JPH03291635A - 非線形光学材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は光情報、光通信等に用いられる非線形光学材料
に関するものであり、更に詳しくは１゜３−ジケトン誘
導体からなる有機非線形光学材料に関する。例えば半導
体レーザー用波長変換素子、計測機器、光ファイバーに
よる情報伝送等に用いることができる。

（従来の技術） レーザー光は単色性、指向性、即ちコヒーレント性を有
するため物質に特異的な相互作用を及ぼす。この相互作
用は非線形光学効果として知られており、高調波発生、
カー効果、光混合、パラメトリック増幅等の現象を起こ
す。特に二次及び三次非線形光学効果は比較的大きな非
線形感受率が期待できるため情報処理、光通信等への応
用が可能である。

従来、非線形光学材料としてＫ　Ｄ　Ｐ　（ＫＨ２ＰＯ
４）、Ａ　Ｄ　Ｐ　（ＮＨ４１１３ＰＯ４）、Ｌ　ｆ　
Ｎ　ｂ　０３等の無機材料が使用され一部の測定機器に
応用されてきた。しかし純度の高い単結晶が得に＜＜、
又高価であること、耐光損傷性に劣ること、潮解性であ
ること、非線形光学感受率が小さいこと等の理由から光
関連への応用は困難であった。

近年になって、無機材料に比べ有機材料が優れた非線形
光学効果を有することが見出だされて以来、分子設計の
点で自由度の高い有機材料が注目を浴びている。特に、
２−メチル−４−ニトロ−アニリンに代表されるような
π電子が共役し、分子内に電子供与性置換基及び電子吸
引性置換基を有したＣ　−Ｔ　（Ｃｈａｒｇｅ−Ｔｒａ
ｎｓｆｅｒ）型有機化合物が大きな分子超分極率を誘起
するため大きな非線形感受率が期待できると考えられて
きた。

しかし、有機化合物の結晶構造は分子間の相互作用即ち
水素結合、ファンデルワールス相互作用等の分子間力に
よって決定される。上記のような強い電子吸引性置換基
及び電子供与性置換基を有するＣ−Ｔ型分子の場合、分
子間の強い双極子−双極子相互作用が働き結晶を安定さ
せる構造、即ち二分子の双極子を打ち消し合う結晶構造
をとりやすい。このような結晶構造は分子集合体として
中心対称性結晶であり、従って非線形光学的に不活性で
ある。

そこで、このような結晶構造の中心対称性を崩壊させる
手段として次のような手法が用いられている。即ち、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基等の分子配向
を制御できる水素結合性の大きな置換基、立体的な障害
によって分子構造を大きく変化させつるバルキーな置換
基、アミノ酸又はアミノ酸誘導体等の光学活性な置換基
（Ｄ又は１体）等の他、包接化合物との錯体等、複合化
によって非中心対称性を誘起させる方法が実施されてい
る。

又二次非線形光学材料が非線形光学素子として適用でき
る必要十分な条件として以下の点が挙げられる。

■　非線形光学感受率が極めて大きい ■　光応答速度が早い ■　レーザー光の透過性に優れている ■　耐光損傷性 ■　位相整合性 ■　結晶性（単結晶育成の可能性等） ■　機械的強度 ■　加工が容易である ■　耐湿性など化学的に安定である ［相］　難昇華性 （発明が解決しようとする課題） 超分極率が大きく、水素結合性置換基導入及び光学活性
な置換基導入によって達成された中心対称性のないＮＰ
ＰのようなＣ−Ｔ型化合物及びπ電子共役の長い分子の
場合、大きな二次非線形感受率は期待できるが透明性に
欠ける等の欠点を有している。そのため使用波長範囲が
限られてしまうという欠点があった。

（課題を解決するための手段） 本発明は上記問題点を解決するために行われたものであ
り、大きな非線形光学感受率を有し、透明性に優れた有
機化合物を提供するものである。

上記目的を達成するため、本発明は下記の構成を有する
。すなわち、本発明は下記一般式〔１〕で表される１、
３−ジケトン誘導体を含むことを特徴とする非線形光学
材料である。

