JPH03261753A - アズレン誘導体、これを用いた液晶組成物および液晶素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規なアズレン誘導体、これを用いた液晶組成
物及び液晶素子に関し、更に詳しくは液晶表示等に有用
な青色系の負ないし低い正の二色性を持つアズレン誘導
体、液晶組成物、およびこれを含有する液晶素子に関す
る。

［従来の技術および発明が解決しようとする課題Ｊ現在
、液晶表示としてはツイストネマチック（ＴＮ）型表示
モード、スーパーツイスト（ＳＴＮ）モードなどの外に
各種の表示モードが提案され、また液晶に色素を溶解し
て用いるゲストホスト（ＧＷ）型表示方式が、広い視野
角などの特徴のために、自動車などの表示パネルとして
広く用いられている。

このＧＨモードはＴＮ型との併用（ＴＮ−ＧＨ）モード
など、他のモードと併用できる点にも特徴を有し、この
ため使用する色素はその使用目的および表示モードに応
じ、種々の色相および二色性に対する要求がある。

このうち負の二色性を有する色素はポジのゲストホスト
表示用あるいは配合色の色相補正用等として、また低い
正の二色性をもつ色素は配合色の色相補正用等として有
用であるが、上記の特性を有する青色の色素は殆ど知ら
れていない。

また、色素は一般に液晶に対する溶解性が低く、特に低
温での７容解安定性が低いために析出しやすいという問
題点を有している。

本発明は溶解安定性がすぐれた、従来殆ど知られていな
い青色の負ないし低い二色性を有する色素、これを含有
する液晶組成物、およびこれを用いた液晶素子を提供す
ることを目的とする。

［課題を解決するための手段１ 本発明の目的は、下記一般式［Ｉ］ る。本発明のアズレン誘導体［Ｉ］は新規な有色の液晶
化合物であり、下記の反応ルートにより２−ヒドロキシ
−６−ジアツアズレンを経由して合成することができる
。

（式中、Ｒはアルキル基を示す。） で表されるアズレン誘導体及びこれを少なくとも１種含
有する液晶組成物並びにこの組成物を少なくとも一方が
透明な電極付基板間に挟持させた液晶素子により遠戚さ
れる。

本発明の一般式［Ｉ］で示されるアズレン誘導体におけ
るＲとしては、メチル基、エチル基、分枝状または直鎖
状のプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基な
どのアルキル基が挙げられ本発明のアズレン誘導体を含
む液晶組成物は、通常のアントラキノン系、アゾ系色素
が０゜５ないしそれ以上のオーダーパラメーターを有す
る正の二色性を示すのに対して、負ないしゼロ附近の低
い二色性を示す点で、際立った特徴を有する。

本発明の液晶組成物は前示一般式［Ｉ］で示されるアズ
レン誘導体を、ネマチックあるいはスメクチック相を示
すビフェニル系、フェニルシクロヘキサン系、フェニル
ピリミジン系、シクロヘキシルシクロヘキサン系などの
各種の液晶化合物または液晶組成物に公知の方法で混合
することにより容易に調製することができる。

この場合、本発明のアズレン誘導体は広い液晶温度領域
を有する液晶化合物であるため、溶解安定性のすぐれた
液晶組成物を調製することができる。

また本発明の液晶組成物はコレステリルノナノエートな
どの、液晶相を示しても示さなくても良い光学活性化合
物を含有してもよく、あるいは紫外線吸収剤、酸化防止
剤などの各種の添加剤を含有しても良い。

このようにして得られた液晶組成物を、少なくとも一方
が透明な電極付基板間に挟持することにより、ゲストホ
スト効果を応用した素子［松本正、角田市良“液晶の最
新技術′”工業調査会、３４（１９８３）　；Ｊ、　Ｌ
、　Ｆｅｒｇａｓｏｎ、　５ＩＤ８５　Ｄｉｇｅｓｔ、
　６８　（１９８５）等］などを構成することができる
。

［発明の効果］ 本発明は負ないし低い正の二色性を有するアズレン誘導
体、これを含有する液晶組成物およびこれを用いた液晶
素子であり、ゲストホスト型モードの色相補正用などに
使用して、より表示効果の高められた液晶素子を実現で
きる。

［実施例］ 次に、本発明を実施例により、具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない
。

実施例１ 下記構造式 で表されるアズレン誘導体１ｇをトリフルオロ酢酸１０
ｍ１に溶解し、これに臭化水素酸２０ｍ１を加え１００
’Ｃで２時間加熱反応させ、氷水３００ｍ１に反応液を
加えたのちクロロホルムで抽出し、飽和食塩水でクロロ
ホルム溶液を洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒
を留去して下記の２−ヒドロキシ−６−ブロムアズレン
を得た。

