JPH03271255A - 新規なフルオロカーボン基およびオキシプロピレンアルキルエーテル基を結合して含むエステル、このエステルを含むエマルジョンおよびそのポリイソシアナート重付加プロセスによる気泡合成樹脂製造のための使用 - Google Patents

新規なフルオロカーボン基およびオキシプロピレンアルキルエーテル基を結合して含むエステル、このエステルを含むエマルジョンおよびそのポリイソシアナート重付加プロセスによる気泡合成樹脂製造のための使用

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JPH03271255A JP2411679A JP41167990A JPH03271255A JP H03271255 A JPH03271255 A JP H03271255A JP 2411679 A JP2411679 A JP 2411679A JP 41167990 A JP41167990 A JP 41167990A JP H03271255 A JPH03271255 A JP H03271255A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
［０００１］
【産業上の利用分野】
本発明の対象は、一般式 ％式％］
【５】 エーテル基を結合して含むカルボン酸またはカルバミド
酸エステルは単独にまたは２種以上の乳化剤の混合物の
形で使用することができる。 ［００２６］ Ｒｆ基が一部のみフッ素化されている場合には、目的に
かなうためこれはＲｆの重量に関して４０重量％以上の
、好ましくは７０重量％以上のフッ素含量を有しなけれ
ばならない。 ［００２７］ 本発明によるフルオロカーボン−オキシプロピレンアル
キルエーテル−エステルは、例えば、全部フッ素化また
は一部フッ素化された脂肪族カルボン酸、全部フッ素化
された芳香族カルボン酸またはベルフルオルアルキル基
により置換された芳香族カルボン酸あるいは対応するカ
ルボン酸誘導体、特にカルボン酸クロリドの、１４８〜
４１３４、好ましくは３２２〜１５２４の分子量を有す
るポリオキシプロピレングリコールモノアルキルエーテ
ルとのエステル化により製造されることができる。一方
前記エーテルは１．２−プロピレンオキシドの、１〜４
の炭素原子を有する線状または枝分れのアルカノール、
例えばｎ−ブタノール、ｎまたは１ｓｏ−プロパツール
、好ましくはエタノールまたは特にメタノールへのアニ
オン重合により得られる。他の一つの変法によれば一部
フッ素化または全部フッ素化されたカルボン酸誘導体と
して、１〜３の炭素原子を有する対応するアルキルエス
テルまたは２〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキ
ルエステル、例えば、対応するメチル、エチル、イソプ
ロピルまたは２−ヒドロキシエチルエステルを前記のポ
リオキシプロピレングリコールモノアルキルエーテルと
エステル交換をさせることができる。特にポリオキシプ
ロピレングリコールモノアルキルエーテルの一部フッ素
化または全部フッ素化された脂肪族または芳香族のイソ
シアナートへの付加は有利に行われるので、この方法は
フルオロカーボン基およびオキシプロピレンアルキルニ
ーチル基を結合して含むカルバミド酸エステルの製造の
ため特に好まれる。 ［００２８］ 構造成分として特に真価を示したので、それ故好んで使
用されるのはベルフルオル酪酸、特にベルフルオル酪酸
クロリド、ベルフルオルヘキシル酢酸、特にぺこのよう
な気泡合成樹脂はポリイソシアナート重付加プロセスに
従って、次の成分、 ａ）有機のおよび／または変性された有機のポリイソシ
アナートと、ｂ）２つ以上の反応性水素原子を有する、
少なくとも１種の高分子化合物、および場合により Ｃ）低分子の連鎖延長剤および／または架橋剤、さらに
また ｄ）発泡剤、 ｅ）触媒、 ｆ）補助剤および／または添加剤 の存在での反応により製造される。 ［００３３］ 構造成分（ａ）〜（ｆ）として目的にかなうように以下
に述べる化合物が使用量につき３３．６〜１５重量％、
