した状態で使用するのが好ましい。この速度があ
まりに速いと、高純度の希土類酸化物を得ること
ができない。逆に遅いことは純度の点からは不都
合はないが、あまりに長時間を要し、工業的に不
利となる。 蓚酸の添加は、上記範囲内の均一速度で行なつ
てもよいが、上記範囲内である限り必ずしも均一
速度でなくてもよい。この時の溶液温度は常温で
も十分に可能であるが、Fe、Ca等の不純物除去
効率を向上させるためには30℃以上とすることが
好ましい。 なお、希土類蓚酸塩を生成させる反応槽は適当
な方法で撹拌する必要がある。 具体的には、例えば廃希土類螢光体の溶解液中
の希土類濃度を0.5モル/とし、蓚酸の0.5モ
ル/水溶液を希土類に対し2.25倍モル添加する
場合、溶解液1に対し、蓚酸水溶液の2.25を
20分〜2時間程度かけて添加すると良い。またこ
の場合の撹拌方法の一例として内径20cmの3容
器において巾5〜10cm、高さ2cmの羽根にて100
〜300回転の速度で行なうことが挙げられる。 添加終了後には30分〜1時間程度撹拌を続けて
充分に蓚酸塩の生成反応を行うと良い。 この後、撹拌を止めて静置し、沈澱を充分に沈
降させてから上澄液を廃棄し、純水を加えて沈澱
を洗浄する。この時にはスラリーの上澄液の9/10
以上を廃棄し、それとほぼ等量もしくはそれ以上
の純水を加える洗浄操作を通常4回以上行なう
が、これは液中のFe、Ca等の不純物の希土類硝
酸塩への吸着を避けるために重要な操作である。
また、この洗浄時の純水の温度を50℃以上にする
と洗浄効果は大きく向上する。ただし、常温の純
水でも充分に洗浄効果は得られるので、加温操作
が必須ではなく、熱源等を考慮した上で実施する
ことが望ましい。 この洗浄後、例えばヌツチエ等を用いて減圧脱
水を行なう。 以下、得られた沈澱物のるつぼ詰めを行ない、
公知の方法、例えば900℃1時間空気中で焼成す
ることにより希土類酸化物たとえばY2O3を得る。
得られる希土類酸化物は、通常Ca≦20ppm、Fe
≦10ppmであり、極めて高純度である。また例え
ば得られたY2O3出発材料としてEu、Tb、Sm濃
度を調整し、公知の方法でY2O2S:Eu螢光体と
し、必要なら赤色酸化鉄をコートして輝度、粒度
等CPT、CDTに必要な特性を測定すると、充分
実用に耐える螢光体特性を示す。 なお、本発明の方法はY2O2S:Eu以外の他の
希土類酸硫化物廃螢光体、例えば主成分が
La2O2SやGd2O2Sである廃螢光体にも適用できる
ことはもちろんである。 また、本発明方法は上記酸硫化物廃螢光体以外
にもY2O3、La2O3、Gd2O3などの希土類酸化物を
母体とする廃螢光体であつても同様に適用でき
る。 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。 〔実施例〕 実施例 1 酸化物として希土類を88.6%含み、
Fe1010ppm、Ca101ppmを含む廃希土類螢光体
150gを容積2のセパラブルフラスコに取り、
純水1050gと試薬特級HCl(36%)540gを加え
た。次いで試薬特級H2O2(35%)285gを徐々に
加えて溶解させた後、残渣を別し液に純水を
加えて全量を2220mlとした。この溶液700mlを3
容のビーカーに取り、20℃で撹拌羽根で撹拌を
しながら試薬特級蓚酸の0.5モル/溶液1340ml
を添加速度が0.065モル/希土類モル・分となる
ように添加した。添加終了後30分間撹拌を続けた
後、撹拌を止めて蓚酸塩結晶を沈降分離し、上澄
液を約1.8パージした。これに常温で純水を加
え全量を約2として5分間撹拌をした後撹拌を
止め、蓚酸塩を沈降分離して上澄液を約1.8パ
ージして洗浄した。この洗浄操作を合計5回繰り
返した。洗浄終了後、蓚酸塩をヌツチエで脱水
し、得られた結晶を磁製るつぼに入れて900℃で
1時間焼成した。得られた希土類酸化物中のFe
は7.9ppm、Caは18.4ppmであつた。 同様の操作で洗浄水の温度のみを50℃とした場
合には得られた希土類酸化物中のFeは0.9ppm
Caは1.1ppmであつた。 実施例 2 蓚酸塩生成時の液温を25℃、35℃、40℃とし、
洗浄水温度を15℃と50℃にした以外実施例1と同
様の操作を行なつた。結果を表1に示す。
以上述べた本発明の方法によれば、廃希土類螢
光体から単純な操作であるにもかかわらず高価な
希土類をほとんど失なわずに高純度の螢光体用原
料として回収し、再利用できる。更に不純物を除
去する工程は一回ですむため、必要最小限の工程
で構成することができる。 また、廃希土類螢光体中の不純物含有量が著し
く多い場合には、本発明の方法を繰返し実施する
ことによつて不純物含有量を減らし、高純度の希
土類酸化物を回収することができるので本発明は
実用上極めて有用である。
光体から単純な操作であるにもかかわらず高価な
希土類をほとんど失なわずに高純度の螢光体用原
料として回収し、再利用できる。更に不純物を除
去する工程は一回ですむため、必要最小限の工程
で構成することができる。 また、廃希土類螢光体中の不純物含有量が著し
く多い場合には、本発明の方法を繰返し実施する
ことによつて不純物含有量を減らし、高純度の希
土類酸化物を回収することができるので本発明は
実用上極めて有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 不純物として少なくともFe及び/又はCaを
含む希土類螢光体廃棄物から高純度の希土類酸化
物を回収する方法において、希土類螢光体廃棄物
可溶性の強酸に溶解し、これに蓚酸を、0.005〜
0.2モル/希土類モル・分の速度で添加して希土
類蓚酸塩の沈澱を生成せしめ、沈澱した該希土類
蓚酸塩を洗浄、焼成することを特徴とする高純度
希土類酸化物の回収方法。 2 蓚酸の合計添加量が希土類に対して0.5〜3
倍モルであることを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60092445A JPS61251514A (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | 高純度希土類酸化物の回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60092445A JPS61251514A (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | 高純度希土類酸化物の回収方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61251514A JPS61251514A (ja) | 1986-11-08 |
