JPH0328119A - ゼオライト - Google Patents
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- JPH0328119A JPH0328119A JP2141209A JP14120990A JPH0328119A JP H0328119 A JPH0328119 A JP H0328119A JP 2141209 A JP2141209 A JP 2141209A JP 14120990 A JP14120990 A JP 14120990A JP H0328119 A JPH0328119 A JP H0328119A
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/30—Erionite or offretite type, e.g. zeolite T
- C01B39/305—Erionite or offretite type, e.g. zeolite T using at least one organic template directing agent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/50—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the erionite or offretite type, e.g. zeolite T, as exemplified by patent document US2950952
-
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- B01J29/80—Mixtures of different zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
- C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
一 の１
本発明はオフレタイト構造を有しており且つ石油留分の
クラッキングに使用する場合に有利な結晶質アルミノケ
イ酸塩に係る。これらのゼオライトは吸着、イオン交換
及び気体分離においても有用である． 魚１レどＬ遣一 結晶質アルミノケイ酸塩のオフレタイト構造は文献中に
十分に説明されており、例えばよく知られている文献と
してはＢｒｅａｋ著”Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｍｏｌｅｃｕ−
ｌａｒ Ｓｉｅｖｅｓ″Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓ
ｏｎｓ １９７４発行を挙げることができる。天然及び
合戒経路から得られるオフレタイトは知られており、本
発明は特に石油クラッキングにおいて有用なゼオライト
及び他の分野で有用なゼオライトの製造方法に関する。
クラッキングに使用する場合に有利な結晶質アルミノケ
イ酸塩に係る。これらのゼオライトは吸着、イオン交換
及び気体分離においても有用である． 魚１レどＬ遣一 結晶質アルミノケイ酸塩のオフレタイト構造は文献中に
十分に説明されており、例えばよく知られている文献と
してはＢｒｅａｋ著”Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｍｏｌｅｃｕ−
ｌａｒ Ｓｉｅｖｅｓ″Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓ
ｏｎｓ １９７４発行を挙げることができる。天然及び
合戒経路から得られるオフレタイトは知られており、本
発明は特に石油クラッキングにおいて有用なゼオライト
及び他の分野で有用なゼオライトの製造方法に関する。
石油クラッキング及び他の用途（例えば吸着、気体分離
及びイオン交換）におけるゼオライトの使用については
、文献中に十分に記載されている。
及びイオン交換）におけるゼオライトの使用については
、文献中に十分に記載されている。
ちなみに米国特許第４７３４５３９号は、中細孔ゼオラ
イト触媒（例えば約１０μｍから＜０．１ｐｚまでの粒
径を有するオフレタイト型ゼオライト材料）によるナフ
サの異性化について開示している．石油クラッキング用
ゼオライト触媒にオフレタイトゼオライトを配合するこ
とはヨーロッパ特許出願公開第０１１８３８２号（ＣＮ
ＲＳ）に記載されている．オフレタイトは熱安定性に到
達するために必要であると思われる六方晶構造を有する
．オフレタイトはシリカ、水酸化カリウム及びカオリン
（例えばカオリンを５００℃で力焼することにより得ら
れるメタカオリン）を含む合成用ゲルを、同様にシリカ
、水酸化カリウム及びカオリンを含み、更にカチオン性
鋳型を含む成核用ゲルの存在下で反応させることにより
製造される． 免ｉ４４組 本発明は、約０，１μｍ〜約１０ｐｍの平均粒径範囲を
有しており且つ両端が平滑な棒状の晶癖を有することを
特徴とする新規合戒オフレタイトゼオライトを提供する
。
イト触媒（例えば約１０μｍから＜０．１ｐｚまでの粒
径を有するオフレタイト型ゼオライト材料）によるナフ
サの異性化について開示している．石油クラッキング用
ゼオライト触媒にオフレタイトゼオライトを配合するこ
とはヨーロッパ特許出願公開第０１１８３８２号（ＣＮ
ＲＳ）に記載されている．オフレタイトは熱安定性に到
達するために必要であると思われる六方晶構造を有する
．オフレタイトはシリカ、水酸化カリウム及びカオリン
（例えばカオリンを５００℃で力焼することにより得ら
れるメタカオリン）を含む合成用ゲルを、同様にシリカ
、水酸化カリウム及びカオリンを含み、更にカチオン性
鋳型を含む成核用ゲルの存在下で反応させることにより
製造される． 免ｉ４４組 本発明は、約０，１μｍ〜約１０ｐｍの平均粒径範囲を
有しており且つ両端が平滑な棒状の晶癖を有することを
特徴とする新規合戒オフレタイトゼオライトを提供する
。
本発明の新規オフレタイトの特有の価値は、クリスタリ
ット寸法及び粒子構造が比較的小さいために得られ、例
えばゼオライトＹのようなホージャサイトゼオライトを
含有するゼオライト組成物に配合すると、改良されたオ
クタン価増加特性を有するゼオライト組戒物が得られ、
この改良はより大きいクリスタリット寸法及び粒径を有
するオフレタイト組戒物に配合する場合に比較して顕著
である． 本発明は、オフレタイトのＸ線回折パターンを有してお
り、約０．１μｍ〜約１０μｍ、好ましくは約０．５１
ｒＪ約１０ｐｚの範囲の平均粒径を有する開放構造粒子
を形成する約０．０５１ｉ〜約２．０μｍのクリスタリ
ット寸法範囲を有することを特徴とする然安定性結晶質
アルミノケイ酸塩を提供する。より好ましくは、平均粒
径は約１〜５μｍ、特に約１ｐｚより大きく約５μｍ未
満である． 粒径の数値は水銀貫入細孔容ｆｉ （ｍｅｒｃｕｒｙｉ
ｎｔｒｕｓｉｏｎ ｐｏｒｅ ｖｏｌｕｍｅ）の測定に
より与えられる．本発明のアルミノケイ酸塩の水銀貫入
細孔容積は孔径０．５ｐｍ未満で少なくとも約０．５ｃ
ｃｈであることが判明した．このように、アルミノケイ
酸塩は小さい細孔レベルできわめて多孔性であり、従っ
て、粒径が小さいことを意味する。
ット寸法及び粒子構造が比較的小さいために得られ、例
えばゼオライトＹのようなホージャサイトゼオライトを
含有するゼオライト組成物に配合すると、改良されたオ
クタン価増加特性を有するゼオライト組戒物が得られ、
この改良はより大きいクリスタリット寸法及び粒径を有
するオフレタイト組戒物に配合する場合に比較して顕著
である． 本発明は、オフレタイトのＸ線回折パターンを有してお
り、約０．１μｍ〜約１０μｍ、好ましくは約０．５１
ｒＪ約１０ｐｚの範囲の平均粒径を有する開放構造粒子
を形成する約０．０５１ｉ〜約２．０μｍのクリスタリ
ット寸法範囲を有することを特徴とする然安定性結晶質
アルミノケイ酸塩を提供する。より好ましくは、平均粒
径は約１〜５μｍ、特に約１ｐｚより大きく約５μｍ未
満である． 粒径の数値は水銀貫入細孔容ｆｉ （ｍｅｒｃｕｒｙｉ
ｎｔｒｕｓｉｏｎ ｐｏｒｅ ｖｏｌｕｍｅ）の測定に
より与えられる．本発明のアルミノケイ酸塩の水銀貫入
細孔容積は孔径０．５ｐｍ未満で少なくとも約０．５ｃ
ｃｈであることが判明した．このように、アルミノケイ
酸塩は小さい細孔レベルできわめて多孔性であり、従っ
て、粒径が小さいことを意味する。
示差熱分析により安定性を算定すると、梢造は少なくと
も９００℃まで安定であることが確認され、通常は少な
くとも１０００℃まで安定である。
も９００℃まで安定であることが確認され、通常は少な
くとも１０００℃まで安定である。
このように本発明のアルミノケイ酸塩は、晶癖が六方晶
形状よりもむしろ従来の「コメ（ｒｉｃｅ）」形状に多
少似ているとしても、高い熱安定性を維持し、これは驚
くべき事実であり、ヨーロッパ特許出願公開第０１１８
３８２号の教示に反するように思われる． 本発明は更に、ホージャサイトゼオライトと、マトリッ
クス材料と、オクタン価増加用添加剤として好ましくは
組或物の総重量の０．１〜１０重量％の量の上記結晶質
アルミノケイ酸塩とを含有する炭化水素クラッキング用
触媒組成物を提供する。
形状よりもむしろ従来の「コメ（ｒｉｃｅ）」形状に多
少似ているとしても、高い熱安定性を維持し、これは驚
くべき事実であり、ヨーロッパ特許出願公開第０１１８
３８２号の教示に反するように思われる． 本発明は更に、ホージャサイトゼオライトと、マトリッ
クス材料と、オクタン価増加用添加剤として好ましくは
組或物の総重量の０．１〜１０重量％の量の上記結晶質
アルミノケイ酸塩とを含有する炭化水素クラッキング用
触媒組成物を提供する。
本発明のアルミノケイ酸塩は一般には触媒プロセスで使
用され得るが、吸着、気体分離又はイオン交換プロセス
でも使用され得る。
用され得るが、吸着、気体分離又はイオン交換プロセス
でも使用され得る。
本発明は更に、シリカ、水酸化カリウム及びメタカオリ
ンを含む合成用ゲルを、シリカ、水酸化カリウム、メタ
カオリン及びカチオン性鋳型を含む成核用ゲルの存在下
で反応させる段階を含む結晶質アルミノケイ酸塩の製造
方法にも及び、少なくとも合成用ゲル、通常は合成用ゲ
ル及び成核用ゲルの両方に含まれるメタカオリンは少な
くとも約５５０℃の温度でカオリンの力焼により得られ
且つ約５１ＩＭ以下、好ましくは５ＩＩＩ未満の平均粒
径を有することを特徴とする．この方法の特徴は、少な
くとも約５５０℃、好ましくは５５０℃よりも高温、よ
り好ましくは約６５０℃までの温度で力焼により得られ
且つ小さい粒径を有するメタカオリンを使用する点にあ
る。上記新規ゼオライトを得ることが可能なこの製造方
法の一般的特徴は、鋳型化合物（通常は第４アンモニウ
ム塩）の存在下でシリカ源をアルミナ源と反応させる点
にある。鋳型化合物の具体例は水酸化テトラメチルアン
モニウム及び塩化テトラメチルアンモニウムである．ゼ
オライトの製造に使用可能なカオリンについては、Ｂｒ
ｅａｋ著″Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｉ
ｅｖｅｓ”（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ刊）７３１／２頁に記
載されている。
ンを含む合成用ゲルを、シリカ、水酸化カリウム、メタ
カオリン及びカチオン性鋳型を含む成核用ゲルの存在下
で反応させる段階を含む結晶質アルミノケイ酸塩の製造
方法にも及び、少なくとも合成用ゲル、通常は合成用ゲ
ル及び成核用ゲルの両方に含まれるメタカオリンは少な
くとも約５５０℃の温度でカオリンの力焼により得られ
且つ約５１ＩＭ以下、好ましくは５ＩＩＩ未満の平均粒
径を有することを特徴とする．この方法の特徴は、少な
くとも約５５０℃、好ましくは５５０℃よりも高温、よ
り好ましくは約６５０℃までの温度で力焼により得られ
且つ小さい粒径を有するメタカオリンを使用する点にあ
る。上記新規ゼオライトを得ることが可能なこの製造方
法の一般的特徴は、鋳型化合物（通常は第４アンモニウ
ム塩）の存在下でシリカ源をアルミナ源と反応させる点
にある。鋳型化合物の具体例は水酸化テトラメチルアン
モニウム及び塩化テトラメチルアンモニウムである．ゼ
オライトの製造に使用可能なカオリンについては、Ｂｒ
ｅａｋ著″Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｉ
ｅｖｅｓ”（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ刊）７３１／２頁に記
載されている。
徨』しＬ怯一