好ま するもの、例えば低分子のジオール、 リアルキレングリコールまたはポリオ 分子量のものなどにより変性された４ −トまたは２，４−あるいは２．６− の場合に単独にまた混合物として使用 −ルとして、例をあげれば、ジニチレ ー　ポリオキシプロピレン−およびポ ーグリコールである。また全重量につ 〜１４重量％のＮＣ○含量を有するＮ それは後述のポリエステルポリオール ４．４“−ジフユニルメタンージイソ ジフェニルメタンージイソシアナート ートルイレンージイソシアナートまた カルボジイミド基および／またはインシアナート環を含
み、全重量につき３３゜６〜１５、好ましくは３１〜２
１重量％のＮＣ○含量を有するポリイソシアナート、例
えば、４，４“　−、２，４’−および／または２，２
′　−ジフェニルメタン−ジイソシアナート、および／
または２．４−および／または２，６−トルイレンージ
イソシアナートに基づくポリイソシアナートはその性能
を認められた。 ［００３６］ 変性ポリイソシアナートは互いに、また（、ヨ変性され
ない有機ポリイソシアナート（例えば、２．４’　−、
４，４’　−ジフェニルメタン−ジイソシアナート、粗
ＭＤＩ、２．４−および／または２．６−）ルイレンー
ジイソシアナート）と場合により混合されることができ
る。 ［００３７］ 特に有機ポリイソシアナートとしての性能を認められ、
そして好んで気泡エラストマーの製造に使用されるもの
は、ＮＣ○基を含むプレポリマーで、２５〜９いはジカ
ルボン酸無水物を使用することもできる。好んで使用さ
れるものは、コハク酸、グルタル酸およびアジピン酸の
、例えば２０〜３５：３５〜５０：２０〜３２重量部の
割合のジカルボン酸混合物、および特にアジピン酸であ
る。２価または多価アルコール、特にジオールの例は、
エタンジオール、ジエチレングリコール、１．２−また
は１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール
、１．４−ブタンジオール、１，５−ベンタンジオール
、１．６−ヘキサンジオール、１．１０−デカンジオー
ル、グリセリンおよびトリメチロールプロパンである。 好んで用いられるものはエタンジオール、ジエチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ベンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオールまたは前記ジオー
ルの２種以上の混合物、特に１，４−ブタンジオール、
１，５−ベンタンジオールおよび１，６−ヘキサンジオ
ールの混合物である。さらにラクトン例えばε−カプロ
ラクトン、またはヒドロキシカルボン酸、例えばω−ヒ
ドロキシカルボン酸からのポリエステルポリオールを使
用することもできる。 ［００３９］ ポリエステルポリオールの製造のためには、有機の、例
えば、芳香族および特［００４０］ ポリエステルポリオールの製造のため の誘導体と多価アルコールはモル比１：１．２で重縮合
されると有利である。
【○０４１】 得られるポリエステルポリオールは好 および４８０〜３０００、好ましくは１〜２５００の分
子量を有する。 ［００４２］ 特にポリオールとして使用されるのは エーテルポリオールであり、例えばアニ化物（例えば、
水酸化ナトリウム、またート（例えば、ナトリウムメチ
ラート、るいはカリウムイソプロピラード）を用の反応
性水素原子を結合して含む少なく製造されるか、あるい
はカチオン重合に化アンチモン、フッ化ホウ素−二一テ
ラードなど）または漂白土を用いてアルキレン残基内に
２〜４の炭素原子を有する１種または数種のアルキレン
オキシドから製造される。 ［００４３］ 適当なアルキレンオキシドは例えば、テトラヒドロフラ
ン、１，３−プロピレンオキシド、１，２−または２，
３−ブチレンオキシド、スチロールオキシドおよび好ま
しくはエチレンオキシドおよび１，２−プロピレンオキ
シドである。アルキレンオキシドは単独に、逐次交互に
または混合物として使用されることができる。スタータ
ー分子として考慮されるものは、例えば、水、有機ジカ
ルボン酸（例えば、コハク酸、アジピン酸、フタル酸お
よびテレフタル酸）、脂肪族または芳香族ジアミン、場
合によりアルキル残基内に１〜４炭素原子を有するＮ−
モノ−Ｎ、Ｎ−およびＮ、　Ｎ’　　−ジアルキル置換
ジアミン、例えば、場合によりモノ−およびジアルキル
置換エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、１．３−プロピレンジアミン、１．