JPH0331644B2 true JPH0331644B2 (ja) | 1991-05-08 |
Family
ID=14054605
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60092445A Granted JPS61251514A (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | 高純度希土類酸化物の回収方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61251514A (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4445495A1 (de) * | 1994-12-20 | 1996-06-27 | Varta Batterie | Verfahren zur Rückgewinnung von Metallen aus gebrauchten Nickel-Metallhydrid-Akkumulatoren |
US6562260B2 (en) * | 2000-12-18 | 2003-05-13 | Osram Sylvania Inc. | Recovery of electroluminescsent phosphor from encapsulated material |
CN103131862B (zh) * | 2013-03-13 | 2016-09-14 | 龙南县中利再生资源开发有限公司 | 预处理分解法从荧光粉废料中提取高纯稀土氧化物 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5515987A (en) * | 1978-04-14 | 1980-02-04 | Sjeldne Jordarter Forskning | Production of yttrium oxide |
-
1985
- 1985-04-30 JP JP60092445A patent/JPS61251514A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5515987A (en) * | 1978-04-14 | 1980-02-04 | Sjeldne Jordarter Forskning | Production of yttrium oxide |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61251514A (ja) | 1986-11-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR910005048B1 (ko) | 폐 희토류 형광체로부터의 고순도 희토류 산화물의 회수방법 | |
CN101939450A (zh) | 一种金属离子的沉淀方法 | |
JP3344194B2 (ja) | 酸化鉱石からの高純度レアーアースメタル酸化物の製造方法 | |
JPH08508543A (ja) | フッ化物含有鉱石からのセリウムの回収 | |
JP3275681B2 (ja) | 高純度酸化スカンジュウムの製造法 | |
AU780618B2 (en) | Tantalum purification method | |
Morais et al. | Recovery of europium from a rare earth chloride solution | |
CN108977675A (zh) | 一种反加料沉淀-分段焙烧制备低硫含量稀土氧化物的方法 | |
JPH09208222A (ja) | 高純度レアーアースメタル酸化物の製造方法 | |
JPH0331644B2 (ja) | ||
RU2424188C1 (ru) | Способ получения высокочистого фторида кальция | |
JPS6236021A (ja) | ストロンチウム含有量の少ない炭酸カルシウムの製造方法 | |
JP3307204B2 (ja) | レアーアースメタルの濃縮分離回収方法 | |
US3420860A (en) | Method of rare-earth metal recovery from orthovanadate compound | |
US3594117A (en) | Process for removing cerium and thorium from the other rare earth metals | |
JPH0977516A (ja) | 高純度炭酸ストロンチウムの製造方法 | |
JPH06329414A (ja) | 希土類フッ化物の製造方法 | |
JP4351912B2 (ja) | ニオブ化合物及び/又はタンタル化合物の精製方法 | |
JP4322122B2 (ja) | 高純度ニオブ化合物及び/又はタンタル化合物の精製方法 | |
CN110172577A (zh) | 一种利用草酸钠沉淀稀土的方法 | |
JPH08333642A (ja) | 廃ブラウン管からの希土類元素の回収方法 | |
US3594118A (en) | Separation of yttrium and cerium | |
CN1331981C (zh) | 荧光级碳酸锶的制备方法 | |
US3746652A (en) | Method for producing europium activated yttrium vanadate phosphor | |
US3717584A (en) | Method for preparing rare earth oxide phosphors |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |