JPH03294867A

JPH03294867A - 電子写真用トナー

Info

Publication number: JPH03294867A
Application number: JP2098144A
Authority: JP
Inventors: Yoshitake Shimizu; 義威清水; Tetsuya Nakano; 哲也中野; Koichi Tsuyama; 津山　浩一; Teruaki Teratani; 寺谷　輝明; Masatake Inoue; 雅偉井上; Seijirou Ishimaru; 聖次郎石丸; Shigeo Yabe; 成男矢部
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1990-04-13
Filing date: 1990-04-13
Publication date: 1991-12-26
Anticipated expiration: 2012-10-27
Also published as: JP2667548B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は電子写真用トナーに関し、より詳細には、静電
式複写機やレーザービームプリンタ等の、いわゆるカー
ルソンプロセスを応用した画像形成に使用される電子写
真用トナーに関するものである。

〈従来の技術〉従来、上記画像形成に際しては、まず、電子写真用トナ
ーを含む現像剤を、内部に磁極を備えた現像スリーブの
外周に保持させていわゆる磁気ブラシを形成する。次に
、この磁気ブラシを、表面に静電潜像が形成された感光
体に摺接させて、上記現像剤中の電子写真用トナーを静
電潜像に静電付着させることで、トナー像に顕像化する
。次に、上記トナー像を、感光体表面から紙上に転写し
、さらに定着ローラによって紙上に定着すれば、画像形
成が完了する。

上記画像形成に使用される電子写真用トナーとしては、
定着用樹脂中に、カーボンブラック等の着色剤や電荷制
御剤等を配合し、これを所定の粒度に造粒したものが用
いられる。

上記電子写真用トナーにおいては、紙からの剥離による
裏写り、裏汚れや、定着ローラの汚れ等の、いわゆるオ
フセットの発生や、特に、定着温度が低い場合における
トナー像の紙への定着不良（低温定着性の悪化）等の問
題が生じるおそれがある。

上記問題点のうち、低温定着性の悪化は、電子写真用ト
ナーに含まれる定着用樹脂の分子量が高い場合に主とし
て発生する。一方、オフセットは、定着用樹脂の分子量
が低い場合に主として発生する。

そこで、上記問題を解消するために、定着用樹脂として
、低分子量の樹脂と高分子量の樹脂とを併用した電子写
真用トナーが種々提案されている（例えば、特開昭５６
−１６１４４号公報、特開昭６０−３６４４号公報等参
照）。

特開昭５６−１６１４４号公報記載の電子写真用トナー
においては、ビニル系モノマーから合成された重合体も
しくは当該重合体の混合物で、ゲルパーミェーションク
ロマトグラフィーによって測定されたクロマトグラムが
分子量１０３〜８Ｘ１０４および分子量１０５〜２×１
０４のそれぞれの領域に少なくとも１つの極大値をもつ
定着用樹脂が使用される。

また、特開昭６０−３６４４号公報記載の電子写真用ト
ナーに使用される定着用樹脂においては、主として、Ａ）重量平均分子量５０万以上の成分、Ｂ）重量平均分
子量２万〜２０万の成分、およびＣ）重量平均分子量１
０００〜２万の成分からなる定着用樹脂が使用されてい
る。

〈発明が解決しようとする課題〉ところが、前記のように、高分子量成分は耐オフセット
性には優れるものの定着性を低下させ、一方低分子量成
分は低温定着性には優れるものの、耐オフセット性を低
下させるという傾向があり、両成分を単に併用しただけ
では、低温定着性と耐オフセット性の両方を同時に満足
させることは実際上困難に近い。さらに、高分子量成分
と低分子量成分との併用系では、樹脂組成が不均質とな
ったり、凝集力が低下したりして耐久性が低下し、電子
写真用トナーが現像操作中に粉砕されたりするおそれが
ある。また、画像形成に寄与しないトナー（スペントト
ナー）が増加して、現像剤の劣化を促進させるおそれも
ある。

さらには、複写機の高速化および消費電力の低減化に伴
い、近時、定着時間は従来よりも短縮され、定着温度は
従来よりも低下する傾向にあるため、上・記従来の定着
性樹脂を用いた電子写真用トナーでは、定着性不良、オ
フセット傾向の増大並びにトナー寿命の短縮という問題
が再び生じ、それらに対する有効な解決策は未だ見出さ
れるに至っていない。

そこで、発明者らは、定着用樹脂の分子量分布とトナー
特性とに関する包括的研究を行った。その結果、定着用
樹脂としてスチレン−アクリル系共重合体を使用すると
共に、このスチレン−アクリル系共重合体として低分子
量の成分と高分子量の成分とを併用する際に、上記両成
分の共通成分、すなわち、両者の中間の分子量を有する
成分の量を多くすれば、均質性が良くなって耐久性が向
上する上、定着不良やオフセットの発生を抑制し得るこ
とを見出した。

しかし、上記電子写真用トナーにおいては、画像形成を
繰り返すと、画質不良や、画像濃度の低下、あるいは画
像形成に寄与しないトナー（スペントトナー）の増加を
生じるという問題があった。

この発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであって
、高い耐久性を有し、且つ定着不良やオフセットの発生
を抑制し得ると共に、現像を繰り返した際に、画質不良
や、画像濃度の低下、スペントトナーの増加を生じるお
それのない電子写真用トナーを提供することを目的とし
ている。

く課題を解決するための手段および作用〉上記課題を解
決するため、発明者らは、画質不良の発生、画像濃度の
低下、スペントトナーの増加の原因について検討を行っ
た。

その結果、上記問題点は、電子写真用トナーの粒度分布
が規定されていないことに起因することを見出した。

すなわち、電子写真用トナーが大粒径の粒子を多量に含
んでいる場合には、画像形成を繰り返すと、帯電しやす
い小粒径の粒子から先に消費されて、粒度分布が徐々に
大粒径側に移行する。大粒径の粒子は、解像度の低下や
画像の荒れを引き起こす。また、上記大粒径の粒子は帯
電性が低いため、現像剤全体の帯電量が低下し、カブリ
の原因となるトナー飛散を生じる。なお、上記トナーの
飛散は、トナーの帯電性が低下する高温高湿環境下にお
いてより一層発生しやすい。

一方、電子写真用トナーが小粒径の粒子を多量に含んで
いる場合には、画像形成を繰り返すと、小粒径の粒子が
現像剤の流動性の低下、並びに粒子同士の融着を引き起
こし、スペントトナーが増加する。また、上記小粒径の
粒子は、定着時の接着面積が小さいことから、画像濃度
の低下を生じる。さらに、上記小粒径の粒子は、それ自
身軽量で飛散しや丁いため、例えばスペントトナーの増
加等にともなって帯電量が変動した際に飛散して、カブ
リを生じるおそれもある。

そこで、電子写真用トナーの粒度分布についてさらに検
討を行った結果、本発明を完成するに至った。

したがって、本発明の電子写真用トナーは、分子量分布
を示すゲルパーミェーションクロマトグラム中、分子量
１×１０５以上と、分子量５００〜２×１０４の範囲内
とに、それぞれ分子量分布の極大値、両極大値の間に分
子量分布の極小値を有し、且つ両極大値を含む２つのピ
ークの面積の合計と、両ピークを共通の接線で結んだ際
に当該接線より下側の、極小値を含む谷の面積との比が
０．３０以下である分子量分布を有するスチレン−アク
リル系共重合体を定着用樹脂として含有し、粒子の粒度
分布のうち、コールカウンターで測定される体積基準の
メジアン径り、。が７〜１３傳の範囲内で、且つ２５％
残留径Ｄ２５と７５％残留径Ｄ７５との比Ｄ２５／Ｄ？
、が１．３〜１．７の範囲内であることを特徴としてい
る。

本発明において、トナー粒子の粒度分布を上記範囲に限
定するのは１次の理由による。

すなわち、コールカウンターで測定される体積基準のメ
ジアン径Ｄ５ｏが７μｍ未満、または、２５％残留径Ｄ
２５と７５％残留径Ｄ７５との比Ｄ２．／Ｄ７５が１．
３未満では、電子写真用トナー中に占める、小粒径の粒
子の割合が高くなって、前記画像濃度の低下やスペント
トナーの増加、カブリ等が発生する。一方、上記メジア
ン径り、。が１３μｍを超えた場合には、電子写真用ト
ナー中に占める、大粒径の粒子の割合が高くなって、前
記画質不良が発生する。さらに、上記比Ｄ　２５／　Ｄ
　７５が１．７を超えた場合には、電子写真用トナー中
に占める、大粒径の粒子の割合が高くなって、前記画質
不良が発生するか、または、分子量分布の幅が広くなっ
て、大粒径の粒子の割合および小粒径の粒子の割合が共
に高くなって、画像濃度の低下、スペントトナーの増加
、および画質不良が発生する。したがって、本発明にお
いては、体積基準のメジアン径り、ｏが７〜１３−の範
囲内で、且つ２５％残留径Ｄ２Ｓと７５％残留径Ｄ７５
との比Ｄ　２５　／　Ｄ　７５が１．３〜１．７の範囲
内に限定されるのである。

なお、上記２５％残留径Ｄ２５は、メジアン径ｐｓｏや
７５％残留径Ｄ７５の数値にもよるが、その上限が１１
．５〜１４．０μ腸であることが好ましい。また、７５
％残留径Ｄ７５は、メジアン径り、。

や２５％残留径Ｄ２５の数値にもよるが、その下限が６
．０〜１０μｍであることが好ましい。

電子写真用トナーの粒度分布を上記範囲に調整にするに
は、粉砕、分級法や、懸濁重合法等を適宜実施すれば良
い。

定着用樹脂であるスチレン−アクリル系共重合体として
は、第１図に示すように、分子量分布を示すゲルパーミ
ェーションクロマトグラムにおいて、高分子量側と低分
子量側とに、それぞれ分子量分布の極大値ｐ、、ｐ、を
有すると共に、両極大値Ｐ□％ＰＬの間に、分子量分布
の極小値■２を有する分子量分布のものが使用される。

高分子量側の極大値Ｐ）Ｉの分子量は、１×１０５以上
の高分子量である必要がある。極大値ＰＨの分子量が１
×１０５未満では、スチレンルアクリル系共重合体中の
高分子量成分が不足して、耐オフセット性に優れた電子
写真用トナーが得られない。

また、低分子量側の極大値ＰＬの分子量は、５００〜２
×１０４の範囲内である必要がある。

極大値ＰＬの分子量が２×１０４を超える場合には、ス
チレン−アクリル系共重合体中の低分子量の成分が不足
して、低温定着性に優れた電子写真用トナーが得られな
い。一方、極大値Ｐ、の分子量が５００未満では、スチ
レン−アクリル系共重合体の保形性が不足して、耐久性
に優れた電子写真用トナーが得られない。

なお、分子量分布の極小値ｖＭの分子量は、上記両極大
値ＰＭ、ＰＬの分子量の中間値であれば、特に限定され
ない。

上記両極大値Ｐ　Ｈｓ　Ｐ　Ｌを含む２つのピークの面
積Ｓ、、ＳＬの合計と、両ピークを共通の接線ｇで結ん
だ際に、当該接線ｇより下側の、極小値■２を含む谷の
面積Ｓｖとから、下記式により導かれる比（Ｖ／Ｐ）は
、スチレン−アクリル系共重合体の分子量分布曲線が、
両極大値間を共通の接線ｇで結んでなる四辺形影状にい
かに近似しているかを表すものであり、比（Ｖ／Ｐ）が
小さいほど四辺形に近似していることを意味する。この
ことは、高分子量成分と低分子量成分との間の中間分子
量の成分がどれだけ多いかを示す上での指標となる。そ
して、上記比（Ｖ／Ｐ）が小さければ小さいほど、中間
分子量の成分が多く、定着性、耐オフセット性および耐
久性の最適の組み合わせを有する電子写真用トナーが得
られることになる。

上記比（Ｖ／Ｐ）は、本発明では０．３０以下である必
要があり、特に、０．２０以下であることが好ましい。

比（Ｖ／Ｐ）が０．３０を超えた場合には、スチレン−
アクリル系共重合体中の中間分子量成分が不足して、均
質性が悪くなり、電子写真用トナーの耐久性が悪化する
上、定着不良やオフセットの発生を抑制することができ
なくなる。

また、高分子量側の極大値ＰＨを含むピークの面積ＳＨ
と、低分子量側の極大値ＰＬを含むピークの面積ＳＬと
の比は、特に限定されないが、合計１００として、１５
：８５〜５０　：　５０、特に２０：８０〜４５：５５
の範囲内にあるのが好ましい。

上記分子量分布を有するスチレン−アクリル系共重合体
を製造するには、低分子量成分の分散（分子量分布、Ｍ
−／ＭＮ）を広げる方法、高分子量成分の分散（Ｍｗ／
ＭＮ）を広げる方法および両成分の分散（Ｍ　ｗ　／　
Ｍ　ｓ　）を広げる方法があり、要するに両成分の分子
量分布の重なりを大きくしてやれば良い。一般には高分
子量成分の分散（Ｍ　ｗ　／　Ｍ　Ｎ　）を大きくする
のが電子写真用トナーの諸特性の点で望ましく、高分子
量成分の分散（Ｍ　ｗ　／　Ｍ　Ｎ）は２．７〜３．７
、特に３．０〜３．４の範囲にあるのが好ましい。一方
、低分子量成分の分散（Ｍｗ／ＭＮ）は１．５〜２．５
の範囲、特に１．８〜２．２の範囲にあるのが好ましい
。

本発明で用いるスチレン−アクリル系共重合体は、前述
した分子量分布を有するように、分子量分布の異なる複
数種のスチレン−アクリル系共重合体を均密に溶融ブレ
ンドするか、あるいは２段重合法を用いることにより製
造される。

例えば、第２図に示す通り、曲線Ａに示す分子量分布の
スチレン−アクリル系共重合体（低分子量のもの）と、
曲線Ｂに示す分子量分布のスチレン−アクリル系共重合
体（高分子量のもの）とを等全溶融ブレンドすると、曲
線Ｃに示す本発明範囲内の分子量分布のスチレン−アク
リル系共重合体が得られる。

また、一般に懸濁重合法や乳化重合法によれば、溶液重
合法に比して高分子量の重合体が生成されやすい。した
がって、スチレン−アクリル系共重合体の製造に際し、
懸濁重合法または乳化重合法と、溶液重合法とを、この
順序あるいは逆の順序に組み合わせて多段重合を行い、
しかも各段階での分子量調節を行うことにより、上記分
子量分布を有するスチレン−アクリル系共重合体を得る
ことができる。分子量ないし分子量分布の調整は、開始
剤の種類や量、連鎖移動に関係する溶剤の種類や分散剤
あるいは乳化剤の種類等を選ぶことによって行うことが
できる。

スチレン系単量体としては、スチレンの他に、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレン等も使用できる。アクリル
系単量体としては、下記一般式［Ｉ］で表されるものを
使用することができる。

式中、Ｒ１は水素原子または低級アルキル基、Ｒ２は水
素原子、炭素数１２までの炭化水素基、ヒドロキシアル
キル基、ビニルエステル基またはアミノアルキル基であ
る。

上記一般式（１１で表されるアクリル系単量体としては
、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エ
チルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸
フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ヘキシル
、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシ
アクリル酸エチル、γ−ヒドロキシアクリル酸プロピル
、δ−ヒドロキシアクリル酸ブチル、β−ヒドロキシメ
タクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、γ
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノアクリル酸プロピル、エチレ
ングリコールジメタクリル酸エステル、テトラエチレン
グリコールジメタクリル酸エステル等が挙げられる。

本発明の目的に好適なスチレン−アクリル系共重合体と
しては、スチレン／メチルメタクリレート／ブチルアク
リレート共重合体があり、特にスチレンを７５〜８５重
量％、メチルメタクリレートを０．５〜５重量％、およ
びブチルアクリレートを１０〜２０重量％含有するもの
が好適に使用される。

本発明の電子写真用トナーは、上記スチレン−アクリル
系共重合体に、着色剤と、電荷制御剤その他従来公知の
添加剤とを配合することで製造される。

着色剤としては、トナーの着色に使用される従来公知の
種々の顔料や染料を使用することができる。

着色剤の適当な例は次の通りである。

黒色ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマル、
ガスブラック、オイルブラック、アセチレンブラック等
のカーボンブラック、ランプブラック、アニリンブラッ
ク。

白色亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。

赤色ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミ
ウム、パーマネントレッド４Ｒ，リソールレッド、ピラ
ゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レー
キレッドＤ１ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレー
キ、ローダミンレーキＢ１アリザリンレーキ、ブリリア
ントカーミン３０橙色赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ，ピラゾロオレンジ、パルカンオレンジ、インダ
ンスレンブリリアントオレンジＲＫ１ベンジジンオレン
ジＧ１インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ０黄色黄鉛、亜鉛華、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネ
ラルファストイエロー、ニラケラチタンイエロー、ネー
ブルスイエロー、ナフトールイエローＳ１ハン”Ｊ’−
イエローＧ、ハンサーイエロー１０Ｇ１ベンジジンイエ
ローＧ１ベンジジンイエローＧＲ，キノリンイエローレ
ーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレー
キ。

緑色クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ１
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
Ｇ０紫色紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー部分塩素化物
、ファーストスカイブルー、インダンスレンブル−ＢＣ
。

また、上記着色剤としては、体質顔料や磁性材料からな
る顔料を使用することもできる。体質顔料としては、パ
ライト粉、炭酸バリウム、クレーシリカ、ホワイトカー
ボン、タルク、アルミナホワイトが挙げられる。また、
磁性材料からなる顔料としては、例えば、四三酸化鉄（ＦｅｉＯ４）、三二酸化鉄（γ−Ｆｓ２０ｉ）、酸化鉄亜鉛（ＺｎＦｅ２０ａ　）、酸化鉄イツトリウム（Ｙ、　Ｆ・５０１２）、酸化鉄カ
ドミウム（ＣｄＦ・２０４）、酸化鉄ガドリニウム（Ｇ
ｄｓ　Ｆｅ５０４　）、酸化鉄鋼（ＣｕＦｅ２０４　）
、酸化鉄錯（ＰｂＦｅ　１２０１９）、酸化鉄ネオジウム（ＮｄＦ・０．）、酸化鉄バリウム（Ｂ龜ＦＩＩ２０１９）、酸化鉄マグネ
シウムＣｒＦｅ２０ａ　）、酸化鉄マンガン（ＩｉｎＦ
・２０４）、酸化鉄ランタン（ＬｘＦｅ　Ｏ３）、鉄粉、コバルト粉、ニッケル粉等が従来知られているが
、本発明においてもこれら公知の磁性材料の微粉末の任
意のものを用いることができる。

上記着色剤は、電子写真用トナー中、１〜８０重量％、
特に５〜６０重量％の割合で含有させることができる。

前記電荷制御剤としては、ニグロシン染料、スビロンブ
ラック等の油溶性染料；ナフテン酸金属塩、サリチル酸
金属塩、オクチル酸金属塩、脂肪酸金属塩、樹脂酸金属
塩等の金属石鹸類；金属アゾ染料、ピリミジン化合物、
アルキルサリチル酸金属キレート等が挙げられる。

上記電荷制御剤は、電子写真用トナー中、０．１〜５重
量％の割合で含有させることができる。

上記電荷制御剤以外の添加剤としては、例えば、オフセ
ットを防止するためのオフセット防止剤、例えば、パラ
フィンワックス等の各種ワックス、低分子量ポリプロピ
レン、低分子量ポリエチレン、脂肪酸アミド、シリコー
ンオイル等が挙げられる。

上記オフセット防止剤は、電子写真用トナー中、０．５
〜１０重量％含有するのが好ましい。

なお、トナー粒子の表面には、疎水性シリカ微粒子やカ
ーボンブラックをまぶして、その流動性を向上させてお
くこともできる。

このトナーは、フェライトや鉄粒等の磁性キャリアと混
合し、二成分系現像剤として静電像の現像、転写および
定着による画像形成に用いることができる。

〈実施例〉以下、本発明を実施例、比較例によって詳細に説明する
。

実施例１下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ）／メチル
メタクリレート（ＭＭＡ）／ブチルアクリレート（ＢＡ
）共重合体［Ｓｔ：ＭＭＡ：ＢＡ−８０：５：１５（重
量比）１１００重量部に、着色剤としてのカーボンブラ
ック７重量部、電荷制御剤としての負極性染料１重量部
、およびオフセット防止剤としての低分子量ポリプロピ
レン１重量部を混合し、溶融混線後、冷却、ｔｊ１砕、
分級を行って、下記の粒度分布を有する電子写真用トナ
ーを作製した。

分子量分布極大値ＰＨの分子量　　　：　５９７０００極大値ＰＨ
を含むピークの分散（Ｍ、／ＭＮ　）：　３．１極大値ＰＨを含むピークの面積（ＳＯ）＋２５極大値ＰＬの分子量　　　：１２２００極大値ＰＬを含
むピークの分散（Ｍ、　／ＭＮ　）　　：　１．　９５極大値Ｐ、を含
むピークの面積（ＳＬ）ニア５極小値ｖＭの分子量　　　＋１３００００極小値ｖＭを
含む谷の面積（Ｓｖ）：１４比（Ｖ／Ｐ）　　　　　　：　０．１４０粒度分布メジアン径り、。　　　　　：１０．０２５％残留径Ｄ
２５　　　　　：１２．５７５％残留径Ｄ７５　　　　
　：８．６比Ｄ２５／Ｄ７５　　　　　　　：　１．４
６実施例２処方として、実施例１で使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／メチルメタクリレート（ＭＭＡ）／ブチルアクリレ
ート（ＢＡ）共重合体［Ｓｔ　：ＭＭＡ：ＢＡ−７５：
５：２０　（重量比）１１００重量部を用いたこと以外
は、実施例１と同様にして、下記の粒度分布を有する電
子写真用トナーを作製した。

分子量分布極大値ＰＨの分子量　　　：　２４００００極大値ＰＨ
を含むピークの分散（Ｍ、／ＭＮ　）：　３．０極大値ＰＨを含むピークの面積（Ｓｏ）：３２極大値ＰＬの分子量　　　：１１０００極大値Ｐ、を含
むピークの分散（Ｍ、／ＭＮ　）：　２．２極大値ＰＬを含むピークの面積（ＳＬ）：６８極小値ＶＭの分子量　　　：　３５０００極小値ＶＭを
含む谷の面積（Ｓｖ）：４゜８比（Ｖ／Ｐ）　　　　　　：Ｑ、　０４８粒度分布メジアン径Ｄｓｏ　　　　　　：１１．７２５％残留径
Ｄ２５　　　　　：１３．２７５％残留径Ｄ？、り８．
５比Ｄ２５／Ｄ７５　　　　　　　：　１．５５実施例３処方として、実施例１で使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／メチルメタクリレート（ＭＭＡ）／ブチルアクリレ
ート（ＢＡ）共重合体［Ｓｔ：ＭＭＡ：ＢＡ−７５：５
：２０　（重量比）１１００重量部を用いたこと以外は
、実施例１と同様にして、下記の粒度分布を有する電子
写真用トナーを作製した。

分子量分布極大値Ｐ、の分子量　　　：１０５０００極大値ＰＨを
含むピークの分散（Ｍ−／ＭＮ　）：　３．１極大値ＰＨを含むピークの面積（ＳＨ）：２８極大値ＰＬの分子ｊ１　　　　：１２５００極大値ＰＬ
を含むピークの分散（Ｍ−／ＭＮ　）：　１．９極大値Ｐ、を含むピークの面積（ＳＬ）ニア２極小値ｖＭの分子量　　　：４５０００極小値ＶＭを含
む谷の面積（Ｓｖ）：２０．２比（Ｖ／Ｐ）　　　　　：Ｑ、　２０２粒度分布メジアン径Ｄ５０　　　　　　ニア、３２５％残留径Ｄ
２．　　　　：１０．５７５％残留径り、、　　　　　
：６．４比Ｄ２５／Ｄ７５　　　　　　　：　１．６３
実施例４処方として、実施例１て使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／メチルメタクリレート（ＭＭＡ）／ブチルアクリレ
ート（ＢＡ）共重合体［Ｓｔ　：ＭＭＡ：ＢＡ−８５：
５：　１０　（重量比）］１１００重量を用いたこと以
外は、実施例１と同様にして、下記の粒度分布を有する
電子写真用トナーを作製した。

分子量分布極大値ｐＨの分子量　　　：　３５００００極大値ＰＨ
を含むピークの分散（Ｍ、／ＭＮ　）：　２．９極大値ＰＨを含むピークの面積（ＳＨ）：２１極大値ＰＬの分子量　　　＝６２０極大値ＰＬを含むピークの分散（Ｍ−／ＭＮ　）：　３．１極大値ＰＬを含むピークの面積（ＳＬ）ニア９極小値ｖＭの分子量　　　：１０５０００極小値Ｖ、を
含む谷の面積（ＳＸ・）＝２２比（Ｖ／Ｐ）　　　　　：Ｑ、　２２粒度分布メジアン径り、ｏ　　　　　：１２．８２５％残留径Ｄ
２５　　　　　：１Ｂ、９７５％残留径Ｄｔｓ　　　　
　：８．９７比Ｄ２５／Ｄ７５　　　　　　　：　１．
５５比較例１粉砕、分級の条件を変更したこと以外は、実施例１と同
様にして、下記の粒度分布を有する電子写真用トナーを
作製した。

粒度分布メジアン径り、。　　　　　：１０．２２５％残留径Ｄ
２５　　　　　：１Ｂ、４７５％残留径Ｄ７５　　　　
　ニア、３比Ｄ２５／Ｄ７９　　　　　　：　１．８４
比較例２粉砕、分級の条件を変更したこと以外は、実施例２と同
様にして、下記の粒度分布を有する電子写真用トナーを
作製した。

粒度分布メジアン径Ｄ５０　　　　　　：１０．４２５％残留径
Ｄ２Ｓ　　　　　：１１．０７５％残留径り、５　　　
　：８．８比Ｄ２５／Ｄ７５　　　　　　　：　１．２５比較例３粉砕、分級の条件を変更したこと以外は、実施例１と同
様にして、下記の粒度分布を有する電子写真用トナーを
作製した。

粒度分布メジアン径り、。　　　　　：１２．９２５％残留径Ｄ
２５　　　　：１４．８７５％残留径り、、　　　　：
８．５比Ｄ２５／Ｄ７５　　　　　　　：　１．７５比較例４粉砕、分級の条件を変更したこと以外は、実施例２と同
様にして、下記の粒度分布を有する電子写真用トナーを
作製した。

粒度分布メジアン径り、。　　　　　：６．８２５％残留径Ｄ２Ｓ　　　　　ニア、９７５％残留径Ｄ
７５　　　　　：６．５比Ｄ２５／Ｄ７５　　　　　　
　：　１．２０比較例５処方として、実施例１で使用した共重合体１００重量部
に代えて、下記の分子量分布を有する、スチレン（Ｓｔ
）／メチルメタクリレート（ＭＭＡ）／ブチルアクリレ
ート（ＢＡ）共重合体［Ｓｔ：ＭＭＡ：ＨＡ−８０：１
０：４０　（重量比）１１００重量部を用いたこと以外
は、実施例１と同様にして、下記の粒度分布を有する電
子写真用トナーを作製した。

分子量分布極大値ＰＨの分子量　　　：　３３００００極大値Ｐ、
を含むピークの分散（Ｍ、／ＭＮ　）：　２．８極大値Ｐ、を含むピークの面積（ＳＩＩ）＋３１極大値ＰＬの分子量　　　：　１６５００極大値ＰＬを
含むピークの分散（Ｍ、／ＭＮ　）：　２．３極大値ＰＬを含むピークの面積（ＳＬ）：６９極小値ｖ、（７）分子ｆｆｉ　　　　：９００００極小
値ＶＭを含む谷の面積（Ｓｖ）：３０．９比（Ｖ／Ｐ）　　　　　　：Ｑ、　３０９粒度分布メジアン径Ｄ５ｏ　　　　　　二１０．２２５％残留径
Ｄ２．　　　　＋１２．５７５％残留径り、、５　　　
　　：ｇ、。

比Ｄ２ｓ／Ｄ７ｓ　　　　　　　：　１．５６比較例６粉砕、分級の条件を変更したこと以外は、実施例３と同
様にして、下記の粒度分布を有する電子写真用トナーを
作製した。

粒度分布メジアン径り、。　　　　　：１０．２２５％残留径Ｄ
２５：１３．８７５％残留径Ｄ７５　　　　　ニア、９比Ｄ２５／Ｄ７
５　　　　　　　：　１．７４比較例７粉砕、分級の条件を変更したこと以外は、実施例３と同
様にして、下記の粒度分布を有する電子写真用トナーを
作製した。

粒度分布メジアン径Ｄｓｏ　　　　　　：１０．４２５％残留径
Ｄ２５　　　　　：１１．０７５％残留径り、、　　　
　：８．８比Ｄ２５／Ｄ７５　　　　　　　：　１．２５比較例８粉砕、分級の条件を変更したこと以外は、実施例３と同
様にして、下記の粒度分布を有する電子写真用トナーを
作製した。

粒度分布メジアン径Ｄ５ｏ　　　　　　：１４．３２５％残留径
Ｄ２．　　　　　：１６．１７５％残留径Ｄ７５　　　
　　：１０．５比Ｄ２５／　Ｄ７５　　　　　　　：　
１．５３比較例９粉砕、分級の条件を変更したこと以外は、実施例３と同
様にして、下記の粒度分布を有する電子写真用トナーを
作製した。

粒度分布メジアン径Ｄｓｏ　　　　　　：６．６２５％残留径Ｄ
２５　　　　　：８．１７５％残留径Ｄ７５　　　　　
：５．６比Ｄ２５／Ｄ７５　　　　　　：　１．４４比
較例１０粉砕、分級の条件を変更したこと以外は、実施例４と同
様にして、下記の粒度分布を有する電子写真用トナーを
作製した。

粒度分布メジアン径Ｄｓｏ　　　　　　：１２．６２５％残留径
Ｄ２５　　　　　：１Ｂ、８７５％残留径Ｄ７５　　　
　：１０．７比Ｄ２５／　Ｄ７５　　　　　　　：　１
．２８上記各実施例並びに比較例で得られた電子写真用
トナー１００重量部に疎水性シリカ０．２重量部を混合
した後、平均粒径が８０μｍのフェライトキャリアを配
合し、均一に攪拌混合して、トナー濃度４．０％の２成
分系現像剤を作製した。得られた現像剤を用いて、以下
の各試験を行った。

定着性試験三田工業株式会社製の電子写真複写機、型番ＤＣ−５５
８５改造＃！（加熱圧ロール定着方式）の加熱ローラの
設定温度を１４０℃から２．５℃ずつ上げていき、黒べ
た原稿に対応するトナー像が形成された転写紙を通紙し
て定着させ、形成された定着像に対して粘着テープを圧
着してから剥離を行い、剥離前と剥離後の定着画像濃度
を反射濃度計（東京重色社製）によって測定し、下記式
により、定着率か上昇して９０％を超える最低の温度を
求めて最低定着温度（Ｆｌ）とした。その後、さらに昇
温を続け、オフセットか発生する温度を求め高温オフセ
ット発生温度（Ｆ２）とした。

また、上記最低定着温度（Ｆｌ）と高温オフセット温度
（Ｆ２）との差（Ｆ２　　Ｆｌ）を算出し、定芒温度幅
（Ｆ△）とした。

初期画像濃度測定上記現像剤を電子写真複写機（三田工業株式会社製の型
番ＤＣ−５５８５）に使用して黒べた原稿の複写を行っ
た。そして、反射濃度計（東京電色株式会社製の商品名
ＴＣ−６Ｄ）を用いて、複写画像の画像濃度を測定した
。

初期解像度測定上記現像剤を電子写真複写機（三田工業株式会社製の型
番ＤＣ−５５８５）に使用して、ＪＩＳＢ　　７１７４
−１９６２の規定に準拠する解像力測定用図票の複写を
行い、複写画像の解像度（本／順）を求めた。

画像濃度維持性試験上記現像剤を電子写真複写機（三田工業株式会社製の型
番ＤＣ−５５８５）に使用して、高温高湿条件（３５℃
、相対湿度８５％）下、黒べた原稿を２万枚複写し、複
写枚数１０００枚毎に１枚、合計２１枚のサンプルを抽
出した。次に、反射濃度計（東京電色株式会社製の商品
名ＴＣ−６Ｄ）を用いて、各サンプルの複写画像の画像
濃度を測定し、画像濃度が１，３以上であったサンプル
の枚数を求めた。そして、２１枚のサンプル中、画像濃
度１．３以上のサンプルが２０枚以上得られた現像剤を
０１１５枚〜１９枚得られた現像剤を△、１４枚以下し
か得られなかった現像剤を×として評価した。