３−または１，４−ブチレンジアミン、１．２−．１．
３＋、１．４−．１．５−および１，６−へキサメチレ
ンジアミン、フニニレンジアミン、２．３＋、２．４−
およびトルイレンジアミンおよび４，４“　−、２，４
’−および２，２′　　−ジアミノ−ジフェニルメタン
である。 ［００４４］ スターター分子としてさらに考慮の対象となるものは、
アルカノールアミン、ジアルカノールアミンおよび／ま
たはトリアルカノールアミンで、例えばエタノールアミ
ン、ジェタノールアミン、Ｎ−メチル−およびＮ−エチ
ル−エタノールアミン、Ｎ−メチル−およびＮ−エチル
−ジェタノールアミンおよびトリエタノールアミンおよ
びアンモニアである。特に好んで用いられるものは多価
の、特に２価および／または３価のアルコールで、例え
ばエタンジオール、プロパンジオール−１，２および−
１，３、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ルブタンジオール−１，４、ヘキサンジオール−１，６
、グリセリン、トリメチロール−プロパン、ペンタニリ
トリト、ソルビットおよびサッカロースである。 ［００４５］ ポリエーテルポリオール、特にポリオキシプロピレン−
およびポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ポ
リオールは、好ましくは２〜６の、そして特に２〜４の
官能価および３８０〜５ｏｏｏの、好ましくは４００〜
６０００のそして特に４００〜１８００の分子量を有し
、そして適当なポリオキシテトラメチレン−グリコール
は約３５００までの分子量を有する。 ［００４６］ ポリエーテルポリオールとしてさらに適当なものはポリ
マー変性ポリエーテルポリオール、好ましくはクラフト
ポリエーテルポリオール、特にスチロールおよび／また
はアクリルニトリルに基づくものであり、それらはアク
リルニトリル、スチロールまたは特にスチロールとアク
リルニトリルの重量比９０：１０〜１０：９０、好まし
くは７０　：　３０〜３０　：　７０の混合物の、目的
にかなうように前記のポリエーテルポリオールの中で、
ドイツ国特許明細書第１１１１３９４号、第１２２２６
６９号（米国特許第３３０４２７３号、第３３８３３５
１号、第３５２３０９３号）、同第１１５２５３６号（
英国特許第１０４０４５２号）およ−ジヒドロキシニト
キシージフユニルジメチルエタン、ニキサンジオール）
とホルムアルデヒドから製造される化合物である。また
環式アセタールの重合により適当なポリアセタールを製
造することもできる。 ［００４９］ ヒドロキシ基を示すポリカルボナートとして考慮の対象
になるものはそれ自身周知のものであり、それは例えば
、プロパンジオール−（１，３）、ブタンジオール（１
，４）および／またはヘキサンジオール−（１，６）、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコールまたは
テトラエチレングリコールようなジオールと、例えばジ
フェニルカルボナートのようなジアリールカルボナート
、またはホスゲンとの反応により製造することができる
。 ［００５０］ ポリエステルアミドに数えられるものは、例えば、多価
の飽和および／または不飽和にアミノアルコール、また
は多価のアルコールとアミノアルコールおよび／または
ポリアミンの混合物から得られる、主として線状の縮合
物である。 貯蔵安定性のある、発泡剤を含むエマルジョンの製造の
ために、構成成分（ａ）または（ｂ）もしくは（ｂ）と
（Ｃ）の混合物および発泡剤（ｄ）は少なくとも１種の
新規なフルオロカーボン基およびオキシプロピレンアル
キルエーテル基を結合して含むカルボン酸エステルおよ
び／またはカルバミド酸エステルの存在で０〜７０℃、
好ましくは２０〜４０℃の温度において激しく混合され
る。このなめ適当な混合装置として例を挙げると、静的
混合機（例えば、５ｕｌｚｅｒ社（スイス）のＳＭＸ）
または動的混合機（例えば、ＨａｎｋｅおよびＫｕ　ｎ
　ｋ　ｅ１社（ドイツ）のＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ　
（登録商標））がある。本発明によるエマルジョンを室
温で製造するためにガス状のフッ素化炭化水素が使用さ
れる場合には、エマルジョン調製の前またはその間にこ
れを１００バールまでの圧力をかけて液化させ、その結