次の試験方法を使用して本発明の結晶質アルミノケイ酸
塩及びその石油クラッキング特性を決定した。
塩及びその石油クラッキング特性を決定した。
〉クリスタリット寸法：走査型電子顕微鏡＆！（ＳＥＮ
） ， ｉ）粒径：粒径はＭａｌｖｅｒｎ Ｐａｒｔｉｃｌｅ
Ｓｉｚｅｒ（登録商標）， Ｍｏｄｅｌ ＭＦ２０を用
いて決定される平均粒径として表した。この装置は英国
、Ｍａｌｖｅｒｎに所在のＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒ
ｕｍｅｎｔｓ社により製造され、低パワ−Ｈｅ／Ｎｅレ
ーザを利用するフラウンホーファ一回折の原理を使用す
るものである．測定に先立ち、サンプルを超音波により
水中に７分間分散させ、水性懸濁液を形成した。
） ， ｉ）粒径：粒径はＭａｌｖｅｒｎ Ｐａｒｔｉｃｌｅ
Ｓｉｚｅｒ（登録商標）， Ｍｏｄｅｌ ＭＦ２０を用
いて決定される平均粒径として表した。この装置は英国
、Ｍａｌｖｅｒｎに所在のＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒ
ｕｍｅｎｔｓ社により製造され、低パワ−Ｈｅ／Ｎｅレ
ーザを利用するフラウンホーファ一回折の原理を使用す
るものである．測定に先立ち、サンプルを超音波により
水中に７分間分散させ、水性懸濁液を形成した。
ｉｉｉ ＞水銀吸収：水銀貫入容積はＭｉｃｒｏｍｅｔ
ｒｉＬｉｃｓ＾ｕｔｏｐｏｒｅ（登録商標）９２２０水
銀多孔度計を０．５〜６００００ｐｓ ｉの圧力範囲で
運転することにより（ｃｃ／ｙとして）決定した。
ｒｉＬｉｃｓ＾ｕｔｏｐｏｒｅ（登録商標）９２２０水
銀多孔度計を０．５〜６００００ｐｓ ｉの圧力範囲で
運転することにより（ｃｃ／ｙとして）決定した。
ｉｔ ）触媒特性：触媒特性はＭｉｃｒｏ Ａｃｔｉｖ
ｉｔｙ Ｔｅｓｔｅｒ（ＨＡＴ）を標準条件で使用する
ことにより決定し、ガソリン生成、ガソリン転化、ＬＣ
Ｏ（軽質循環油（ｌｉｇｈｔ ｃｙｃｌｅ ｏｉｌ））
、ＲＯＮ（リサーチ法オクタン価）、オクタン効率（ガ
ソリン中のＲＯＭの増加を損失で除したものを対照に比
較）の特徴を４つのサンプルで測定した。
ｉｔｙ Ｔｅｓｔｅｒ（ＨＡＴ）を標準条件で使用する
ことにより決定し、ガソリン生成、ガソリン転化、ＬＣ
Ｏ（軽質循環油（ｌｉｇｈｔ ｃｙｃｌｅ ｏｉｌ））
、ＲＯＮ（リサーチ法オクタン価）、オクタン効率（ガ
ソリン中のＲＯＭの増加を損失で除したものを対照に比
較）の特徴を４つのサンプルで測定した。
標準条件はＪ．＾ｐｐｌｉｅｃｌ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ
４３ （１９８８） ｐ２１３／２５８に所収のＫ．
Ｇｏｓｌｉｎｇ及びＤ． Ｒａｗｌｅｎｃｅの論文に
与えられている。
４３ （１９８８） ｐ２１３／２５８に所収のＫ．
Ｇｏｓｌｉｎｇ及びＤ． Ｒａｗｌｅｎｃｅの論文に
与えられている。
叉蓬１と」遣え去羞一
以下、本発明のオフレタイトゼオライトの製造例を非限
定的に説明する． この手順はヨーロッパ特許出願公開第０１１８３８２号
に記載されているものと同様であるが、異なるメタカオ
リン源を用い、シリカ源（ヨーロッパ特許出願公開第０
１１８３８２号には特定されていない）としてＨｉｃｒ
ｏｓｉｌ（登録商標）ＣＰを使用した．脱イオン水１２
０ｇ、水酸化カリウム（ペレットＢＤＩＩａｎａｌａｒ
）１７．６ｙ、水酸化テトラメチルアンモニウム２４．
４ｇ、メタカオリン（平均粒径３１ＪＪｌ） （注１）
５．８４，、シリ力（Ｃｒｏｓｆｉｅｌｄ社のＭｉｃｒ
ｏｓｉｌ ＧＰ）（注２）２１．０ｇを混合することに
より成核用ゲルを調製した。
定的に説明する． この手順はヨーロッパ特許出願公開第０１１８３８２号
に記載されているものと同様であるが、異なるメタカオ
リン源を用い、シリカ源（ヨーロッパ特許出願公開第０
１１８３８２号には特定されていない）としてＨｉｃｒ
ｏｓｉｌ（登録商標）ＣＰを使用した．脱イオン水１２
０ｇ、水酸化カリウム（ペレットＢＤＩＩａｎａｌａｒ
）１７．６ｙ、水酸化テトラメチルアンモニウム２４．
４ｇ、メタカオリン（平均粒径３１ＪＪｌ） （注１）
５．８４，、シリ力（Ｃｒｏｓｆｉｅｌｄ社のＭｉｃｒ
