JPH0331378A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はマレイミド系化合物重合単位を含むビニル系共
重合体を樹脂成分として含有する塗料組成物に関し、更
に詳細には耐候性、耐水性を損うことなく優れた硬度、
耐擦傷性、耐汚染性を備えた塗膜を与える塗料組成物に
関する。

〈従来の技術〉 従来より自動車用上塗り塗料のような耐候性が要求され
る用途には、ビニル系樹脂、特にアクリル樹脂が使用さ
れている。近年、塗膜に対する品質要求は更に高度なも
のとなり、特にプラスチック素材でつくられた自動車部
品には、耐候性以外に塗膜硬度、耐擦傷性、耐汚染性等
の向上が望まれている。

従来、アクリル系塗料用樹脂において、塗膜硬度、耐擦
傷性、耐汚染性を向上させるためには。

硬質成分であるスチレン、メチルメタクリレートの含有
量を増大させるのが通例であった。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、塗料用樹脂成分としてスチレン含有量を
増大させると、耐候性が低下し、またメチルメタクリレ
ートの含有量を増大させると、耐水性が低下するという
問題点がある。

本発明の目的は、耐候性、耐水性を損うことなく、優れ
た硬度、耐擦傷性、並びに耐汚染性を備えた塗膜を与え
る塗料組成物を提供することにある。

く課題を解決するための手段〉 本発明によれば、マレイミド系化合物の重合単位置〜５
０重量％を含み、平均分子量１，０００〜ｓｏ、ｏｏｏ
を有するビニル系共重合体を含有することを特徴とする
塗料組成物が提供される。

以下、本発明につき更に詳細に説明する。

本発明の塗料組成物は、樹脂成分としてビニル系共重合
体を含有する。ビニル系共重合体のビニルモノマー成分
としては、メチルアクリレート。

メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレ
ート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート
、ドデシルアクリレート、ドデシルメタクリレート、オ
クタデシルアクリレート、オクタデシルメタクリレート
などの不飽和二重結合以外の官能基をもたないアクリル
系単量体；アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシ
ル基を有するアクリル系単量体；２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピル
メタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
とカプロラクトンとの反応生成物（商品名「プラクセル
ＦＭモノマー」ダイセル工業（株）製）などの水酸基を
含有するアクリル系単量体；グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレートなどのエポキシ基を有するア
クリル系単量体；マレイン酸と一価アルコールとのエス
テル；スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、塩
化ビニルなどのその他のビニル系単量体を好ましく使用
することができる。

本発明のビニル系共重合体の他のモノマー成分としては
マ」Ｉイミド系化合物を用いる。マレイミド系化合物と
しては、シクロへキシルマレイミド、ベンジルマレイミ
ド、フェニルマレイミド等を好ましく挙げることができ
る。マレイミド系化合物の含有量は、ビニル系共重合体
中にマレイミド系化合物の重合単位が１〜５０重量％重
量れるようにする。１重量％未満では、マレイミド系化
合物による硬度、耐擦傷性、耐汚染性の改善効果が不充
分であり、５０重量％を超えると可撓性がなくなるので
好ましくない、マレイミド系化合物を用いるとビニル系
共重合体のガラス転移点や熱安定性が向上するため、耐
候性、耐水性を損なわずに硬度、耐擦傷性、耐汚染性を
向上させることが可能になる。

本発明のビニル系共重合体は前述のビニルモノマーとマ
レイミド系化合物とを有機溶剤に溶解し。

ラジカル重合開始剤の存在下加熱して重合反応させるこ
とにより溶液重合法により製造することができる。有機
溶剤としては、トルエン、キシレン。

商標名「ツルペッツ＃１００Ｊ　　（エクソン化学（株
）製）などの芳香族炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸
ブチル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、
酢酸プロピレングリコール七ツメチルエーテルなどのエ
ステル系溶剤；メチルイソブチルケトン、メチルアミル
ケトンなどのケトン系溶剤；ブチルアルコール、アミル
アルコールなどのアルコール系溶剤；エチレングリコー
ルモノブチルエーテルなどのエーテルアルコール系溶−
剤などが使用でき、重合開始剤としては、ベンゾイルペ
ルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ−プチルペル
オキシベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリルなど
が使用できる。