果発泡剤のベルフルオルプロパン、ベルフルオルブタン
およびベルフルオルブタンがエマルジョン中で１００バ
ールまでの圧力の下に液相として存在するようにする。 ［００６０１ 前記の発泡剤（ｄ）もしくは発泡剤エマルジョンに加え
て、水もまた発泡剤とと二酸化炭素および尿素基を形成
しながら反応し、そしてそれにより最終製品の圧縮強さ
に影響を与える。ポリエステル−およびポリエーテル−
ポリオール中に副生成物として含まれる水の量は大抵十
分にあるので、しばしば別に水添加の必要がない。しか
しポリウレタンの形成に追加して水が仕込まれなければ
ならない場合には、この水は通例としで構成成分（ｂ）
の重量に関して０．０５〜２重量％、好ましくは０．１
〜１重量％の量で使用される。 ［００６１］ 発泡ポリイソシアナート重付加生成物の製造のために目
的にかなう、一部フッ素化および／または全部フッ素化
された炭化水素および／または六フッ化硫黄の量は、所
望の密度および場合により混入される水の量に関係する
。一般に構成成分（ａ）〜（Ｃ）または（ａ）および（
ｂ）の１００重量部につき１〜６０重量部、好ましくは
５〜４０重量部そして特に１０〜２５重量部の発泡剤（
ｄ）の量が満足させる結果を与える。 ルアミノプロピル）−尿素、ジメチルピペラジン、１．
２−ジメチルイミダゾール、１−アザ−ビシクロ−（３
，３，Ｏ）−オクタンおよび好ましくは１，４−ジアザ
−ビシクロ−（２，２，２）−オクタン）およびアルカ
ノールアミン化合物（例えば、トリエタノールアミン、
トリイソプロパツールアミン、Ｎ−メチル−およびＮ−
エチル−ジェタノールアミンおよびジメチルエタノール
アミン）などである。 ［００６２］ 触媒としてさらに考慮の対象となるものは、トリス−（
ジアルキルアミノアルキル）−Ｓ−へキサヒドロトリア
ジン（特にトリス−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル
）　−Ｓ−へキサヒドロトリアジン）　テトラアルキル
アンモニウムヒドロキシド（例えば、テトラメチルアン
モニウムヒドロキシド）、水酸化アルカリ（例えば、水
酸化ナトリウム）、アルカリアルコラード（例えば、ナ
トリウムメチラートおよびカリウムイソプロピラード）
並びに１０〜２０の炭素原子を有しかつ場合により側鎖
にある○Ｈ基を有する長鎖の脂肪酸のアルカリ塩である
。好ましくは成分（ｂ）の重量に関して０．００１〜５
重量％の、特に０．０５〜２３３．６１ｉｉ部の、１，
２−プロピレンオキシドのメタノールへのアニオン重付
加により製造されたＯＨ価１４４のポリオキシプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルを０℃に冷却してから
、激しく攪拌しながら、２０重量部のベルフルオル酪酸
クロリドと混合する。１０分間攪拌の後、その反応混合
物中に２０分以内に、 １３．６重量部のピリジンを滴下する。無色の、結晶性
沈澱物を生ずる。次に反応混合物をさらに攪拌しながら
８０℃に加熱してから、この温度において反応を１０分
以内に終結に導く。 ［００７７］ ２５０重量部の氷水と希釈された塩酸を加えた後、その
反応混合物を、１００重量部のエチルアセタートと共に
振とうし、エチルアセタート画分を２回炭酸水素ナトリ
ウム溶液で洗い、乾燥させ、その後エチルアセタートを
４０℃において減圧（約１００ミリバール）で蒸留除去
する。その残留物として、５４．４重量部（理論収量の
９３重量％）の所期のポリオキシプロピレングリコール
モノエチルエーテル−ベルフルオル酪酸エステルを透明
な液体の形で２２゜３重量％のフッ素含量を持って得た
。理論上のフッ素含量は２２．４重量％と計算される。 実施例２ 実施例１記載と同様の操作をしたが、しかし次の使用材
料と量を用いた。 ［００７８］ ３２．３重量部の、１，２−プロピレンオキシドのメタ
ノールヘアニオン重付加により製造された、ヒドロキシ
ル価７９のポリオキシプロピレングリコールモノメチル
エーテル、 １８．０重量部の、ベルフルオルアセチルクロリド（Ｃ
６Ｆ１３−ＣＨ２−ＣＯＣＩ）および ７．２重量部のピリジンを用いて、 ４４．２重量部（理論収量の９１重量％）の所期のポリ
オキシプロピレングリコールモノメチル二−チル−ベル
フルオルヘキシル酢酸エステルを赤褐色の、微粘性の液
