JPH03265621A - ポリウレタン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は新規にして有用なるポリウレタン樹脂組成物に
関する。さらに詳細には、本発明はビスフェノール型エ
ポキシ樹脂と脂肪酸との反応物のような、いわゆるエポ
キシエステルで変性された形のエポキシエステル変性活
性水素含有化合物と、ポリイソシアネートとを必須の成
分とする、素材への付着性、耐アルカリ性、耐水性及び
耐食性に優れ、かつ、厚塗り可能なる、しかも、無公害
にして省資源型のポリウレタン樹脂組成物、とりわけ、
無溶剤二液型塗料用のポリウレタン樹脂組成物に関する
。

［従来の技術］ 従来、耐食性に優れ、厚塗り可能な塗料としては、コー
ルタール、アスファルト、タールエポキシ樹脂塗料およ
びタールウレタン樹脂塗料などが挙げられ、パイプ、タ
ンク、橋梁および船舶などをはじめとする各種の鋼鉄製
構造物、ならびに、セメント管用の防食性被膜の形成に
使用されてきた。

しかし、これまでの塗料の多くは、本質的な塗膜形成に
とっては不必要なる有機溶剤を含むものであるために、
今８の省資源的要求にそぐわないし、しかも、引火爆発
の危険性を有し、また　、乾燥過程で大気中に揮散して
大気汚染の発生源ともなるなど何かと不都合な面がある
。さらに、コールタールは、特化側の第二類管理物質に
規定され、また、有機溶剤類の方も、労働安全衛生法の
有機溶剤中毒予防規則に定められており、その取扱は、
いずれも、安全衛生上に問題が残る。

加えて、これまでの塗料は、一般に乾燥が遅く、ハンド
リングに時間がかかるという欠点がある。

そこで、これらの欠点を改良したものとして、近年、無
溶剤二液型のウレタン樹脂塗料が開発されてきた。

この種の最も単純なウレタン樹脂組成物としては、まず
、ひまし油や水酸基末端ポリブタジェンと、ポリイソシ
アネートの二成分系からなるものであるが、その硬化塗
膜は粘着性があり、硬度が低く、また耐食性も劣り実用
的ではない。

しかるに、この欠点を補うものとして、ひまし部系のも
のとしては、まず、ひまし油などのポリエステルポリオ
ールと、多価アルコールとからなるポリオール（特開昭
４９−１１０７２４号、特公平１−２９３８９号）や、
さらに、これにエボ牛シ変性体をブレンドした形のポリ
オール（特開昭５１−４１７３７号）、ひまし油ポリオ
ールとアミンポリオールとからなるポリオール（特公昭
６３−１７３０４号、同６３−２８４７４号）、および
、これにキシレン樹脂をも加えた形のポリオール（特公
昭１−３６８６６号、同１−１６８６７号）、そして、
ひまし油ポリオールとそれ以外のポリオールと芳香族炭
化水素油または芳香族炭化水素樹脂とからなるポリオー
ル（特公昭６３−４２９４５号）などがあるし、さらに
は、ひまし油とポリエーテルポリオールなどとからなる
ポリオール（特公昭１−１１２３４号、同１−１１２３
５号）などがある。

一方、水酸基末端ポリブタジェン系のものとしては、水
酸基末端ポリブタジェンとエポキシエステルと脂肪酸エ
ステルとかもなるポリオール（特公昭６０−３４５８７
号）をはじめ、水酸基末端ポリブタジェンと、水酸基価
が１２０ｍｇ／ＫＯＨ以下なるポリオール、およびそれ
よりも高い水酸基価を有するポリオールとからなるポリ
オール（特公昭６３−５７２３４号）などがあるし、さ
らに、上述した如き各種のひまし油ポリオールと水酸基
末端ポリブタジェンとの混合系として、液状ポリブタジ
ェン系ポリオールとひまし油エステル交換物と可塑剤と
からなるポリオール（特公昭６２−４９２８８号）、水
酸基末端ポリブタジェンとひまし油誘導体と多価アルコ
ールまたは多価アミンとからなるポリオール（特公昭６
２−３８３９１号）、高分子ポリオールとビスフェノー
ル類のオキシアルキレンエーテルとからなるポリオール
（特開昭５７−９２０６０号）、および、これに低分子
ポリオールをも加えて成るポリオール（特公昭６３−３
４９０９号）などがある。

