JPH032647A - 原子吸収分光計による濃度決定方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、サンプルが流れ注入技術により原子吸収分光
計の連続的に作動する霧化装置に供給されかつ原子吸収
分光計の過渡的出力信号を発生する原子吸収分光計によ
る濃度決定方法に関するものである。

原子吸収分光計は分析されるべきサンプル中の期待要素
の濃度を決定するための方法である。霧化装置、例えば
、炎によるバーナーにより、分析されるべきサンプルが
１霧化」される。その場合に、サンプルの成分は原子状
態に存する。測定光ビームがこのように霧化されたサン
プルに通される。

測定光ビームは線数出光源、例えば、中空陰極ランプに
よって発生される。測定光ビームのスペクトル線は期待
要素の共振線に対応する。それゆえ、測定光ビームが霧
化サンプルに従わせられる吸収は期待要素の原子の数に
かつしたがってサンプル中のこの要素の濃度に依存する
。測定光ビームは対応する信号を供給する検出器に衝突
する。較正サンプルによってこの信号はサンプルの濃度
を供給するように較正されることができる。

サンプル中の期待要素の濃度は一定の測定範囲内にある
ようにずべきである。濃度が余りにも小さいとき、検出
器における信号は余りにも小さくなりかつ雑音中に消え
る。濃度が余りにも大きくなると、測定光ビームは測定
が同様に不可能であるように完全に吸収される。これら
２つの範囲間には検出器によって発生される信号および
かつそれにより期待要素の濃度が最小に可能な標準偏差
を有する測定範囲に横たわる。この範囲は原子吸収分光
計の直線測定範囲以上であり、直線測定範囲は０．ｌよ
り低い光学密度と関連づけられかつしたがって比較的高
い標準偏差を生じる好ましくない信号対雑音比により影
響を及ぼされる。それゆえ、必要ならば、サンプルは期
待要素の濃度がこの最適測定範囲内であるように希釈さ
れるべきである。

サンプルを「流れ注入」によって原子吸収分光計の霧化
装置に供給することは知られている。配管ループに導入
される。霧化装置は連続担体液流によって供給される。

切換え弁（注入弁）によってループは担体液流に接続さ
りる。このほう法において、サンプルは配管ループから
霧化装置に担体液流によって供給される。サンプルは担
体液流中でプラグを形成する。霧化装置へのその通路上
でこのプラグは担体液中でサンプル液の濃度のほぼベル
形状の分布に拡散する。

したがって、原子吸収分光計はほぼベル形状のピークの
形状において過渡的信号を供給する。このピークの形状
は直線測定範囲内の期待要素のすべての濃度に関して同
一であるピークは濃度に比例する座標によってのみ異な
る。

１９８２年の「アナリテイ力・シミ力・アクタ」１３６
、第ｔｏｉ〜１１２頁、とくに第６および７図および第
１０８および１０９頁のそれに言及するテキストにおけ
る［流れ注入分析におけるグラデイエンド技術」と題す
るオルセン、ルチカおよびハンセンの発表により、サン
プルの異なる希釈による較正曲線のグループを発生する
ための方法が知られている。期待要素が異なる濃度で存
在する幾つかの較正曲線が測定される。実質上同一波形
であるが異なる振幅を有する信号ピークが結果として生
じる。信号は各々信号最大の時間に言及される異なる走
査時間での信号ピークのそれらの下降傾斜において走査
される。これらの走査時間の各々はサンプルの他の希釈
に対応する較正曲線を供給する。未知のサンプルの信号
はその信号ピークの振幅が直線測定範囲にあるそのよう
な走査時間において走査される。かくして、サンプルの
希釈は走査時間の選択によって抑制される。これは「電
子希釈」と呼ばれる。この「電子希釈」はまた「分析化
学に関するフレゼニウス誌Ｊ（１９８８年３２９：６７
８〜６８４）に記載されている。

ｒＪ　、　Ａｎａｌ、　Ａｔ、スペクトル」、３（１９
８８）、第９〜Ｉ２頁における［絶対分析の途中でのグ
ラファイト炉原子吸収分光計］と題するビー・ブイ・リ
ボフの発表により、サンプルが電熱的に霧化される原子
吸収分光計によりサンプル中に期待される要素の濃度を
決定するための方法が知られる。