Ｈ）（ （式中、置換基Ｒ１は異種でも同一でもよく、アミノ基
、炭素数１〜１２を有する基で置換された置換アミノ基
、環状アミノ基、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基
、アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、メルカプ
トアルコキシ基から選ばれた有機性置換基であり、ｎは
その数を示し１〜５であり、Ｒ２はＲ１と同じ有機性置
換基であって、ｍはその数を示しＯ〜５である。ＡｌＢ
は環状有機基であり芳香族炭化水素またはへテロ芳香族
炭化水素の残基を示す。） 本発明の１，３−ジケトン誘導体において、２位の水酸
基は結晶状態においてＳＨＧ活性の十分５− −〇− 条件である非中心対称性を誘起させうる機能性有機置換
基（配向制御基）としての特徴を有しており、又分子内
に電子供与性基及び電子吸引性基を有しているため光非
線形性を増大せしめることができる。特に電子供与性基
を芳香環のオルト位又はパラ位に導入する事によって電
荷移動相互作用による共鳴効果が大きくなるので効果的
である。

本発明において、Ｒ’＋Ｒ２の有機性置換基以外に、必
要に応じて、本発明化合物の性能等の微調整としてその
他の置換基を適宜導入してもよい。

本発明で言うその他の置換基として、電子供与性基とし
てアミノ、モノメチルアミノ、モノエチルアミノ、ジメ
チルアミノ、ジエチルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、ｔ−
ブチルアミノ基等のアミノ基、ピペリジノ、ピロリジノ
、モルホリノ等の環状アミノ基、炭素数１〜１２である
ノルマルアルキル基、ｔ−ブチル基等のアルキル基、光
学活性炭素を含むアルキル基、炭素数１〜１２であるノ
ルマルアルコキシ基、ｔ−ブトキシ基、光学活性炭素を
含むアルコキシ基、炭素数１〜１２であるメルカプトノ
ルマルアルコキシ基、ｔ−チオブトキシ基等のアルコキ
シ基、光学活性炭素を含むメルカプトアルコキシ基の他
、ヒドロキシ基、メルカプト基及びハロゲンを用いるこ
とができる。電子吸引性基として、ニトロ基、シアノ基
、トリフルオロメチル基、イソシアネート基、スルフォ
ニル基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、アセ
チルアミノ基及びハロゲン等である。

本発明で言う芳香族炭化水素残基及びヘテロ芳香族炭化
水素残基とはベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン
環、ビフェニル環、ターフェニル環、チアゾール環、フ
ラン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリ
ミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアジン環、
テトラジン環等を挙げることができる。

本発明の有機非線形光学材料は〔２〕式を用いて合成す
ることが出来る。

であり、基本波長１０６４　ｎｍのレーザー光を粉末試
料へ照射し、発生する二倍波（５３２ｎｍ）を分光器で
検出した。第二次高調波発生装置の概略図を図１に示す
。

使用した粉末試料はメタノール、エタノール、ヘキサン
、アセトン、酢酸エチル、トルエンで再結晶精製したも
のをそのまま用いた。

即ち、〔２〕式において１，３−ジフェニル−１，３−
プロパンジオン誘導体を出発原料とし、（ａ）ブロム化
の過程ついで（ｂ）水酸基の導入過程によって合成でき
る。

（実施例） 以下、実施例に従って本発明を更に詳しく説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

第二次高調波発生（ＳＨＧ）の測定は粉末法（Ｓ、に、
Ｋｕｒｚ、Ｔ　、Ｔ　、Ｐｅｒｒｙ　、３９．３７９８
（１９８８））に従って行った。測定に用いた光源はＮ
ｄ：ＹＡＧレーザ−５００ｍＱ−ロナスフラスコに乾燥
クロロホルム３００　ｍＱを加え、１−（４−クロロフ
ェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１，３−プ
ロパンジオン１０ｇ　（３４，８７ｍＭ）を加えて完全
に溶解させた。窒素気流下冷却後（０℃）、臭素溶液１
１．６５ｇ　（７２，７ｍＭ）を少しづつ滴下した。０
℃で一時間、室温で一時間反応させた後、エバポレータ
ーで溶媒を除去し結晶を分取した。得られた粗結晶はメ
タノールで洗浄した後、メタノールで再結晶精製し板状
白色結晶１５．２１ｇ（収率９８％）を得た。

９− −１０− 化合物の確認は核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペク
トル及び元素分析を用いて行った。