［発明が解決しようとする問題点］ これらのポリオールのうち、ポリエステルを主体とした
ものは、一般に、耐アルカリ性や耐水性などが悪く、ま
た、ポリエーテルを含むものは、一般に、吸水性が高く
て、塗膜の発泡や、素地との付着劣化を起こし易く、い
ずれも、満足すべき性能を有しない。

とりわけ、ビスフェノール類のオキシアルキレンエーテ
ルをベースとしたポリオールは、ポリイソシアネートと
共に硬化させることにより、耐加水分解性に優れた被膜
を与えるものであるが、素材との付着性が十分ではなく
、加えて、長期の耐食性には不安がある。

結局の処、従来型の塗料は諸要求性能の悉くを満足させ
るという段階には到っていないのが、実状である。

しかるに、本発明者らは上述した如き従来技術における
種々の欠点の存在に鑑みて、鋭意、研究を開始した。

その点、本発明は前記した従来技術における種々の未解
決課題の悉くを解決するために為されたものであって、
それは塗装時に発泡し難く、素材に対する付着性にすぐ
れ、しかも、耐アルカリ性、耐水性ならびに耐食性など
が、従来公知の塗料と同等、ないしはそれ以上なる無溶
剤二液型塗料用のポリウレタン樹脂組成物を提供しよう
するものである。

すなわち、本発明が解決しようとする課題は、−にかか
って、塗装時における発泡の払拭化、素材への付着性の
向上化、ならびに、耐アルカリ、耐水ならびに耐食性な
どの諸性能の向上化を図ることであり、ひいては、これ
ら諸々の課題が兄事に解決された、無溶剤型で二液型の
ポリウレタン樹脂組成物を提供することである。

［問題点を解決するための手段］ そこで、本発明者等は、上述した如き発明が解決しよう
とする課題に照準を合わせて、鋭意、検討を重ねた結果
、目的とする無溶剤二液型ポリウレタン樹脂組成物を見
い出すに及んで、本発明を完成させるに到った。

すなわち、本発明はエポキシエステル変性活性水素含有
化合物（Ａ）と、ポリイソシアネート（Ｂ）とを必須の
成分とする、ポリウレタン樹脂組成物を提供しようとす
るものである。

とりわけ、本発明は、ひまし油誘導体（ａ−１）の２０
〜６０ｆｉ’量部と、エポキシ当量が１６０〜７００な
る一ビスフェノール型エポ牛シ樹脂と脂肪酸と−を反応
させて得られるエポキシエステル（ａ−２）の３〜２０
重量部と、ビスフェノール類のアルキレンオ牛サイド付
加物（ａ　−３）の５〜４０重量部と、１分子内に少な
くとも１個の、イソシアネート基と反応し得る基を有す
る反応性希釈剤（ａ−４）の５−３０重量部、キシレン
ホルムアルデヒド樹脂（ａ　−５）の１０〜５０重量部
および／または水酸基末端ポリブタジェン（ａ−６）の
１０〜５０重量部とからなる、１分子当りのエステル結
合数と水酸基数との比が２／３以下で、かつ、ビスフェ
ノール骨格の濃度が５〜３０重量％である活性水素含有
化合物（Ａ）と、ポリイソシアネート（Ｂ）とを必須の
成分とし、イソシアネート当量と活性水素当量との比が
０．　７〜１゜５なる、ポリウレタン樹脂組成物を提供
しようとするものである。

ここにおいて、まず、上記（ａ−１）成分たる、ひまし
油誘導体とは、ひまし油を始め、その誘導体を指称する
ものであり、当該ひまし油誘導体（ａ−１）として特に
代表的なもののみを例示するに止めれば、ひまし油、ひ
まし油と多価アルコールとのエステル交換反応物、ひま
し油の重合体、ひまし油のジシクロペンタジェン付加物
などである。