ｏｓｉｌ ＧＰ）（注２）２１．０ｇを混合することに
より成核用ゲルを調製した。
こうして形成したスラリーを３時間室温く即ち約２５℃
）で撹拌し、室温で７日間弱く撹拌しながら熟或させた
． 脱イオン水ｉｏｏ，、水酸化カリウムベレット１４６．
７ｇ、メタカオリン（平均粒径ｈｚ） （注１）４８．
７，、シリカ（Ｍｉｃｒｏｓｉｉ ＣＰ）（注２）１７
５．４，を混合することにより合成用ゲルを調製した。
）で撹拌し、室温で７日間弱く撹拌しながら熟或させた
． 脱イオン水ｉｏｏ，、水酸化カリウムベレット１４６．
７ｇ、メタカオリン（平均粒径ｈｚ） （注１）４８．
７，、シリカ（Ｍｉｃｒｏｓｉｉ ＣＰ）（注２）１７
５．４，を混合することにより合成用ゲルを調製した。
（注１〉メタカオリンはカオリンを約５８０〜６００℃
で力焼することにより製造した． （注２）シリカは表面積２２０１７ｙを有するシリカ粒
子である． こうして形成したスラリーを３時間室温で撹拌し、その
後、１０容量％の成核用ゲルを加え、更に３１．５，の
シリカ（Ｃｒｏｓｆ ｉｅｌｄ（登録商標〉Ｍ６０、表
面積５８０ｚ”／ｌ？）を加えた．次に混合物を室温で
２４時間撹拌し、オートクレープに移し、１７時間１３
０℃で撹拌下に反応させた。その後、生成物をＰ過し、
脱イオン水で洗い、１００℃で乾燥した。空気中で力焼
により鋳型を除去した。このゼオライトを次にＮＨ，Ｃ
Ｉで交換し、５５０℃で空気中で力焼し、水素形態を得
た。このゼオライトの触媒特性を試験した。
で力焼することにより製造した． （注２）シリカは表面積２２０１７ｙを有するシリカ粒
子である． こうして形成したスラリーを３時間室温で撹拌し、その
後、１０容量％の成核用ゲルを加え、更に３１．５，の
シリカ（Ｃｒｏｓｆ ｉｅｌｄ（登録商標〉Ｍ６０、表
面積５８０ｚ”／ｌ？）を加えた．次に混合物を室温で
２４時間撹拌し、オートクレープに移し、１７時間１３
０℃で撹拌下に反応させた。その後、生成物をＰ過し、
脱イオン水で洗い、１００℃で乾燥した。空気中で力焼
により鋳型を除去した。このゼオライトを次にＮＨ，Ｃ
Ｉで交換し、５５０℃で空気中で力焼し、水素形態を得
た。このゼオライトの触媒特性を試験した。
Ｘ線分析の結果、表Ｉに示すようなＸ線回折特性が得ら
れ、同表から明らかなように、生成物は結晶質オフレタ
イトゼオライトである。粒子及びクリスタリット寸法分
析の結果、生或物は２．７３ｐｚの平均粒径及び０．６
μｍのクリスタリット寸法を有することが判明した．示
差熱分析（ＤＴ＾〉によると、構造は１０２０℃まで安
定であった。
れ、同表から明らかなように、生成物は結晶質オフレタ
イトゼオライトである。粒子及びクリスタリット寸法分
析の結果、生或物は２．７３ｐｚの平均粒径及び０．６
μｍのクリスタリット寸法を有することが判明した．示
差熱分析（ＤＴ＾〉によると、構造は１０２０℃まで安
定であった。
比較のために、ヨーロッパ特許出願公開第０１１８３８
２号の実施例１に記載されているように空気中５００℃
で１０時間力焼することにより得られたメタカオリンを
使用してヨーロッパ特許出願公開第０１１８３８２号に
従ってオフレタイトゼオライトを製造した．メタカオリ
ンは７．５μ贋の粒径を有していたく本発明の方法にお
いて使用する５５０℃の最低力焼温度及び５μｍ未溝の
最大粒径と比べる〉。こうして形威したオフレタイトゼ
オライトは１ ．６ｐｘのクリスタリット寸法及び２２
μｍの粒径を有しており、従って、顕著な凝集が生じた
。
２号の実施例１に記載されているように空気中５００℃
で１０時間力焼することにより得られたメタカオリンを
使用してヨーロッパ特許出願公開第０１１８３８２号に
従ってオフレタイトゼオライトを製造した．メタカオリ
ンは７．５μ贋の粒径を有していたく本発明の方法にお
いて使用する５５０℃の最低力焼温度及び５μｍ未溝の
最大粒径と比べる〉。こうして形威したオフレタイトゼ
オライトは１ ．６ｐｘのクリスタリット寸法及び２２
μｍの粒径を有しており、従って、顕著な凝集が生じた
。
本発明の新規ゼオライトサンプル及びヨーロッパ特許出
願公開第０１１８３８２号に従って製造したゼオライト
サンプルの開放粒子構造を水銀貫入により試験した．そ
の結果、本発明のゼオライトサンプルはヨーロッパ特許