遵豆」江 ３００　ｖａＱニロ丸フラスコに酢酸ナトリウム８　、
０８　ｇ　（７３，９１Ｇ２鵬Ｍ）を加え、熱酢酸溶液
７０１ＩＩＱで溶解させた。過程（ａ）で得られたジブ
ロム体を加えた後−時間加熱環流を行った。ＮａＢｒの
析出を確認した後、薄層クロマトグラフィーで生成物を
確認した。室温に戻した後、冷水に注いた。

析出した結晶を減圧下分取した後、水洗を行った。

減圧下用熱乾燥し、ジヒドロキシ体１０．２ｇ（９５％
）の白色結晶を得た。

化合物の確認は核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペク
トル及び元素分析で確認した。

得られたジヒドロキシ体［：Ｎ１１１　）を上記方法に
よりＳＨＧ強度の測定を行った所、尿素に対して２０．
１（アセトン）、１５．７　（ＥｔＯＨ）、１８．０（
）ルエン）、２５．３（酢酸エチル）のＳＨＧ発生を確
認することができた。

（）は、再結晶に使用した溶媒を示すものである。

５００　ｍＱ−ロナスフラスコに乾燥クロロホルム３０
０　ｍＱを加え、１−（４−エトキシフェニル）−３−
（４−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン１
２．６ｇ　（４２，２８ｍ、Ｍ）を加えて完全に溶解さ
せた。窒素気流下冷却後（０℃）、臭素溶液１４．２１
ｇ　（８８，８ｍＭ）を少しづつ滴下した。０℃で一時
間、室温で１．５時間反応させた後、エバポレーターで
溶媒を除去し結晶を分取した。得られた粗結晶はメタノ
ールで洗浄した後、メタノールで再結晶精製し板状白色
結晶１７．３４ｇ（収率９０％）を得た。

化合物の確認は核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペク
トル及び元素分析を用いて行った。

過１ｂ工 ３００　ｖａＱニロ丸フラスコに酢酸ナトリウム８．０
６ｇ　（８２，０１７５ｍＭ）を加え、熱酢酸溶液７０
−で溶解させた。過程（ａ）で得られたジブロム体１７
．０ｇ　（３７，２８ｍＭ）を加えた後−時間加熱環流
を行った。ＮａＢ　ｒの析出を確認した後、薄層クロマ
トグラフィーで生成物を確認した。室温に戻した後、冷
水に注いだ。析出した結晶を減圧下分取した後、水洗を
行った。

減圧下用熱乾燥し、ジヒドロキシ体ｔｔ、ｓｇ（９６％
）の白色結晶を得た。

化合物の確認は核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペク
トル及び元素分析で確認した。

得られたヒドロキシ体ＣＮａ２：ｌを上記方法によりＳ
ＨＧ強度の測定を行った所、尿素に対して（ａ）　９．
７　（アセトン）　、（ｂ）　４．４（ＥｔＯＨ）、（
ｃ）５．４（）ルエン）、（ｄ）　１０．２　（酢酸エ
チル）のＳＨＧ発生を確認することができた。

５００　ｍＱニロナスフラスコに乾燥クロロホルム３０
０ｍ（！を加え、■−（３−クロロ−４−メトキシフェ
ニル）−３−（３−ブロモ−４−メトキシフェニル）−
１，３−プロパンジオン１５．Ｏｇ（３７，７４０５ｍ
Ｍ）を加えて懸濁液とした。

窒素気流下冷却後（−５℃）　臭素溶液１３．２８ｇ　
（８３，０２９１ｍＭ）を少しづつ滴下した。−５℃で
一時間、室温に戻して二時間反応させた後、エバポレー
ターで溶媒を除去し淡黄色結晶を得た。得られた結晶は
メタノールで洗浄した後、メタノールで再結晶精製し白
色針状結晶２０．８１ｇ　（９９％）を得た。

化合物の確認は核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペク
トル及び元素分析を用いて行った。

過五〕江 ３００　ｍＱ二ロフラスコに酢酸ナトリウム　３− １４− ６．４９ｇ　（７９，２１４９ｍＭ）を加え、熱酢酸溶
液７０Ｊで溶解させた。過程（ａ）で得られたジブロム
体２０．０ｇ　（３０，００６８ｍＭ）を加えた後１．
５時間加熱環流を行った。ＮａＢ　ｒの析出を確認した
後、薄層クロマトグラフィーで生成物を確認した。室温
に戻した後、冷水に注ぎ析出した結晶を減圧下分取した
。結晶は十分に水洗を行った。減圧下側熱乾燥し、ジヒ
ドロキシ体１４．９４ｇ　（９７％）の白色結晶を得た
。