次いで、前記ＣＢ−２＞　成分たるエポキシエステルと
は、エポキシ当量が１６０〜７００のビスフェノール型
エポキシ樹脂と脂肪酸とを反応させて得られるものを指
称するが、まず、かかるビスフェノール型エポキシ樹脂
として特に代表的なもののみを例示するに止めれば、ビ
スフェノールＡやビスフェノールＦなどの各種ビスフェ
ノール類の化合物に、エピクロルヒドリンを反応させて
得られる、公知慣用のものである。

一方、かかるビスフェノール型樹脂に反応せしめるべき
脂肪酸として特に代表的なもののみを例示するに止めれ
ば、ひまし油、やし油や大豆油などの公知慣用の各脂肪
酸であるが、就中、ひまし油脂肪酸の使用が望ましい。

また、前記（ａ　−３）成分たるビスフェノール類のア
ルキレンオキサイド付加物とは、ビスフェノールＡおよ
び／またはＦなどの各種ビスフェノール類化合物に、エ
チレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどのアルキ
レンオキサイドを開環重合させて得られるものを指称す
る。

さらに、前記（ａ−４）成分たる反応性希釈剤とは、２
５℃における粘度が５ボイズ以下で、かつ、１分子内に
少なくとも１個以上の、イソシアネート基と反応しうる
基を有するものを指称するが、その内でも特に代表的な
反応性希釈剤のみを例示するに止めれば、２−エチルヘ
キサノールやベンジルアルコールなどのモノアルコール
類；プロピレングリコール、３−メチル−１，５−ベン
タンジオール、もしくは２−エチル−１，３−へ牛サン
ジオールなどを始め、数平均分子量が２゜０００以下な
るポリプロピレングリコールの如きジオールや数平均分
子量が４００〜３，０００なる、グリセリンのプロピレ
ンオキサイド付加物などの多価アルコール類；またはメ
タキシレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シ
クロへ牛サンもしくはＮ、　　Ｎ−ジエチルエタノール
アミンの如きアミン類などである。

さらにまた、前記（ａ−５）ｄ分たるキシレンホルムア
ルデヒド樹脂とは、ｍ−キシレンとホルマリンとを、強
酸触媒下で反応させて得られる淡黄色透明の粘稠液体を
、主として指称するものであるが、かかる樹脂としては
、「二カノールＬＬＬＳＬＬ、ＬまたはＨ」　〔いずれ
も、三菱瓦斯化学（株）製品〕などの市販品が代表的な
ものである。

そして、残る前記（ａ　−６）成分たる水酸基末端ポリ
ブタジェンとは、分子末端に水酸基を有するポリブタジ
ェンを指称するものであるが、かかルポリブタジエンと
して特に代表的なものを挙げれば、ｒｐｓＧ−１ｏｏｏ
Ｊ　　［日本曹達（株）製品］またはｒＰｏｌｙ　　ｂ
ｄ　　Ｒ−１５ＨＴもしくはＲ−４５ＨＴＪ　　（いず
れも、出光石油化学（株）製品コなどの市販品に求める
ことができる。

他方、本発明の組成物を構成する前記した（Ｂ）成分た
るポリイソシアネートとして特に代表的なもののみを例
示するに止めれば、脂肪族系、脂環式系または芳香族系
の、各種のポリイソシアネートあるいはそれらの混合物
などである。

それらのうち、まず、脂肪族系ポリイソシアネートとし
て特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、へ牛
すメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）などであり、脂
環式系ポリイソシアネートとして特に代表的なもののみ
を例示するに止めれば、イソホロンジイソシアネート（
ＩＰＤＩ）や水添ジフェニルメタンジイソシアネート（
ＨＩ２ＭＤＩ）などであり、芳香族系ポリイソシアネー
トとして特に代表的なもののみを例示するに止めれば、
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイ
ソシアネー）（ＸＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシア
ネート（ＭＤＩ）またはポリフェニルメタンポリイソシ
アネート（クルードＭＤＩ）などであり、あるいは、上
掲した如き各種のジイソシアネートの二量体化合物、ビ
ューレットまたはイソシアヌレート構造を有する三量体
化合物や、上掲した各種ジイソシアネートとポリオール
との付加反応化合物や、さらには、既知の方法により得
られる種々の変性体などである。