本発明のビニル系共重合体は、平均分子量１．０００〜
５０，０００を有する。平均分子量が１，０００未満の
場合は塗膜の耐候性、耐水性、屈曲性、耐汚染性等に劣
り、５０，０００を超える場合は塗装作業性が悪くなる
。

本発明の塗料組成物にはビニル系共重合体１００重量部
を基準として７０重量部以下、好ましくは２０〜５０重
量部の架橋剤を加えることができる。架橋剤が７０重量
部を超えると塗膜の耐候性。

耐水性が悪くなるので好ましくない。本発明にて用いる
ビニル系共重合体として水酸基を有するアクリル系単量
体を使用する場合には、架橋剤としてはポリイソシアネ
ート、アミノ樹脂が好適である。かのようなポリイソシ
アネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−
２，４−（または２．６−）ジイソシアネート、４．４
−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、又
これらの各ジイソシアネートと、エチレングリコール、
トリメチロールプロパンのような多価アルコールとの付
加物、あるいは水と付加したビユレット体、およびこれ
らのジイソシアネート同士の重合体、さらには上記各ポ
リイソシアネート化合物を低級１価アルコールまたはＥ
−カプロラクタム等によりブロック化したブロックイソ
シアネート化合物などが挙げられる。また、アミノ樹脂
としては、メラミン、ベンゾグアナミンなどにホルムア
ルデヒドを付加させ１次いでＣ工〜Ｃ４の１価アルコー
ルでエーテル化させたものなどを挙げることができる。

これらのアミノ樹脂は２種以上の混合物として用いても
よい。更にまた１本発明のビニル系共重合体としてカル
ボキシル基を有するアクリル系単量体を使用する場合に
は、架橋剤として多価エポキシ化合物を用いることがで
き、またビニル系共重合体としてエポキシ基を有するア
クリル系単量体を用いる場合には架橋剤として多価カル
ボン酸化合物を使用することができる。

本発明の塗料組成物には必要に応じ、溶剤、ＩＩｉ料、
添加剤を加えることができる。また１本発明の効果に悪
影響を与えない範囲において、相溶性を有するアクリル
樹脂等の他の樹脂を加えてもよい。

本発明の塗料組成物は、架橋剤を含まないラッカー型塗
料としても、また顔料を含まないクリヤー塗料としても
使用できる。

本発明の塗料組成物は、金属１合成樹脂、木、ガラス、
コンクリ−１−など種々の素材に塗装でき、自動車、家
電、建材、金属のプレコート用など多方面の用途に利用
可能である。

〈発明の効果〉 本発明の塗料組成物は、耐候性、＃水性が損われること
なく、優れた塗膜硬度、耐擦傷性、耐汚染性を発揮し、
多方面の塗装用途に利用できる。

〈実施例〉 次に、合成例、実施例および比較例により、本発明を具
体的に説明する。以下、部および％は特記しない限りす
べて重量基準である。

企履涯よ 攪拌装置、還流冷却器、温度計を取付けたフラスコに、
第１表の合成例１の配合にもとづき、キシレン８０．０
部を仕込み、１４０℃に昇温した。

次いで第１表に示す配合にもとづき、下記のモノマーお
よび重合開始剤を１４０℃で３時間かけて滴下した。

シクロへキシルマレイミド　　　　１０．０部スチレン
　　　　　　　　　　　　２５．０部ｎ−ブチルメタク
リレート　　　　１５．０部ドデシルメタクリレート　
　　　　１０．０部プラクセルＦＭ−２本）　　　　　
　　４０．０部し−ブチルペルオキシベンゾエート　１
．８部本）ダイセル化学工業（株）製、商品名、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート１モルとカプロラクトン
２モルとの反応生成物。

恢いで、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート０．５部を
追加し、更に１４０℃で２時間反応を続け、第１表に示
す加熱残分５６．３％、数平均分子量７５００の樹脂溶
液を得た。