化合物の確認は核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペク
トル及び元素分析を用いて行った。

得られたヒドロキシ体〔Ｍ３〕を上記方法に上りＳＨＧ
強度の測定を行った所、尿素に対して２０．９（アセト
ン）、３．５　（ＥｔＯＨ）、１１．７（）ルエン）、
３６．９（酢酸エチル）のＳＨＧ発生を確認することが
できた。

実」Ｌ倒３Ｌ ５００．０二ロナスフラスコに乾燥クロロホルム３００
　ｍＱを加え、１−（４−メルカプトメトキシフェニル
）−３−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−プロ
パンジオン１２．５ｇ（３５，４２０７ｍＭ）を加えて
懸濁液とした。

窒素気流下冷却後（−５°Ｃ）、臭素溶液１２．４７ｇ
　（７７，９２５５ｍＭ）を少しづつ滴下した。−５°
Ｃで一時間、室温に戻して二時間反応させた後、エバポ
レーターで溶媒を除去し淡黄色結晶を得た。得られた結
晶はメタノールで洗浄した後、メタノールで再結晶精製
し白色針状結晶１８．００ｇ　（９９％）を得た。

化合物の確認は核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペク
トル及び元素分析を用いて行った。

過１ｕｌ１ ３００　ｍＱニロフラスコに酢酸ナトリウム６．３６ｇ
　（７７，５１０１ｍＭ）を加え、熱酢酸溶液７０＋＋
＋ｌ！で溶解させた。過程（ａ）で得られたジブロム体
１８．０ｇ　（３５，２３１９ｍＭ）を加えた後２．０
時間加熱環流を行った。ＮａＢｒの析出を確認した後、
薄層クロマトグラフィーて生成物を確認した。室温に戻
した後、冷水に注ぎ析出した結晶を減圧下分取した。結
晶は十分に水洗を行った。減圧下側熱乾燥し、ジヒドロ
キシ体１２．７１ｇ　（９４％）の白色結晶を得た。

化合物の確認は核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペク
トル及び元素分析でを用いて行った。

得られたヒドロキシ体（Ｎａ４：ｌを上記方法によりＳ
ＨＧ強度の測定を行った所、尿素に対して４５．７（ア
セトン）、１５．８　（ＥｔＯＨ）、１０．３（）ルエ
ン）、４３．６（酢酸エチル）のＳＨＧ発生を確認する
ことができた。

例１〜４と同様にＳＨＧを測定した。

ＳＨＧ／１Ｉ１１定結果を表１〜６に示す。

１−（４−クロロフェニル）−２−ジヒドロキシ−３−
（３−クロロ−４−メトキシフェニル）１．３−プロパ
ンジオン（陽５．実施例５）、１−　（２−１：　）’
クキシー５−クロロフェニル）−２−ジヒドロキシ−３
−（４−メルカプトメトキシフェニル）−１，３−プロ
パンジオン（ＮａＥ３゜実施例６）、１−（３，４−ジ
クロロフェニル）２−ジヒドロキシ−３−（３−ブロモ
−４−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオン（
Ｍ７、実施例７）、１−（３−クロロ−４−メトキシフ
ェニル）−２−ジヒドロキシ−３−（４−メルカプトメ
トキシフェニル）−１，３−プロパンジオン（血８．実
施例８）、１−（３−ブロモ−４−メトキシフェニル）
−２−ジヒドロキシ−３−（４−メルカプトメトキシフ
ェニル）−１，３−プロパンジオン（Ｍ９．実施例９）
、１−（３−クロロ−４−メトキシフェニル）−２−ジ
ヒドロキン−３−（４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフ　
１７− １８− ェニル））−１，３−プロパンジオン（Ｎ［Ｌｌｏ。