出願公開第０１１８３８２号に従って製造したゼオライ
トに比較して粒径範囲が小さく且つ粒子構造の開放度が
高いことが確認された．０．５ｐｍ未満の細孔では、本
発明のゼオライトサンプルは０．６４ｃｃ／ｇの累積細
孔容積を有しており、ヨーロッパ特許出願公開第０１１
８３８２号のメタカオリンから製造したゼオライトは０
．２３ｃｃ／ｙであった．Δ」＝ ２θ ７．６８ １１．７０ １３．３６ １４．０２ １５．４７ １９．４５ ２０．５１ ２３．３０ ２３．６８ ２４．８２ ２６．９６ ２８．３１ ３１．２８ ３５．９８ ４０．９４ もむ上 １１．５０３ ７．５７０ ６．６３ ８．３１７ ５．７２８ ４．５６４ ４．３３０ ３．８１８ ３．７５７ ３．５８７ ３．３０７ ３．１５０ ２．８６０ ２．４９６ ２．２０５ ｈｋｌ １００ ００１ １１０ １０１ ２００ ２０１ ２１０ ３００ ２１１ １０２ ２２０ ２０２ ２１２ ４１０ ３３０ 衣」し 触媒Ｃは本発明の触媒５％を含有するＳＬＳ−１００で
■工精』１ 触媒 八 ＢＣＤ ガソリン生戒 ５１．９ ５４．５ ４９．０
３４．９ガソリン転化 ０．７３ ０．７３
０．６７ ０．４８ＬＣＯ
１５．３ １５．１ １３．９ １１．
６ＲＯＮ ９０．０ ９０
．１ ９１．６ ９２．０オクタン効率 対
照 ０．５５ ０．１２このように、本発明
の触媒＜Ｃ）は触媒（＾、Ｂ及びＤ）に比較して改良さ
れたオクタン効率を有しており、十分な触媒特性を有す
る。
願公開第０１１８３８２号に従って製造したゼオライト
サンプルの開放粒子構造を水銀貫入により試験した．そ
の結果、本発明のゼオライトサンプルはヨーロッパ特許
出願公開第０１１８３８２号に従って製造したゼオライ
トに比較して粒径範囲が小さく且つ粒子構造の開放度が
高いことが確認された．０．５ｐｍ未満の細孔では、本
発明のゼオライトサンプルは０．６４ｃｃ／ｇの累積細
孔容積を有しており、ヨーロッパ特許出願公開第０１１
８３８２号のメタカオリンから製造したゼオライトは０
．２３ｃｃ／ｙであった．Δ」＝ ２θ ７．６８ １１．７０ １３．３６ １４．０２ １５．４７ １９．４５ ２０．５１ ２３．３０ ２３．６８ ２４．８２ ２６．９６ ２８．３１ ３１．２８ ３５．９８ ４０．９４ もむ上 １１．５０３ ７．５７０ ６．６３ ８．３１７ ５．７２８ ４．５６４ ４．３３０ ３．８１８ ３．７５７ ３．５８７ ３．３０７ ３．１５０ ２．８６０ ２．４９６ ２．２０５ ｈｋｌ １００ ００１ １１０ １０１ ２００ ２０１ ２１０ ３００ ２１１ １０２ ２２０ ２０２ ２１２ ４１０ ３３０ 衣」し 触媒Ｃは本発明の触媒５％を含有するＳＬＳ−１００で
■工精』１ 触媒 八 ＢＣＤ ガソリン生戒 ５１．９ ５４．５ ４９．０
３４．９ガソリン転化 ０．７３ ０．７３
０．６７ ０．４８ＬＣＯ
１５．３ １５．１ １３．９ １１．
６ＲＯＮ ９０．０ ９０
．１ ９１．６ ９２．０オクタン効率 対
照 ０．５５ ０．１２このように、本発明
の触媒＜Ｃ）は触媒（＾、Ｂ及びＤ）に比較して改良さ
れたオクタン効率を有しており、十分な触媒特性を有す
る。
触媒＾はＳＬＳ−１００（英国、Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ
に所在のＣｒｏｓｆｉｅｌｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社か
ら市販されているゼオライトＹをベースとする触媒）に
５重量％の触媒的に不活性な物質を加えたものである． 触媒Ｂはヨーロッパ特許出願公開第０１１８３８２号に
記載されているように製造したオフレタイトゼオライト
５％を含有するＳＬＳ−１００である。
に所在のＣｒｏｓｆｉｅｌｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社か
ら市販されているゼオライトＹをベースとする触媒）に
５重量％の触媒的に不活性な物質を加えたものである． 触媒Ｂはヨーロッパ特許出願公開第０１１８３８２号に
記載されているように製造したオフレタイトゼオライト
５％を含有するＳＬＳ−１００である。
Claims (7)
- （１）オフレタイトのＸ線回折パターンを有する結晶質