上記の２−ヒドロキシ−６−ブロムアズレンを無水酢酸
２０ｍ１．触媒量のピリジンを加えて一夜間反応させた
後、水１００ｍ１に反応液をくわえて、室温で４時間撹
拌した後、ベンゼンで抽出した。抽出液を飽和食塩水で
洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去して得
られた生成物をカラムクロマト（シリカゲル）により精
製し、メタノールより再結晶させて下記構造式で示され
る２−アセトキシ−６−ブロムアズレンを得た（融点＝
１１２°Ｃ）。

水硫酸ナトリウムで乾燥した後、カラムクロマトにより
目的物を分離精製し、メタノールから再結晶させて下記
の２−アセトキシ−６−ジアンアズレンを得た（融点＝
１２９６Ｃ）。

上記の反応により合成した２−アセトキシ−６−ジアン
アズレン０．１７ｇを１００％リン酸５ｍｌに加え室温
で９０分間撹拌した。反応液を水４０ｍ１に加え、酢酸
エチルで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒を留去して下記の２−ヒドロ
キシ−６−ジアンアズレンを得た。

上記の反応により合成した２−アセトキシ−６−プロム
アズレン０．５６ｇを無水ＤＭＦ　５ｍｌに溶解し１２
０’Ｃでシアン化第−銅０．３３ｇを加え１５０’Ｃで
４０分間加熱した後、反応液を水１２０ｍ１中に加えて
ベンゼンで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し無法
に、ｐ−ｎ−ペンチル安息香酸０．０６ｇに塩化チオニ
ル１　ｍｌを加え、３時間加熱還流した。反応液過剰の
塩化チオニルを減圧下に留去した。これに上記の反応に
より合成した２−ヒドロキシ−６−ジアンアズレン０．
０３４ｇ、ベンゼン１ｍ１．ピリジン３滴を加え室温で
１夜間撹拌した。

０、ＩＮ塩酸、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後、溶媒を留去した。残留物をカラムクロマト
により精製して下記の化合物を得た。

実施例１のｐ−ｎ−ペンチル安息香酸の代わりにｐ−ｎ
−ヘキシル安息香酸を用い、他は実施例１と同様にして
下記の化合物を合成した。

本化合物は１１７°Ｃ〜１９４°Ｃに液晶領域を示す青
紫の結晶であり、これを商品名ＺＬＩ−１１３２（メル
ク社）として市販されているフェニルシクロヘキサン系
液晶組成物に１０ｗｔ％配合して得られた液晶組成物を
、透明な電極付基板にホモジニアス配向処理を施し、電
極が対向するように構成した厚さ５０μのセルに封入し
て液晶素子を作製した。この液晶素子の配向方向に平行
な偏光に対する吸収スペクトル（Ａｔｔ）および配向方
向に垂直な偏光に対する吸収スペクトル（Ａ□）を測定
（第１図）した。下式によりＳ　＝　（Ａ／／−Ａよ）
／（２Ａよ＋Ａ／／）オーダーパラメーター（Ｓ）を求
めたところ、４５０ないし６９０ｎｍにわたる波長領域
において低い正の値ないし負の値を示した。

実施例２ 本化合物は１０５°Ｃ〜１８１°Ｃに液晶領域を示す青
紫の液晶であり、実施例１と同様の方法により液晶素子
を作製してオーダーパラメーター（Ｓ）を求めたところ
、実施例１と同様の結果を示した。

実施例３ 実施例１のｐ−ｎ−ペンチル安息香酸の代わりにｐ−ｎ
−オクチル安息香酸を用い、他は実施例１と同様にして
下記の化合物を合成した。

本化合物は１０１°Ｃ−１７７°Ｃに液晶領域を示す青
紫の液晶であり、実施例１と同様の方法により液晶素子
を作製してオーダーパラメーター（Ｓ）を求めたところ
、実施例１と同様の結果を示した。

４、

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１のアズレン誘導体を含む液晶組成物を
、ホモジニアス配向処理を施した透ＦＪＡ電極付きセル
に封入して作製した液晶素子の吸収スペクトルを表す図
面であり、Ａ／／は配向方向に平行な直線偏光に対する
吸収スペクトルであり、Ａよは配向方向に垂直な直線偏
光に対する吸収スペクトルを示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （式中、Ｒはアルキル基を示す。） で表されるアズレン誘導体。
2. （２）請求項１記載のアズレン誘導体を少なくとも１種
   含有することを特徴とする液晶組成物。
3. （３）請求項２記載の液晶組成物を、少なくとも一方が
   透明な電極付基板間に挟持させたことを特徴とする液晶
   素子。