実施例１０）、１−（３−フルオロ−４−メトキシフェ
ニル）−２−ジヒドロキシ−３−（４−メルカプトメト
キシフェニル）−１，３−プロパンジオン（Ｎａｉｌ、
実施例１１）、１−（３−フルオロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−ジヒドロキシ−３−（４−トリフルオロ
メチルフェニル）−１，３−プロパンジオン（Ｎａ１２
．実施例１２）、１−Ｃ４−（（−）−２−メチルブト
キシ）フェニルツー２−ジヒドロキシ−３−（４−クロ
ロフェニル）−１，３−プロパンジオン（Ｎａ１３、実
施例１３）　、　　１−　（４−（（−）−２−メチル
ブトキシ）フェニルツー２−ジヒドロキシ−３−（４−
ブロモフェニル）−１，３−プロパンジオン（Ｎａ１４
．実施例１４）、１−（４−（（−）　−２−メチルブ
トキシ）フェニルツー２−ジヒドロキシ−３−（３−ブ
ロモ−４−メトキシフェニル）−１，３−プロパンジオ
ン（ｍ１５゜実施例１５）、１−［３−フルオロ−４−
（（−）−２−メチルブトキシ）フェニルツー２−ジヒ
ドロキシ−３−（３−クロロ−４−メトキシフェニル）
−１，３−プロパンジオン（Ｎｌ１１６゜実施例１６）
、１−〔３−クロロ−４−（（−）−２−メチルブトキ
シ）フェニルツー２−ジヒドロキシ−３−（４−フルオ
ロフェニル）−１，３−プロパンジオン（階１７．実施
例１７）、１−〔３−クロロ−４−（（−）−２−メチ
ルブトキシ）フェニルツー２−ジヒドロキシ−３−（４
−トリフルオロメチルフェニル）−１，３−プロパンジ
オン（Ｎ１１１８．実施例１８）、１−［：３−クロロ
−４−（（−）−２−メチルブトキシ）フェニルツー２
−ジヒドロキシ−３−（３，４−ジメトキシフェニル）
−１，３−プロパンジオン（Ｎ１１９、実施例１９）、
１−〔３−ブロモ−４−（（−）−２−メチルブトキシ
）フェニルツー２−ジヒドロキシ−３−（３，４−ジク
ロロフェニル）−１，３−プロパンジオン（Ｎ１２０．
実施例２０）、ｌ−〔３−ブロモ−４−（（−）−２−
メチルブトキシ）フェニルツー２−ジヒドロキシ−３−
（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−１，３−プロ
パンジオン（Ｎａ２１．実施例２１）、１−〔３−ブロ
モ−４−（（−）　−２−メチルブトキシ）フェニルツ
ー２−ジヒドロキシ−３−（３−ブロモ−４−メトキシ
フェニル）−１，３−プロパンジオン（Ｎａ２２．実施
例２２）、１−Ｃ４−（（２ｓ、３ｓ）−２−クロロ−
３−メチル−１−ブトキシ）フェニルツー２−ジヒドロ
キシ−３−（４−メトキシフェニル）−１，３−プロパ
ンジオン（Ｎ１２３．実施例２３）、１−〔３−クロロ
−４−（（２ｓ、３ｓ）−２−クロロ−３−メチル−１
−ブトキシ）フェニルツー２−ジヒドロキシ−３−（４
−クロロフェニル）−１゜３−プロパンジオン（Ｎａ２
４．実施例２４）、１−〔３−クロロ−４−（（２ｓ、
３ｓ）−２−クロロ−３−メチル−１−ブトキシ）フェ
ニルツー２−ジヒドロキシ−３−（４−メトキシフェニ
ル）−１，３−プロパンジオン（Ｎａ２５．実施例２５
）、１−〔３−クロロ−４−（（２ｓ、３ｓ）−２−ク
ロロ−３−メチル−１−ブトキシ）フェニルツー２−ジ
ヒドロキシ−３−（３，４−ジメトキシフェニル）−１
，３−プロパンジオン（Ｎａ２６、実施例２６）、１−
［４−（（２ｓ、３ｓ）−２−クロロ−３−メチル−１
−ブトキシ）フェニルツー２−ジヒドロキシ−３−（３
−クロロ−４−メトキシフェニル）−１，３−プロパン
ジオン（Ｎｌ１２７．実施例２７）、ｌ−〔３−クロロ
−４−（（２ｓ、３ｓ）−２−クロロ−３−メチル−１
−ブトキシ）フェニルツー２−ジヒドロキシ−３−（３
−ブロモ−４−エトキシフェニル）−１，３−プロパン
ジオン（Ｎａ２８．実施例２８）、１−　（４−（（２
ｓ、３ｓ）−２−ブロモ−３−メチル−１−ブトキシ）
フェニルツー２−ジヒドロキシ−３−（３，５−ジメト
キシフェニル）−Ｌ　３−プロパンジオン（ｍ２９．実
施例２９）、１−　（４−（（２ｓ、３ｓ）−２−ブロ
モー３−メチル−１−ブトキシ）フェニルツー２−ジヒ
ドロキシ−３−（２，４−ジクロロフェニル）−１゜３
−プロパンジオン（Ｎ［Ｌ３０．実施例３０）、１−　
〔４−（（２ｓ、３ｓ）−２−ブロモ−３−メチル−１
−ブトキシ）フェニルツー２−ジヒドロ２１− ２２− キシ−３−（４−メルカプトメトキシフェニル）−１，
３−プロパンジオン（Ｎα３１．実Ｊｉ［３１）、１−
　（４−（（２ｓ、３ｓ）　−２−ブロモ−３−メチル
−１−ブトキシ）フェニルツー２−ジヒドロキシ−３−
（３−フルオロ−４−メトキシフェニＪし）−１，３−
プロパンジオン（陽３２、実施例３２）、１−（３−ク
ロロ−４＝（（２ｓ、３ｓ）−２−フルオロ−３−メチ
ル−１−ブトキシ）フェニルツー２−ジヒドロキシ−３
−（３−クロロフェニル）−１３−プロパンジオン（Ｎ
［１３３，実施例３３）、１−［３−クロロ−４−（（
２ｓ、３ｓ）−２−フルオロ−３メチル−１−ブトキシ
）フェニルツー２−ジヒドロキシ−３−（４−メトキシ
フェニル）−１，３−プロパンジオン（Ｎ１３４．実施
例３４）、１−〔３−ブロモ−４−（（２ｓ、３ｓ）−
２−フルオロ−３−メチル−１−ブトキシ）フェニルツ
ー２−ジヒドロキシ−３−（３−クロロ−４−エトキシ
フェニル）−１，３−プロパンジオン（階３５．実施例
３５） 表−２ ２５− 表−１ 表−３ ６− 表−４ 表−６ ９− 表−５ （発明の効果） 本発明の化合物は炭素を介してπ電子共役分子が結合し
た骨格を有している。