体の形で、２２．２重量％のフッ素含量を持って得た。 理論上のフッ素含量は２３．０重量％と計算される。 実施例３ 実施例１記載と同様の操作をしたが、しかし次の出発原
料と量を用いた。 ［００７９］ ４７．４重量部の、１，２−プロピレンオキシドのメタ
ノールへのアニオン重付加により製造されたヒドロキシ
ル価７９のポリオキシプロピレングリコールモノメチル
エーテル、 １５．４重量部のペンタフルオル安息香酸クロリドおよ
び１０．６重量部のピリジンを用いて、 ５６．５重量部（理論収量の９４重量部）の所期のポリ
オキシプロピレングリコールモノメチルエーテル−ペン
タフルオル安息香酸エステルを赤褐色の液体の形で、１
０．１重量％のフッ素含量を持って得た。理論上のフッ
素含量は１０．５重量％と計算される。 かくして細かい気泡の、密度２３ｇ／ｌのポリウレタン
硬質気泡材を得た。 実施例１８ 実施例１１の記載と同様に操作したが、しかしベルフル
オルヘキサンの代りに１７重量部のベルフルオルペンタ
ンを発泡材として混入した。 ［００９４］ かくして非常に細かい気泡の、密度３５ｇ／ｌのポリウ
レタン硬質気泡材を得た。 実施例１９ ５８．４重量部の、出発分子としてソルビトールにより
製造された、ヒドロキシル価４９０を有するポリオキシ
プロピレン−ポリオール、８．０重量部のグリセリン、 １１．１重量部のジプロピレングリコール、１．９重量
部のジェタノールアミン、 １４、Ｏｉ量部のβ−トリクロルエチレンホスファート
、１．６重量部のＮ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、３．２重量部の、ポリエーテル側鎖を有するポリシ
ロキサン（Ｔｅｇｏｓｔａｂ（登録商標）Ｂ１２Ｏ３，
Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ　　ＡＧ、　エラセン）、およ
び１．８重量部の、実施例１の記載に従って製造された
ポリオキシプロピレングリコールモノメチルエーテル−
ベルフルオル酪酸エステル、から成る混合物中に、２１
重量部のへブタフルオルプロパンを耐圧密閉容器の中で
２３℃において攪拌しながらニマルジョン化させた。そ
の安定なエマルジョンを次に２３℃において、１５５重
量部の、ジフェニルメタン−ジイソシアナートとポリフ
ェニル−ポリメチレン−ポリイソシアナートから戒る、
３１重量％のＮＣ○含量を有する混合物と激しく混合し
た。その反応混合物を開放された金型に注入して、そこ
で自由に発泡させた。 ［００９５］ かくして細かい気泡の、密度５０ｇ／ｌを有するポリウ
レタン硬質気泡材を得た。 実施例２０ ７０．４重量部の、１．３−プロパンジオールで出発し
た、ヒドロキシル価３０のポリオキシプロピレン（８０
）−ポリオキシエチレン（２０）−グリコール１７．５
重量部の、グリセリンで出発した、ヒドロキシル価３５
のポリオキシプロピレン（８０）−ポリオキシエチレン
（２０）−ポリオール、９．２重量部の１，４−ブタン
ジ−オール、０．１重量部の、ポリエーテル側鎖を有す
るポリシロキサン（Ｄｏｗ　　Ｃｏｒｎｉｎｇ社（７）
ＤＣ１９３）、 １．８重量部の、トリエチレンアミンの１．４−ブタン
ジオール中２５％溶液、０．０２重量部のジブチルスズ
ジラウラート、および１．０重量部の、実施例２の記載
に従って製造されたポリオキシプロピレングリコールモ
ノメチル二−チル−ペルフルオルへキシルアセタート、
から戊る混合物中に、２重量部の六フッ化硫黄を耐圧密
閉容器の中で２３℃において攪拌しながらエマルジョン
化した。その得られたエマルジョンをその後２３℃にお
いて、 ５３重量部の、４，４゛　　−ジフェニルメタン−ジイ
ソシアナートと、分子量４００のポリオキシプロピレン
−グリコールとの反応により製造された、２３重量％の
ＮＣ○含量を有する、ウレタン基を含むポリイソシアナ
ート、と共に激しく攪拌した。その反応混合物を開放さ
れた金型に注入し、そこで自由に発泡させた。 ［００９６］ かくして密度３００ｇ／ｌを有する微細気泡のポリウレ
タン気泡材を得た。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式 【化１】 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ ［上式中、 Ｒｆは線状または枝分れの、一部フッ素化または全部フ