サンプルはグラファイト炉に導入される。グラファイト
炉は高い温度に加熱される。それにより、［原子の雲−
１がグラファイト管内に発生され、その雲内にサンプル
の成分が原子状態において存在する。測定光ビームはグ
ラファイト管に通される。

ここでまた、ベル形状の過渡的信号が結果として生じる
。サンプルは霧化されそれにより信号が増加しかつその
後、原子蒸気が不活性ガス流によってグラファイト炉か
ら除去されそれにより信号は再び減少する。

ロボフによって記載された方法においては２つの較正溶
液が使用される。最初の較正溶液は検出限界を超えて十
分に離れているけれども比較的低い濃度に期待要素を含
有する。この較正溶液は原子吸収分光計の直線測定範囲
内で信号を発生する。

第２の較正溶液は検出範囲の上方端にある濃度において
期待要素を含有する。第２の較正溶液により得られた信
号コースは最初の較正溶液により得られた対応する信号
と点ごとに比較される。原子吸収分光計が検出範囲全体
にわたって直線的に作動することができるならば、信号
は２つの較正溶液の濃度と同様にいつでも互いに関連づ
けられる。

直線較正曲線を基礎にして計算されたあたいから第２の
較正溶液により実際に測定された信号の偏差を使用して
、較正曲線が回帰分析により決定されることができる。

この較正曲線によって未知の信号コースが直線化される
ことができる。直線化された信号コースからピークレベ
ルまたはピーク区域が信号評価のために決定されること
ができる。

本発明の目的は上述された型の流れ注入技術を使用する
方法において単一較正溶液により較正を実施することに
ある。

本発明のさらに他の非常に顕著な目的は、流れ注入技術
を使用しかつ十分に精密な濃度決定が高いサンプル処理
量にも拘わらず可能にされるような方法において原子吸
収分光計のオンライン作動を可能にする最初に述べた型
の方法を提供することにある。

本発明によれば、この目的は、以下の方法工程、すなわ
ち、 （ａ）期待要素の公知の濃度を有する較正サンプルを流
れ注入により原子吸収分光計に供給し、このサンプル中
に期待される要素の濃度がこの濃度が最小に可能な標準
偏差で決定されることができる測定範囲内にあり、 （ｂ）このようにして得られた過渡的較正信号を記憶し
、 （ｃ）分析されるはずでありかつ期待要素の未知の濃度
を有しているサンプルを流れ注入によって前記原子吸収
分光計に供給し、 （ｄ）前記過渡的サンプル信号と前記過渡的較正信号デ
ータから相互に対応する予め定めた時間モーメントで信
号比を形成し：そして （ｃ）前記形成された信号比から前記ひ被分析サンプル
中の期待要素の濃度を決定する工程によって達成される
。

かくして、期待要素の公知の濃度を有する単一較正溶液
のみが要求される。公知の濃度はピーク最大を含んでい
る測定された吸収がこの濃度が最小に可能な標亭偏差で
決定されることができる測定範囲内にあるように選択さ
れる。

その後、サンプル信号は被分析について測定される。較
正信号ならびにサンプル信号は実質上同一の流れ注入条
件下で時間の関数として測定される過渡的なベル形状信
号を形成する。被分析サンプル中の期待要素の濃度はそ
の場合に、対応する時間モーメントにおいてサンプル信
号と較正信号の信号比から直りに生ずる。

信号比の形成により、本発明の方法は原子吸収分光計の
直線測定範囲に制限されず、その範囲で測定されたデー
タの比較的小さい数のみが利用可能であり、それはさら
に不十分な信号対雑音比により影響を及ぼされる。単一
の較正サンプルのみを使用する本発明の方法はこれがま
た原子吸収分光計の非直線々１１定範囲を包含するため
著しく高い数の測定データを処理し、そして好都合な信
号対雑音比およびこの非直線測定範囲に配置された測定
データの標準偏差によりかなり増加された測定精度を許
容する。非直線性はまたマトリクス効果によって発生さ
れる。マトリクス効果はほとんどマトリクスの絶対濃度
に依存しかつ期待要素およびマトリクスの濃度の比に依
存しない。それゆえ、マトリクス効果はサンプルを希釈
することにより減じられることができる。過渡的信号は
、実際には、また多くの希釈されたサンプルについての
、すなわち、ピーク最大の後ろで一時的に比較的離れて
いる測定点における情報からなる。しかしながら、この
範囲において信号対雑音比は非常に不都合でありかっし
たがって標準偏差が過度になる。