解像度維持性試験上記現像剤を電子写真複写機（三田工業株式会社製の型
番ＤＣ−５５８５）に使用して、高温高湿条件（３５℃
、相対湿度８５％）下、ＪＩＳＢ　　７１７４−１９６
２の規定に準拠する解像力測定用図票を２万枚複写し、
複写枚数１０００枚毎に１枚、合計２１枚のサンプルを
抽出した。そして、複写画像の解像度（本／龍）を求め
、解像度が６．３本／　ｍｍ以上であったサンプルの枚
数を求めた。そして、２１枚のサンプル中、解像度が６
．３本／關以上のサンプルが１０枚以上得られた現像剤
を○、４枚〜９枚得られた現像剤を△、３枚以下しか得
られなかった現像剤をＸとして評価した。

トナー飛散性試験上記解像力測定用図票の２万枚の複写を行って得られた
２１枚のサンプルの白地部分と、２万枚複写後の複写機
内部とを観察し、トナーの飛散が、サンプル並びに複写
機内部の何れにもほとんど観察されなかった現像剤をＯ
１複写機内部にトナーの飛散が観察されたものの、複写
画像には実用上問題ない現像剤を△、サンプル並びに複
写機内部の両方に多数の飛散トナーが観察されたものを
×として評価した。

耐衝撃性試験複写に使用する前の現像剤を十分に混合したのち、上記
現像剤からトナーを脱離させて、キャリア中のカーボン
量ＣＩを測定した。また、２万枚の連続複写後の現像剤
からトナーを脱離させて、キャリア中のカーボン量ＣＥ
を測定した。そして、下記式％式％により、スペントトナーの発生率（％式％）を求めた。

以上の結果を表に示す。

上記表の結果より、実施例１〜４の電子写真用トナーは
、何れも、最低定着温度（Ｆ、）か低く、転写効率が高
く、且つローラ汚れがないことから、低温定着性に優れ
たものであることが判明した。

また、上記実施例１〜３の電子写真用トナーは、高温オ
フセット発生温度（Ｆ２）が高いことから、耐オフセッ
ト性に優れたものであることが判明した。また、上記実
施例１〜４の電子写真用トナーは、スペントトナーの発
生率Ｓ値が低いことから、耐衝撃性に優れたものである
ことが判明した。さらに、上記実施例１〜４の電子写真
用トナーは、初期画像濃度および画像濃度維持性に優れ
ているため、画像濃度の低下が発生せず、しかも、初期
解像度、解像度維持性に優れ、且つトナー飛散がないた
め、画質不良が発生しないものであることが判明した。

これに対し、スチレン／メチルメタクリレート／ブチル
アクリレート共重合体の分子量分布、および粒子の粒径
分布の何れかが、本発明範囲を外れた比較例１〜１０は
、上記特性の何れかに問題を生じることか判明した。

〈発明の効果〉本発明の電子写真用トナーは、以上のように構成されて
いるため、高い耐久性を有し、且つ定着不良やオフセッ
トの発生を抑制し得ると共に、現像を繰り返した際に、
画質不良や、画像濃度の低下、スペントトナーの増加を
生じるおそれのないものとなっている。

【図面の簡単な説明】

第１図はスチレン−アクリル系共重合体の分子量分布を
示すゲルパーミェーションクロマトグラム、第２図は上
記分子量分布を有するスチレン−アクリル系共重合体を
得るための方法の一例を示すゲルパーミェーションクロ
マトグラムである。

Claims

【特許請求の範囲】

１、分子量分布を示すゲルパーミェーションクロマトグ
ラム中、分子量１×１０＾５以上と、分子量５００〜２
×１０＾４の範囲内とに、それぞれ分子量分布の極大値
、両極大値の間に分子量分布の極小値を有し、且つ両極
大値を含む２つのピークの面積の合計と、両ピークを共
通の接線で結んだ際に当該接線より下側の、極小値を含
む谷の面積との比が０．３０以下である分子量分布を有
するスチレン−アクリル系共重合体を定着用樹脂として
含有し、粒子の粒度分布のうち、コールカウンターで測
定される体積基準のメジアン径Ｄ＿５＿０が７〜１３μ
ｍの範囲内で、且つ２５％残留径Ｄ＿２＿５と７５％残
留径Ｄ＿７＿５との比Ｄ＿２＿５／Ｄ＿７＿５が１．３
〜１．７の範囲内であることを特徴とする電子写真用ト
ナー。