特別に耐黄変性を重視しない場合には、価格、塗装作業
性、硬化性ならびに硬化塗膜の物性などの面で、クルー
ドＭＤＩや変性ＭＤＩなどの芳香族系のポリイソシアネ
ートの使用が望ましい。

本発明において用いられる（ａ−１）成分のひまし油誘
導体の使用量としては、２０〜６０重量部、好ましくは
、２５〜５０重量部なる範囲内が適切であり、２０重量
部未満では樹脂の粘度が上昇するため、作業性に支障を
来たし、また、硬化塗膜の平滑性が失われることになる
ので好ましくない。一方、６０重量部を超えると、塗膜
硬度および耐食性の低下を来たす。また、（ａ−２）ａ
分たるエポキシエステルの使用量としては、３〜２０１
１ｉ量部、好ましくは、５〜ｌＯ重量部なる範囲内が適
切であり、かかる範囲内での使用によって、塗膜の基材
に対する付着性こそ向上するものの、当該エポキシエス
テルの使用量が３重量部未満である場合には、付着性は
改良され難くなるし、一方、２０重量部を超えると樹脂
の粘度が上昇するために、作業性に支障を来たすし、ま
た、硬化塗膜の平滑性が失われ易くなるので好ましくな
い。

さらに、（ａ−３）成分たるビスフェノール類のアルキ
レンオキサイド付加物の使用量としては、５〜４０重量
部、好ましくは、１０〜３０重量部なる範囲内が適切で
あり、かかる範囲内での使用によって、塗膜の耐水性や
耐食性などを向上させ得るが、当該付加物の使用量が５
重量部未満であるばあいには、塗膜硬度および耐食性の
低下を来たすようになり易いし、一方、４０重量部を超
えると、粘度の上昇や、塗膜脆化による耐衝撃性の低下
などをもたらすようになるので好ましくない。

また、（ａ−４）成分たる反応性希釈剤の使用量として
は、５〜３０重量部、好ましくは、１０〜２０重量部な
る範囲内であり、かかる範囲内での使用によって、樹脂
の粘度を低下させることができるが、この量が５重量部
未満である場合には、どうしても、希釈効果は来し得な
くなるし、一方、３０重量部を超えるとなると、どうし
ても、塗膜物性の低下を来たすようになる ので好ましくない。

さらにまた、（ａ−５）成分たるキシレンホルムアルデ
ヒド樹脂の使用量としては、１０〜５０重量部、好まし
くは、２０〜４０重量部なる範囲内が適切であり、かか
る範囲内での使用によって、塗膜の耐水性を向上させ得
るが、この量が１０重量部未満では耐水性改良の効果が
少なくなるし、５０重量部を超えると、どうしても、樹
脂粘度の上昇をもたらすようになるし、しかも、塗膜強
度も低下するようになるので好ましくない。また、（ａ
　−６）成分たる水酸基末端ポリブタジェンの使用量と
しては、１０〜５０重量部、好ましくは、２０〜４０重
量部なる範囲内であり、こうした範囲内での使用により
、塗膜の耐水性と耐衝撃性との向上化が図れるが、この
量が１０重量部未満となる場合には、そうした効果も小
さくなるし、方、５０重量部を超えるとなると、樹脂粘
度の上昇をもたらすようになるし、しかも、塗膜強度も
低下するようになるので好ましくない。

そして、これらの各原料成分からなる活性水素含有化合
物（Ａ）の１分子当りのエステル結合数と水酸基数との
比としては２／３以下、好ましくは、１／２以下が適切
である。