アルミノケイ酸塩であって、約０．１μｍ〜約１０μｍ
の範囲の平均粒径を有する開放構造粒子を形成する約０
．０５μｍ〜約２μｍのクリスタリット寸法範囲を有し
ており、示差熱分析により測定した場合に少なくとも９
００℃までの熱安定性を有することを特徴とする結晶質
アルミノケイ酸塩。 - （２）約０．５μｍ〜約１０μｍの範囲の平均粒径を有
することを特徴とする請求項１に記載の結晶質アルミノ
ケイ酸塩。 - （３）オフレタイトのＸ線回折パターンを有しており、
約０．１μｍ〜約１０μｍの範囲の平均粒径を有する開
放構造粒子を形成する約０．０５μｍ〜約２μｍのクリ
スタリット寸法範囲を有する結晶質アルミノケイ酸塩の
製造方法であって、シリカ、水酸化カリウム及びメタカ
オリンを含む合成用ゲルを、シリカ、水酸化カリウム、
メタカオリン及びカチオン性鋳型を含む成核用ゲルの存
在下で反応させる段階を含み、少なくとも合成用ゲルに
含まれるメタカオリンが少なくとも約５５０℃の温度の
力焼により得られ且つ約５μｍ以下の平均粒径を有する
ことを特徴とする方法。 - （４）メタカオリンが約５５０℃〜約６５０℃の温度で
力焼により得られることを特徴とする請求項３に記載の
方法。 - （５）触媒作用、吸着、気体分離及びイオン交換から選
択されるプロセスにおける請求項１に記載の結晶質アル
ミノケイ酸塩の使用。 - （６）石油クラッキングプロセスである触媒プロセスに
おける請求項５に記載の使用。 - （７）ホージャサイトゼオライトと、マトリックス材料
と、オクタン価増加用添加剤としてオフレタイトのＸ線
回折パターンを有しており且つ約０．１μｍ〜約１０μ
ｍの範囲の平均粒径を有する開放構造粒子を形成する約
０．０５〜約２μｍのクリスタリット寸法範囲を有する
結晶質アルミノケイ酸塩とを含有する炭化水素クラッキ
ング用触媒組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB898912392A GB8912392D0 (en) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | Zeolites |
| GB8912392.1 | 1989-05-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0328119A true JPH0328119A (ja) | 1991-02-06 |
Family
ID=10657579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2141209A Pending JPH0328119A (ja) | 1989-05-30 | 1990-05-30 | ゼオライト |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0400961A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0328119A (ja) |
| AU (1) | AU5606890A (ja) |
| BR (1) | BR9002531A (ja) |
| CA (1) | CA2017760A1 (ja) |
| GB (1) | GB8912392D0 (ja) |
| ZA (1) | ZA904169B (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK0632744T3 (ja) * | 1992-03-27 | 1997-09-01 | Stichting Energie | |
| GB9220561D0 (en) * | 1992-09-29 | 1992-11-11 | Ecc Int Ltd | Immobilisation of material |
| US5628978A (en) * | 1994-12-23 | 1997-05-13 | Intevep, S.A. | MTW zeolite for cracking feedstock into olefins and isoparaffins |