又この四級炭素には二つの水酸基が結合しているため、
芳香環との立体障害によりそれぞれのπ電子共役分子の
双極子モーメントは相殺される事なく結晶構造を形成す
ると考えられる。従って適当な双極子モーメントを有す
る置換基を付与することで分子内共鳴を誘起させること
ができるため、大きな非線形感受率が期待できる。

また本化合物は分子内に水素結合性置換基である水酸基
を有しているため、これが分子配向制御基として働き結
晶のバルク構造を変化させうる。

即ちＳＨＧ活性に必要な非中心対称性構造を誘起させう
る有効な機能性置換基である。

またＭＮＡ等のＣＴ型分子に比べて、本発明の化合物は
長波長領域に吸収を有していないため二倍波の吸収によ
る化合物の劣化が小さい。

本発明の化合物は高融点を有し、昇華性も低く、吸水性
も低いため保存安定性に優れており、且つ３　〇　− 極めて大きな非線形感受率を有し、レーザー耐性にも優
れた有機非線形光学材料を提供することができる。

従って、半導体レーザー用波長変換素子を始めとする光
情報、光通信に有効である。

【図面の簡単な説明】

第１図本発明の実施例において使用した第二高調波発生
装置を示す概略図である。 ｌ：ＱスイッチＮｄ；ＹＡＧレーザ− ２：１１０６４ｎ用レーザーミラー ３：シャッター　　４：試料（粉末状）５：集光レンズ
　　６：赤外カットフィルター７：ポリクロメーター ８：マルチチャンネルフォトダイオード９：ＭＣＰＤ駆
動回路

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔１〕で表される１，３−ジケトン誘
   導体を含有することを特徴とする非線形光学材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔１〕 （式中、置換基Ｒ＾１は異種でも同一でもよく、アミノ
   基、炭素数１〜１２を有する基で置換された置換アミノ
   基、環状アミノ基、アルキル基、ハロゲン置換アルキル
   基、アルコキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、メルカ
   プトアルコキシ基から選ばれた有機性置換基であり、ｎ
   はその数を示し１〜５であり、Ｒ＾２はＲ＾１と同じ有
   機性置換基であって、ｍはその数を示し０〜５である。 Ａ、Ｂは、環状有機基であり芳香族炭化水素またはヘテ
   ロ芳香族炭化水素の残基を示す。）