それゆえ、好都合には、本発明は吸収の関数として決定
された信号比を直線、好ましくは重み付けされた直線回
帰分析に従わせることを企図する。

このような方法において、予め定めたしきい値の過剰に
おいて標準偏差を有するそれらのすべての信号比が抑制
されることができる。かくしてオンライン作動の間中か
つゼロ吸収への外挿によって好ましい標準偏差を有しか
つ吸収およびマトリクス効果の測定において実際には非
直線性から独立する信号比が得られる。

以下に、本発明の好適な実施例を添付図面に基づき説明
する。

第１図は原子吸収分光計によって被分析サンプル中の期
待要素の濃度を決定するための装置を示す。該装置は極
めて略示した原子吸収分光計１０からなる。原子吸収分
光計１０は測定信号を放出する中空陰極ランプの形にお
いてライン放出光源Ｉ２からなる。霧化装置１６はバー
ナーによって形成される。炎１８はバーナーで燃える。

測定光ビームは炎を通過しかつモノクロメータ２２の入
射スリット２０に衝突する。光源１２によって放出され
たラインスペクトルの一定のラインのまわりの狭いスペ
クトル範囲のみがモノクロメータ２２を通って出口スリ
ット２４に通過する。出口スリット２４から出ている測
定光ビームｉ４は検出器２６に衝突する。該検出器２６
の信号はコンピュータ２８に供給される。該コンピュー
タ２８は他の適宜な方法において後述される信号処理ま
たは評価を行うようにプログラムされるかまたは設計さ
れる。

バーナーＩ６は噴霧器３０からなる。担体液流は導管３
４、バイパス回路３６、混合コイル３８および導管４０
を通ってホースポンプ３２によって噴霧器３０に供給さ
れる。担体液は、例えば、イオンを除去された水にする
ことができる。バイパス回路３６は切換え弁４２（注入
弁）をバイパスする。切換え弁４２は２つの接続４４お
よび４６をゆうするバイパス回路３６にかつ導管３６に
並列に接続される。第１図は接続４４および４６との間
の連通を遮断する位置において切換えまたは注入弁４２
を示す。ループ配管４８はその第２位置において切換え
便４２によって導管３４と接続されることができる。図
示した第１切換え位置においてサンプルは矢印５０によ
って示されるようにループ配管に導入される。これは期
待要素の公知の濃度を含んでいる較正サンプルかまたは
分析されるはずでありかつ期待要素の未知の濃度を含ん
でいるサンプルにすることができる。切換え弁４２がそ
の第２切換え位置に切り換えられるとき、サンプルは担
体液流によってループ配管４８から流出されかつ混合コ
イル３８および導管４０を通って噴′Ｍ器３０に運ばれ
る。次いで、サンプル液は炎１８に噴霧されかつ霧化さ
れる。

それゆえ、炎中でサンプルの成分は原子状態において存
在する。測定光ビーム１４はそのラインスペクトルが光
源Ｉ２によって放出されるその要素の原子によって減衰
される。測定光ビーム１４の減衰は検出器信号を供給す
る。配管ループ４８から噴霧器への途中でサンプル物質
のプラグが１分散」を受け、プラグは拡散しかつほぼベ
ル形状の濃度分布を形成する。かくして結果として濃度
ゼロから最大値を通ってかつゼロに戻るすベテノ濃度が
発生する。対応して、はぼベル形状の僅かに非対称形状
の時間依存吸収および信号変化が検出器において生じる
。このような信号コースは２つの異なる濃度に関して第
２図に示される。