一般に、エステル結合を含む塗膜は、水分あるいは塩基
性物質により加水分解を受は易い傾向にあり、ひいては
、軟化や溶解などの劣化が著しいと言える。しかし、１
分子当りのエステル結合数と水酸基数との比が２／３以
下なる活性水素含有化合物を使用した塗膜にあっては、
エステル結合の切断が、塗膜の軟化や溶解に到ることは
ない。

ところが、活性水素含有化合物（Ａ）中の１分子当りの
エステル結合数と水酸基数との比が２／３を超えると、
エステル結合の加水分解が、塗膜の軟化や溶解などの劣
化につながり、耐食性が失われる。

（ａ　−２）および（ａ−３）Ｉｌｉ分から導入される
ビスフェノール骨格の濃度は、塗膜の硬度ならびに耐水
性および耐食性などに関係し、その濃度（含有率）とし
ては、当該活性水素含有化合物（Ａ）中の５〜３０重量
％、好ましくは、１０〜２０重量％なる範囲内が適切で
ある。これが５重量％未満の場合には、塗膜の硬度なら
びに耐水性および耐食性などが不十分となるし、一方、
３０重量％を超える場合には、樹脂粘度の上昇と、耐衝
撃性の低下とを来たすことになるので好ましくない。

他方、当該活性水素含有化合物（Ａ）の硬化剤成分であ
る（Ｂ）成分、ポリイソシアネートは、該ポリイソシア
ネートのイソシアネート当量と、化合物（Ａ）の活性水
素当量との比が０．７〜１゜５なる量だけ使用されるが
、これが０．７未満である場合には、硬化不十分となる
し、一方、１゜５を超える場合には、塗膜が脆くなり易
く、物性の低下も著しくなり易く、いずれの場合にも、
耐食性などに悪影響を及ぼすことになる。

かくして得られる本発明のポリウレタン樹脂組成物には
、前述した（Ａ）および（Ｂ）なる周成分のほかにも、
さらに必要に応じ、ジブチルチンジラウレートまたはジ
ブチルチンジアセテートの如き有機金属化合物や各種ア
ミン類などの硬化触媒を始め、アゾ系、銅フタセシアニ
ン系、弁柄、黄鉛、酸化チタン、亜鉛華またはカーボン
ブラックの如き有機ないしは無機系の着色顔料；鉛丹、
鉛白、塩基性クロム酸塩、塩基性硫酸鉛、ジンククロメ
ート、亜鉛末またはＭＩＯの如き防錆顔料；沈降性硫酸
バリウム、クレー、シリカ、タルク、炭酸カルシウムま
たはマイカの如き体質顔料などの各種の添加剤成分を、
適宜、配合することもでキルし、さらには、レベリング
剤、吸湿剤、シランあるいはチタネート系カップリング
剤などの各種助剤をも、必要に応じて、添加することが
できる。また、ジオクチルフタレート、アスファルト、
またはタールの如き可塑剤成分や、Ａ］ｌ油または芳香
族炭化水素の如き石油系希釈剤成分などを、本発明の効
果を損なわない範囲で使用することも、−向に、差し支
えない。

かくして得られる本発明のポリウレタン樹脂組成物は、
塗料用などを始めとする各種の工業的原材料として有用
なものであるが、とくに防食塗料用無溶剤二液型ウレタ
ンとして効果を発揮するものである。

本発明の組成物を用いて得られる塗料の塗装に当たって
は、その塗料を常温で、あるいは、５０〜８０℃なる範
囲の温度に加温して、スプレー塗装するという方法が採
られるが、特に作業性を考慮して、二液エアレススプレ
ー装置によるのが好ましい。

［発明の効果］ 本発明のポリウレタン樹脂組成物を用いれば、素材への
付着性は勿論のこと、耐アルカリ性、耐水性ならびに耐
食性にすぐれた、厚さが０．　１〜数ｍｍの塗膜を形成
する、無溶剤二液型塗料用のポリウレタン樹脂組成物を
得ることができる。

［実施例］ 次に、本発明を参考例、実施例および比較例により、−
層、具体的に説明する。以下において、部およぶ％は特
に断りのない限り、すべて重量基準であるものとする。