    ッ素化された、２〜１０の炭素原子を有するアルキル基
    、一部フッ素化または全部フッ素化された、４〜８の炭
    素原子を有するシクロアルキル基、ペルフルオルフェニ
    ル基または ペルフルオルアルキル残基内に１〜６の炭素原子を有す
    るペルフルオルアルキルフェニル基であり、 Ｒは線状または枝分れの、１〜４の炭素原子を有するア
    ルキル基であり、および ｎは２〜７０の整数である］、 の新規なフルオロカーボン基およびオキシプロピレンア
    ルキルエーテル基を結合して含むエステル。
  2. 【請求項２】貯蔵安定性のある、発泡剤を含むエマルジ
    ョンであって、ｉ）少なくとも１種の、（ｉｉ）の中に
    難溶性または不溶性の、一部フッ素化または全部フッ素
    化された、脂肪族および／または脂環族の、３〜８の炭
    素原子を有する炭化水素および／または六フッ化硫黄、
    ｉｉ）少なくとも１種の有機のおよび／または変性され
    た有機のポリイソシアナート、または少なくとも１種の
    、２つ以上の反応性水素原子を有する高分子化合物、ま
    たは少なくとも１種の、２つ以上の反応性水素原子を有
    する高分子化合物と少なくとも１種の低分子の連鎖延長
    剤および／または架橋剤から成る混合物、および ｉｉｉ）少なくとも１種の次式のエステル 【化２】 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ ［上式中のＲｆ、Ｒおよびｎは請求項（１）に記載の意
    味を有する］、を含有するエマルジョン。
  3. 【請求項３】貯蔵安定性のある、発泡剤を含むエマルジ
    ョンであって、ｉ）（ｉｉ）の１００重量部につき１〜
    １５０重量部の、少なくとも１種の（ｉｉ）の中に難溶
    性または不溶性の、一部フッ素化または全部フッ素化さ
    れた、脂肪族および／または脂環族の、３〜８の炭素原
    子を有する炭化水素および／または六フッ化硫黄、 ｉｉ）少なくとも１種の、２つ以上の反応性水素原子を
    有する高分子化合物、または少なくとも１種の、２つ以
    上の反応性水素原子を有する高分子化合物と少なくとも
    １種の低分子の連鎖延長剤および／または架橋剤から成
    る混合物、ｉｉｉ）（ｉｉ）の１００重量部につき０．
    ０１〜６．０重量部の、少なくとも１種の次式のエステ
    ル 【化３】 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ ［上式中のＲｆ、Ｒおよびｎは請求項（１）または（２
    ）に記載の意味を有する］、および ｉｉｉｉ）（ｉｉ）の１００重量部につき０〜５．０重
    量部の、少なくとも１種の、気泡安定剤としてポリエー
    テル側鎖を有するポリシロキサン、から成るエマルジョ
    ン。
  4. 【請求項４】貯蔵安定性のある、発泡剤を含むエマルジ
    ョンであって、ｉ）少なくとも１種の、（ｉｉ）の中に
    難溶性または不溶性の、一部フッ素化または全部フッ素
    化された、脂肪族および／または脂環族の、３〜８の炭
    素原子を有する炭化水素および／または六フッ化硫黄、
    ｉｉ）少なくとも１種の有機のおよび／または変性され
    た有機のポリイソシアナート、または少なくとも１種の
    、２つ以上の反応性水素原子を有する高分子化合物、ま
    たは少なくとも１種の、２つ以上の反応性水素原子を有
    する高分子化合物と少なくとも１種の低分子の連鎖延長
    剤および／または架橋剤から成る混合物、および ｉｉｉ）少なくとも１種の次式のエステル 【化４】 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ ［上式中のＲｆ、Ｒおよびｎは請求項（１）〜（３）の
    いずれかに記載の意味を有する］、および ｉｉｉｉ）場合により少なくとも１種の、ポリエーテル
    側鎖を有するポリシロキサン、 を含むエマルジョンを、気泡合成樹脂、特にポリウレタ
    ン硬質発泡材の、ポリイソシアナート重付加プロセスに
    よる製造のために使用する方法。
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