| MX9701812A (es) * | 1995-07-10 | 1997-11-29 | Exxon Chemical Patents Inc | Zeolitas y proceso para su fabricacion. |
| ES2199496T3 (es) | 1998-06-02 | 2004-02-16 | Crompton Vinyl Additives Gmbh | Cianacetilureas para la estabilizacion de polimeros con un contenido en halogeno. |
| ES2189300T3 (es) | 1998-06-26 | 2003-07-01 | Crompton Vinyl Additives Gmbh | Nuevos 6-aminouracilos modificados con nh2 como estabilizadores para polimeros halogenados. |
| EP1510545A3 (de) | 1998-06-26 | 2005-06-15 | Wolfgang Dr. Wehner | Oxaalkyl-6-Aminouracile zum Stabilisieren von halogenhaltigen Polymeren |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3758539A (en) * | 1971-03-09 | 1973-09-11 | Air Prod & Chem | Offretite synthesis from minerals |
| US4400328A (en) * | 1981-10-19 | 1983-08-23 | Yoshinobu Takegami | Crystalline aluminosilicate zeolite catalyst and the method for manufacturing thereof |
| FR2542301B1 (fr) * | 1983-03-07 | 1985-08-16 | Centre Nat Rech Scient | Aluminosilicate cristallin perfectionne ou zeolithe perfectionnee ayant la structure de l'offretite |
-
1989
- 1989-05-30 GB GB898912392A patent/GB8912392D0/en active Pending
-
1990
- 1990-05-29 EP EP19900305824 patent/EP0400961A3/en not_active Ceased
- 1990-05-29 BR BR909002531A patent/BR9002531A/pt unknown
- 1990-05-29 AU AU56068/90A patent/AU5606890A/en not_active Abandoned
- 1990-05-29 CA CA002017760A patent/CA2017760A1/en not_active Abandoned
- 1990-05-30 JP JP2141209A patent/JPH0328119A/ja active Pending
- 1990-05-30 ZA ZA904169A patent/ZA904169B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA904169B (en) | 1992-02-26 |
| CA2017760A1 (en) | 1990-11-30 |
| GB8912392D0 (en) | 1989-07-12 |
| EP0400961A3 (en) | 1992-01-08 |
| EP0400961A2 (en) | 1990-12-05 |
| AU5606890A (en) | 1990-12-06 |
| BR9002531A (pt) | 1991-08-13 |
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