第２図において、参照符号５２は過渡的較正信号、すな
わち、検出器２６における信号の信号コースを示す。こ
の信号コースは期待要素の公知の濃度の較正サンプルに
より得られる。期待要素の濃度は検出器２６の信号が完
全に測定範囲内にあるように選択され、測定範囲におい
て検出器によって発生された信号は決定された濃度の最
小標準偏差を結果として生ずる。ピーク最大において、
その時間は垂直線５４によって示され、信号は水平線５
６によって特徴づけられる値となる。この線５６以下で
は測定データが最小に可能な標準偏差を有する所望の測
定範囲である。ピーク最大から信号が減少する。これは
サンプルがピーク最大から距離を減じながらより多く希
釈されることを意味する。信号のコースは限定された時
間モーメントにおいて、例えば、２０ｍ５ごとに走査さ
れかつコンピュータ２８のメモリ５８に記憶される。

時間モーメント６０，６２．６４はピーク最大の時間モ
ーメント５４に追随しかつここでは簡単化した方法にお
いて垂直線６０，６２．６４によって示される。

その場合に、同一方法において、被分析サンプルはルー
プ配管４８および噴霧器３０を通って炎に通されかつ霧
化される。かくして検出器２６において過渡的サンプル
信号６６に対応する信号コースが得られる。期待要素の
濃度は線５６の下の最小標準偏差の上述した測定範囲が
超えられるように高くするようになされる。線５６の値
以」二の濃度の増加はより高い標準偏差を有しかつ非直
線的にかつ信号コース６６がピーク最大のまわりの区域
６８において平らにされるように増大する濃度により少
なく増加する。例えば、曲線７０は被分析サンプル中の
濃度に比例する理論的変化を有する信号を示す。

今や、サンプル中の期待要素の濃度は時間モーメント６
２および６４において線５６以下の信号の比から決定さ
れることができる。この範囲において所望の最小標準偏
差が保証される。測定精度をさらに改善するために、較
正信号は多数の、例えば、５つの過渡的較正信号５２か
ら形成される平均を形成することができる。

本発明の方法の後で説明される実用的な実施例において
、連続的なサンプル処理および過渡的なサンプル信号の
オンライン評価が可能とされる。

過渡的な較正信号および過渡的なサンプル信号は比較し
得る流れ注入条件下で測定される。とくに混合コイル３
８の構造により、流れ注入装置は最大に体してほぼ対称
的に過渡的信号が得られるような方法において工夫され
る。混合コイル３８は、例えば、ジャーナル・クロマト
グラフイア、１９８２年第１５巻、第４０３頁のｒｌ−
Ｉ　Ｐ　Ｌ　Ｃにおける３次元螺旋開放管による反応検
出器」と題するエッチ・エンゲルハルトおよびニー・デ
イ−・ノイエによる論文に記載されるような型からなる
ことができる。

さらに、信号比を決定するための較正信号およびサンプ
ル信号の重ね合わせは信号の上昇側面および下降側面に
おいて決定される信号比間の最小差が得られるような方
法において実施されることができる。また、重み付けさ
れた直線回帰分析を実施することにより、許容し得ない
ように高い標準偏差を有するそれらすべての信号比は抑
制されることができかつ決定された信号比がゼロ吸収に
外挿されることができる。この方法において、原子吸収
分光計の最適作動範囲における作動を必要とせずかつ流
れちゆうにゅう装置、非直線性およびマトリクスの不規
則性の影響が最小にされる濃度値が得られる。

実用的な実施例において、カルシウムの原子吸収は水溶
液（０，４〜４０　ｍｇ／Ｉ；２重にイオン除去された
水：副次的な沸騰蒸留により純化された硝酸によってｐ
Ｈ３）中でリン酸塩の存在および不存在において測定さ
れる（パーキン・エルマー３０３０Ｂ　原子吸収分光計
＋１５ｍＡで作動されるカルシウム中空陰極ランプ：波
長４２２．７　ｎｍ、スリット幅０．７　ｎｍ；標準の
空気−アセヂレンバーナー二重水素アーク背景補正）。