参考例１　〔活性水素含有化合物（Ａ）の調製例〕ひま
し油の５０１！量部と、エポキシ当量が４８０なるビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂の°５Ｉｉ量部と、ひまし
油脂肪酸の３重量部とを、トリエチルアミンの０．００
８重量部の存在下に、１５０℃で３時間反応させて得ら
れるエポキシエステル〔以下、エポキシエステル（ａ　
　２　１）　ト略記する。〕の８８重量と、ビスフェノ
ールＡの１モルとプロピレンオキサイドの３モルとの付
加反応物（以下、Ｂ１５Ａ−ＰＯ３と略記する。〕の３
３２重量と、数平均分子量が７００で、かつ、粘度が２
．５ポイズなる、グリセリンのプロピレンオキサイド付
加物〔以下、ポリエーテルポリオール（ａ−４−１）と
略記する。〕の１１０重量とをブレンドして、水酸基価
が２０４で、かつ、粘度が３３ボイズなる目的化合物を
得た。

参考例２（同上） ひまし油の３７重量部と、エポキシ当量が４８０なるビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂の５重量部と、ひまし油
脂肪酸の２重量部とを、トリエチルアミンの０．００７
重量部の存在下に１５０℃で３時間反応させて得られる
エポキシエステル〔以下、エポキシエステル（ａ−２２
）　ト略記する。〕の７７重量と、Ｂ１５Ａ−ＰＯ３の
２４重量部と、粘度が３ボイズなる２−エチル−１゜３
−ヘキサンジオールの１５重量部と、数平均分子量が３
８０で、かつ、平均核体数が２，９個なるキシレンホル
ムアルデヒド樹脂〔以下、キシレンホルムアルデヒド樹
脂（ａ　−５−１）と略記する。〕の１１７重量とをブ
レンドして、水酸基価が２５５で、かつ、粘度が１１ポ
イズなる目的化合物を得た。

参考例３（同上） ひまし油の２７重量部と、エポキシエステル（ａ　−２
−１）の１１重量部と、Ｂ１５Ａ−ＰＯ３の１９重量部
と、２−エチル−１，３−へ牛サンジオールの６重量部
と、数平均分子量が１，２００で、かつ、水酸基価が１
０５なる水酸基末端ポリブタジェン〔以下、水酸基末端
ポリブタジェン（ａ　−６−１）と略記する。〕３３７
重量とをブレンドして、水酸基価が１９５で、かつ、粘
度が２１ポイズなる目的化合物を得た。

参考例４（同上） ひまし油の４２重量部と、エポキシエステル（ａ　−２
−２）の８重量部と、Ｂ１５Ａ−ＰＯ３の１０重量部と
、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールの１０重量部
と、キシレンホルムアルデヒド樹脂（ａ　−５−１）の
１５重量部と、水酸基末端ポリブタジェン（ａ−６−１
）の１５重量部とをブレンドして、水酸基価が１９５で
、かつ、粘度が２１ポイズなる目的化合物を得た。

参考例５（対照用活性水素含有化合物の調製例）エポキ
シエステル（ａ−２−１）の１２重量部と、Ｂ１５Ａ−
ＰＯ３の３８重量部と、ポリエーテルポリオール（ａ−
４−１）の２５重量部と、キシレンホルムアルデヒド樹
脂（ａ−５−１）の２５５重量とをブレンドして、水酸
基価が１８９で、かつ、粘度が５０ポイズ以上なる対照
用化合物を得た。

参考例６（同上） ひまし油の９０重量部と、エポキシエステル（ａ−２−
１）の５重量部と、ＢｆｓＡ−ＰＯ３の５重量とをブレ
ンドして、水酸基価が１６４で、かつ、粘度がｌＯボイ
ズなる対照用化合物を得た。

参考例７（同上） ひまし油の５４重量部と、Ｂ１５Ａ−ＰＯ３の３６重量
部と、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールの１０重
量部とをブレンドして、水酸基価が２６４で、かつ、粘
度が１６ポイズなる対照用化合物を得た。