會履涯ｌ二よｌ 第１表の配合割合に示す溶剤、七ツマ−および重合開始
剤を使用する以外は１合成例１と同じ反応装置を用い、
合成例１と同様の反応手順に従って反応させた。得られ
たワニスの性状を第１表に１〜６　　　　　　１〜４ 上記の各合成例で得られた樹脂溶液について、第２表に
記載する配合割合で慣用の塗料化法に従って、それぞれ
塗料を得た。得られた塗料を、乾燥厚１５μ−になるよ
うに、商品名［プライマツクＮａ１５００プライマー」
　（日本油脂（株））を塗装した市販のポリプロピレン
板に、乾燥厚的３０μｍになるように塗装し、８０℃で
３０分間焼付けた０次いで、同表に示す各項目について
性能試験を行った。それらの結果をまとめて表２に示す
。

７〜１２比　５〜７ 上記の各合成例で得られた樹脂溶液について。

第３表に記載する配合割合で慣用の塗料化法に従って、
それぞれ塗料を得た。得られた塗料を、乾燥膜厚約３０
μｍになるように、ボンデライト＃３１１４処理鋼板に
塗装し、２０℃、相対温度７５％で７日間静置した後、
第３表に示す各項目について性能試験を行った。それら
の結果をまとめて表３に示す。

＊１）コロネートＥＨ：日本ポリウレタン工業（株）製
、商品名、ヘキサメチレンジイソシアネート三量体、有
効ＮＧＯ２１，３％、加熱残分１００％。

＊２）右派産業（株）製、商品名、ルチル型二酸化チタ
ン。

本３）ＪＩＳ　　Ｋ　　５４００．６．７６０度鏡面光
沢度による。

本勺試験片を＃１５００研磨紙でサンディングした後、
コンパウンド（ＦＭＣ８３１−Ｐ。

商品名、右派薬品（株）製）でワックスがけを行ない、
光沢の回復程度を評価した。

０　元通りの光沢が回復する ×　光沢が回復しない ＊ｓ）試験片を前述の方法でサンディングした後。

カーボンブラックをこすりつける。次いでホワイトガソ
リンで汚れを抜き取った後の状態を評価した。

０　汚れが全く残らない ×　黒い汚れが残っている ＊’）ＪＩＳ　　Ｄ　　０２０５．７．６促進耐候試験
方法にるサンシャイン・ウェザ−メーターに１０００時
間かけた後の色差（ΔＥ）で判定する。

０　ΔＥが２．０以内 ×　ΔＥが２．０以上 ＊７）温度４５℃、相対温度１００％の耐湿試験機中に
１２０時間静置した後１次のように判定する。

０　異常なし Ｘ　フクレが少しでも発生する ＊８）裏面を１インチ径のマンドレルに当てて、試験片
を折曲げる。その時の塗膜状態を次のように評価する。

０　異常なし ×　塗膜にひび割れが発生する ＊″）ＪＩＳ　　Ｄ　　０２０２．８．１０鉛筆引ツか
き試験法による。

本１１）試験時間を４８時間とする以外は、＊７）と同
様に試験を行ない、同様に評価する。

第２表から明らかなように、本発明の塗料組成物（実施
例１〜６）は、すぐれた光沢性、耐擦傷性、耐汚染性、
耐候性、耐水性および屈曲性を示すが、比較例１〜４で
は、上記諸性能を同時には満足しない。また、第３表か
らも明らかなように、本発明の塗料組成物（実施例７〜
１２）は、すぐれた鉛筆硬度、耐候性、耐水性を示すが
、比較例５〜７では上記諸性能を同時に満足しない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）マレイミド系化合物の重合単位置〜５０重量％を含
   み、平均分子量１，０００〜５０，０００を有するビニ
   ル系共重合体を含有することを特徴とする塗料組成物。 ２）前記ビニル系共重合体１００重量部を基準として７
   ０重量部以下の架橋剤を含有することを特徴とする請求
   項１に記載の塗料組成物。