データを処理するために、分光計およびその２方向Ｒ８
−２３２Ｃインターフェイス板がシリアルインターフェ
イスを介して第３図に示されたデータフロー図によって
示されるような型のクイック−ベーシックプログラムに
よってデータ評価のためにプログラムされるコンピュタ
２８　（ＩＢＭ−ＡＴコンパチブルエプソンｐｃＡＸコ
ンピュータ）に接続される。

４チヤンネル嬬動ポンプ、バイフォク／テヵトールｖ−
ｔｏｏサンプルインジェクタおよび■Ｉ　ＰＬＣポンプ
（パーキン・エルマーシリーズ２；３ｍｌ／ｍ１ｎ）を
含んでいるバイフォグ８４１０流れ注入装置が流れ注入
のために役立つ。混合コイル３８は０．３５　ａｍの内
径を有する管から作られる３次元反応器からなる。サン
プルループの容積は１００μｌであった。

測定を実施するとき、切換えまたは注入弁４２を作動す
るための信号がまた原子吸収分光計１０によって発生さ
れる測定データの受信および処理を開始するだめの始動
信号として役立った。測定データは２０１ｓの時間解像
度で利用されかつ４次のサビッキーーゴーレイフィルタ
が、例えば、分析化学、１９６４年３６号、第１６２７
〜１６３９頁において公表された「簡単化された少なく
とも平方処理によるデータの平滑および微分」と題する
ニー・サビツキ−およびエム・ジェイ・イー・ゴーレイ
による発表において記載されたような方法において測定
データの２５点をろ過しかつ平滑にする。

合計信号は積分されかつしんごう処理用の信号窓は、例
えば、集積された合計の信号の０．５％〜９９．５　％
の範囲に設定される。信号の重心は、その場合に、集積
された信号がその合計値の５０％を有する値に調整され
る。さらに他の評価のために、較正信号およびサンプル
信号はそれぞれの重心が一致するように計算により比較
される。その後、２つの信号の精密な相対的位置は信号
の上昇側面お予備下降側面に付いて２つの信号から形成
された信号比間の差の合計が最小値を取るように調整さ
れる。

この方法において、切換えまたは注入弁４２の作動にお
ける不規則性の、かつ信号評価時の担体液しよりにおけ
る変動の、原子吸収分光計１０と流れ注入装置間の同期
誤差の作用が大きな範囲で除去される。例えば、５回の
較正測定を行った後、較正曲線は５つの較正サンプルか
ら得られたデータまたは過渡的較正信号を平均化するこ
とにより発生されかつサンプル中のカルシウムの分析測
定のために被分析サンプルから得られた過渡的サンプル
信号を評価するための基礎として役立つ。好都合には、
較正信号は最小標準偏差の上述した範囲内に置かれた測
定 データを結果として生じるカルシウム濃度において測定
される。

狭い処理断面積を有する管から作られた混合コイル３８
の３次元反応器構造は担体液中のサンプルの単に制限さ
れた分散かつそれにより時間の関数として測定作動にお
ける改善された精度を結果として生じる。それゆえ、少
なくとも安全な方法による直線回帰によって回帰分析は
、例えば、直線から対数へ目盛りを変換することによる
かまたは個々の測定データを異なるように評価すること
により可変の信号対雑音比の関数としてオンライン作動
における実際の測定の間中実施されることができる。そ
れにより回帰曲線のコースに不都合に影響を及ぼすこと
なしにかつ回帰残部の任意の分布を得ながらそれらの往
復変動を基礎にして回帰係数を評価することができる。

要するに、本発明の方法を実施するとき、例えば、ピー
ク区域またはピーク高さ測定に依存している他の方法と
比較して濃度決定における顕著な改善が得られる。これ
は較正曲線が、非常に大きな潤度範囲を通って直線的に
とくにまた最小の標準偏差の上述した範囲外に広く延び
るという事実による。第４図は本発明の方法によって決
定される較正曲線が、事実上、０．４〜４０　ｍｇ／ｌ
の濃度範囲全体にわたって直線的に延びることを示す。