参考例８（同上） ひまし油の３９重量部と、エポキシエステル（ａ−２−
１）の３２重量部と、ポリエーテルポリオール（ａ−４
−１）の２９重量部とをブレンドして、水酸基価が１７
２で、かつ、粘度が５０ポイズ以上なる対照用化合物を
得た。

参考例９（同上） ひまし油の７０重量部と、エポキシエステル（ａ　−２
−１）の８重量部と、ポリエーテルポリオール（ａ−４
−１）の２２重量部とをブレンドして、水酸基価が１７
５で、かつ、粘度が８ポイズなる対照用化合物を得た。

参考例１０（同上） ひまし油の２３重量部と、Ｂ１５Ａ−ＰＯ３の６５重量
部と、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールの１２重
量部とをブレンドして、水酸基価が３１１で、かつ、粘
度が５０ボイズなる対照用化合物を得た。

実施例１〜４ 参考例１〜４で得られた活性水素含有化合物と、クルー
ドＭＤＩとを配合し、エアレス塗装せしめて塗装作業性
、クリヤー塗膜物性ならびに耐食性の評価を行なった。

それらの結果は、まとめて、第１表に示す。

比較例５〜１０ 同様にして、参考例５〜１０で得られた、対照用の活性
水素含有化合物と、クルードＭＤＩとを配合し、エアレ
ス塗装せしめて、塗装作業性、クリヤー塗膜物性ならび
に耐食性の評価を行なった。

それらの結果は、まとめて、第１表に示す。

第１表からも明らかなように、本発明のポリウレタン樹
脂組成物は、作業性および素材への付着性は勿論のこと
、耐水性、耐アルカリ性ならびζこ耐食性などにも優れ
ることが知れる。

したがって、本発明のポリウレタン樹脂組成物は、とり
わけ、無溶剤二液型塗料用として好適である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エポキシエステル変性活性水素含有化合物（Ａ）と
   、ポリイソシアネート（Ｂ）と を必須の成分とする、ポリウレタン樹脂組 成物。 ２、前記したエポキシエステル変性活性水素含有化合物
   （Ａ）が、ひまし油誘導体（ａ −１）の２０〜６０重量部と、エポキシ当 量が１６０〜７００なるビスフェノール型 エポキシ樹脂と脂肪酸とを反応させて得ら れるエポキシエステル（ａ−２）の３〜２ ０重量部と、ビスフェノール類のアルキレ ンオキサイド付加物（ａ−３）の５〜４０ 重量部とからなる、１分子当りのエステル 結合数と水酸基数との比が２／３以下で、 かつ、ビスフェノール骨格の濃度が５〜３ ０重量％である活性水素含有化合物（Ａ） と、ポリイソシアネート（Ｂ）とを必須の 成分とし、イソシアネート当量と活性水素 当量との比が０．７〜１．５なる、請求項 １に記載のポリウレタン樹脂組成物。 ３、前記したエポキシエステル変性活性水素含有化合物
   が、ひまし油誘導体（ａ−１） の２０〜６０重量部と、エポキシ当量が １６０〜７００なるビスフェノール型エポ キシ樹脂と脂肪酸とを反応させて得られる エポキシエステル（ａ−２）の３〜２０重 量部と、ビスフェノール類のアルキレンオ キサイド付加物（ａ−３）の５〜４０重量 部と、１分子内に少なくとも１個の、イソ シアネート基と反応し得る基を有する反応 性希釈剤（ａ−４）の５−３０重量部、キ シレンホルムアルデヒド樹脂（ａ−５）の １０〜５０重量部および／または水酸基末 端ポリブタジエン（ａ−６）の１０〜５０ 重量部とからなる、１分子当りのエステル 結合数と水酸基数との比が２／３以下で、 かつ、ビスフェノール骨格の濃度が５〜３ ０重量％である活性水素含有化合物（Ａ） と、ポリイソシアネート（Ｂ）とを必須の 成分とし、イソシアネート当量と活性水素 当量との比が０．７〜１．５なる、請求項 １に記載のポリウレタン樹脂組成物。