さらに、本発明の方法は原子吸収分光計の非直線測定範
囲から吸収ゼロへの外挿により信号比Ｒ（１）を決定す
ることを許容する。第５図においてこれは例えば４つの
要因によりこうせいサンプルの濃度を超えるカルシウム
濃度を有する純粋なカルシウム溶液から得られた曲線に
関連して示される。曲線は相対的吸収の関数として決定
された信号比Ｒ（ｔ）、すなわち、最大においてｌに標
準化された吸収を示す。認められることは測定された信
号比Ｒ（ｔ）が相対的な吸収を増大して理論的な値から
大きくずれるということである。また、認められること
は、測定された信号比Ｒ（ｔ）が相対的吸収を減じるこ
とにより理論的な値に大きく近付きかつ低い相対的吸収
の領域において実質上それに等しいということである。

言い換えれば、ゼロ吸収に外挿された信号比は実質上理
論的値と同一である。それゆえ、マトリクス効果の不存
在において、信号比Ｒ（ｔ）は原子吸収分光計の非直線
測定範囲からの外挿により高精度で決定されることがで
きる。これは第４図に示したように、較正曲線が非常に
広い範囲の濃度にわたって直線的に延びることを示す。

本発明の方法のさらに他の特別な利点はマトリクス効果
が考えられるという事実に存する。１例として、第６図
は較正サンプルおよび０．０１　Ｍ／１の存在において
分析されべきサンプル中の等しいカルシウム濃度（１２
ｍｇ／ｌ）において相対的な吸収の関数として測定され
た信号比Ｒ（Ｌ）を表示する曲線を示す。

認められることは、低い濃度または低い相対的吸収にお
いてずでに測定信号の大規模な抑制が生じるということ
である。この抑制はしばしば通常の信号評価方法におい
て依存されるピーク最大において最大に濃度または相対
的吸収を増加することにより増大する。さらに認められ
ることは、またごのようなマトリクス効果の存在におい
て、ゼロ相対的吸収への信号比Ｒ（ｔ）の外挿が正しい
濃度比、すなわち、第５図に示した曲線に比して少ない
精度においてであるけれども、この場合には値１を結果
として生じるということである。この減じられた精度は
マトリクス効果による低い相対的吸収において曲線の増
大された傾斜の結果である。

以下の表はリン酸塩の存在において種々の測定方法によ
って見い出だされたカルシウム濃度を列挙する。

リン酸塩の存在におけるカルシウムの測定カルシウムリ
ン酸塩　ピーク高さ　ピーク区域　　発明（ｍｇ／Ｉ）
　（Ｍ／Ｉ） １２　０．００２　６．９２０．２０７Ｊ００．１８１
１．８４０．８４１２　０．０１　６．８４０．１２７
．２５０．１８１１．６２０．６８前記表から明らかな
ことは、公知の方法を使用するとき、測定はかなり高い
精度で実施されるが見い出だされた濃度は正しい濃度か
ら大きくずれるということである。しかしながら、本発
明の方法は、公知の方法と比較されるとき減じられた精
度で作動するけれども、誤差の限界内で正しい値に等し
い測定結果を得ることを許容する。

【図面の簡単な説明】

第１図は霧化装置として炎および流れ注入によるサンプ
ル供給を有する原子吸収分光計を略示する説明図、 第２図は、時間の関数として、最適測定範囲における較
正曲線および期待要素の実質的に高い濃度を有する被分
析サンプルを有する第１図に示した原子吸収分光計にお
いて得られるような信号コースを示す説明図、 第３図は本発明の方法を実施するときに測定されるデー
タの評価を示すフロー図、 第４図は他の方法によって決定された較正曲線と比較し
て本発明の方法により決定された較正曲線のグラフを示
す説明図、 第５図はマトリクス効果の不存在における相対的吸収の
関数として決定された信号比の変化のグラフを示す説明
図、 第６図はマトリクス効果の不存在における相対的吸収の
関数として決定された信号比の変化のグラフを示す説明
図である。 図中、符号ＩＯは原子吸収分光計、Ｉ２は光源、１６は
霧化装置（バーナー）、Ｉ８は炎、２２はモノクロメー
タ、２６は検出器、２８はコンピュタ、３０は噴霧器、
３８は混合コイル、４２は切時開 ｒｎ９／＋　−１（Ｃｏ） （設定Ｃ航ｔ；） 口Ｇ、４ 相刈嗟！更 手続補正書（菰） 平成２年４月２６日

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）原子吸収分光計によるサンプル中の分析物の濃度
   を決定する原子吸収分光計による濃度決定方法において
   、 公知の濃度を含有する較正サンプルを作成し、かつその
   濃度が原子吸収分光計の測定範囲内にありその測定範囲
   においてこの濃度が最小に可能な標準偏差で決定され； 流れ注入により前記原子吸収分光計に前記較正サンプル
   を供給し； 前記原子吸収分光計によつて発生されたこのようにして
   得られた過渡的較正信号を記憶し；分析物の未知の濃度
   を含有しているサンプルを流れ注入によつて前記原子吸
   収分光計に供給し；このようにして得られた過渡的サン
   プル信号を測定し； 前記過渡的サンプル信号と前記過渡的較正信号に関連づ
   けられた相互に対応する予め定めた時間モーメントでサ
   ンプル信号と較正信号の信号比を形成し；そして 前記信号比から前記サンプル中の濃度を決定する工程か
   らなることを特徴とする原子吸収分光計による濃度決定
   方法。
2. （２）さらに、前記過渡的較正信号および前記過渡的サ
   ンプル信号の各個を予め定めた走査周波数において走査
   し； 予め定めた窓を決定し；そして 前記分析物の濃度を決定するために前記予め定めた窓内
   に得られた前記過渡的較正信号および前記過渡的サンプ
   ル信号の走査された値を使用する工程を含むことを特徴
   とする請求項１に記載の原子吸収分光計による濃度決定
   方法。
3. （３）さらに、前記過渡的較正信号および前記過渡的サ
   ンプル信号を積分する工程を含み；そして前記予め定め
   た窓を決定する前記工程は下方限界値および上方限界値
   を決定する工程を必然的に伴うことを特徴とする請求項
   ２に記載の原子吸収分光計による濃度決定方法。
4. （４）前記下方限界値および前記上方限界値を決定する
   前記工程の間中、前記下方限界値として前記積分された
   信号の実質上０．５％をかつ前記積分された信号の前記
   上方限界値として前記積分された信号の合計の実質上９
   ９．５％を設定することを特徴とすることを特徴とする
   請求項３に記載の原子吸収分光計による濃度決定方法。
5. （５）さらに、前記信号比を形成するために、前記過渡
   的較正信号ちおよび前記過渡的サンプル信号の各個を前
   記予め定めた窓内の予め定めた重心に調整する工程を含
   むことを特徴とする請求項３に記載の原子吸収分光計に
   よる濃度決定方法。
6. （６）さらに、それぞれの重心が一致するように前記サ
   ンプルおよび前記過渡的サンプル信号を時間に関連して
   相対的に移動し；そして さらに、前記過渡的較正信号および前記過渡的サンプル
   信号を時間に関連して相対的に移動し、それぞれの重心
   の一致から始動し、かつそれにより前記過渡的サンプル
   信号の上昇側面および下降側面に形成された信号比間の
   差を最小にする工程を含むことを特徴とする請求項５に
   記載の原子吸収分光計による濃度決定方法。
7. （７）さらに、信号比を吸収の関数として、直線回帰分
   析に従わせかつ該直線回帰分析の結果として、ゼロ吸収
   に外挿された信号比を得る工程を含むことを特徴とする
   請求項１に記載の原子吸収分光計による濃度決定方法。
8. （８）さらに、前記信号比を前記直線回帰分析に従わせ
   る前記工程の間中、前記信号比を重み付けされた直線回
   帰分析に従わせ；そして 予め定めたしきい値を超える標準偏差を有するすべての
   信号比を抑制する工程からなることを特徴とする請求項
   ７に記載の原子吸収分光計による濃度決定方法。
9. （９）さらに、前記過渡的較正信号の少なくとも２つを
   得かつ記憶し； 前記少なくとも２つの過渡的較正信号を平均化し；そし
   て 前記平均化された少なくとも２つの較正信号を前記信号
   比を形成する前記工程の間中使用する工程を含むことを
   特徴とする請求項１に記載の原子吸収分光計による濃度
   決定方法。