JPH03256001A - 光学材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 木兄１ｊ１１は新規危低比重、無色透明で且つ耐伽撃性
に優れた高屈折率樹脂からなる光学材料に関する。

〈従来の技術〉 レンズ、プリズム、光導波路、ｆイスク基盤のような光
学部材Ｉｌ！金製造するために使用される材料は無色で
透明であることが必要であるが、特にＩｔ鏡レンズの場
合、無機光学材料に替わる素材として透明性合成樹脂が
その軽量性や耐衝撃性、成形加工性、染色性が良好なこ
とがら有機光学材料として適用範囲を拡大しつつ有る。

光学材料としての透ＦＩＡ性合成樹脂には種々の特性が
要求されるが、中でもその屈折率は極めて重要な効果を
もたらす４Ｃ）’ｔ’ある。例えばレンズとして用いる
場合、同−無点距離のレンズを得るために、高屈折率Ｏ
！５！明性合成性合成樹脂折率の材料に比べてレンズＯ
犀さをよシ薄くすることが可能となる。薄いレンズを使
用すると光学集成体の中のレンズによって占められる空
間の体積を減らすことができ光学装置を軽量小型化する
利点が生じる。ｔた、よう耐久性の光学材料を得るため
に、衡撃強度もよシ嶌いことが望ましい。

従来、プラスティックレンズ材料として用いられている
樹脂としてはジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネー
ト郷が一般に知られているが、ジエチレングリコールビ
スアリルカーボネート樹脂及びポリメチルメタクリレー
トは屈折率が１．４９〜１．５０と小さいため、これら
の樹脂をプラスティックレンズに成形すると無機光学ガ
ラスレンズに比較して中心厚、コバ犀及び曲率が太きく
なるという欠点があった。盪た、ポリカーボネートは屈
折率が１．５８〜１．５９と高いが成形時に複屈折が生
じ易く、光学的均一性において欠点があった。更に、ポ
リメチルメタクリレートやポリカーボネートは非架橋構
造の熱可塑性樹脂であるために切削加工や玉摺加工時に
樹脂が融着し、このような加工が必要とされる分野、例
えば精密光学機器用レンズ、光学素子や眼鏡レンズ材料
としては満足できるものではなかった。

上記のごとき熱可塑性樹脂の欠点を改善するために、架
檎剤としてエチレングリコールジメタクリレートを用い
て架橋構造を有する樹脂を製造する方法は従来から知ら
れてしる（％開閉４９−６４６９１号）が、とのエチレ
ングリコールジメタクリレートを用いて得られる樹脂は
耐衝撃性、切削加工性が悪い。

また、％開紹６２−３４１０２号に卦いて高屈折率成分
として芳香環がハロゲンで置換されたスチレン誘導体を
使用する例が開示されているが。

このものの使用は比重を大吉くシ、かつ耐光性が悪いと
いう欠点がある。

く本発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、無色透明性、耐熱性、耐衝撃性に優れ
、且つ低比重の高屈折率・低分散樹脂からなる光学材料
を提供することにある。

〈課題を解決するための手段及び作用〉本発明者らはこ
のようＺ現状に鑑み鋭意検討を重ねた結果、特定組成の
単量体成分をラジカル重合開始剤の存在下に重合して得
られる樹脂が上記問題点を解決し、無色透明性、耐熱性
、耐衝撃性に優れ低比重でしかも高屈折率・低分散であ
り１骸樹脂は光学材料として好適なものであることを見
いだし、本発明を完成するに至ったものである。

即ち、本発明は下記一般式（１）〜（２）で示される多
官能（メタ）アクリレートの１種または２１１以上から
なる重合性単量体〔ｌ〕５〜９４．５重１％、スチレン
及び／またはα−メチルスチレンからなる重合性単量体
〔ＩＩ〕５〜９４．５重量係ならびに不飽和ニトリルか
らなる重合性単量体（ＩＩＩ）　０．５〜４０重量係（
ただし、重合性単量体成分の合計Ｆｉｌｏ０重量係であ
る。）からなる重合性単量体成分をラジカル重合して得
られる低比重で耐衝撃性に優れた高屈折率樹脂から危る
光学材料に関するものである。

（記） 一般式（１） 〔式中、Ｒ１及びＲｓＦｉそれぞれ独立にＨもしくばＣ
Ｈ。

ＣＨ。

ＣＨ。

１＞よびｍは２〜１４の整数、ｎは４〜１４の整数であ
る。）を表わす。〕 一般式（２） （式中、Ｒ４はＨもしくはＣＨい　Ｒ１は原子価ｑのエ
ーテル、アルコール、エステルを含んでいてもよい飽和
脂肪族炭化水素基を表し、ｑは３〜６の整数を表わす。

） 本発明に用いる重合性単量体〔夏〕としては前記一般式
（１）もしくは（２）で示されるものであれば特に制限
されず、例えばジエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テ
トラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタン
ジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート等の
アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類；トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロール
エタントリ（メタ）アクリレート等を挙げることができ
、これらの１種または２種以上を用いることができる。

本発明に用いる重合性単量体［１１）はスチレンおよび
／またはα−メチルスチレンであり、これらはそれぞれ
単独でまたは２種の混合物として用いる。

本発明に用いる重合性単量体〔■〕はアクリロニトリル
および／！たはメタクリレートリルであシ、これらはそ
れぞれ単独でまたは２１１の混合物として用いる。

本発明の光学材料を得る際に用いる重合性単量体成分は
重合性単量体（１）、［：Ｉ［］　Ｔｈよび〔■〕のみ
からなるものであってもよいが、必要によシ他の物性を
付与する目的で他の重合性単量体［■）を共重合成分に
用いてもよい。使用できる他の重合性単量体〔■〕とし
ては重合性単量体〔Ｉ〕、〔ＩＩ〕および／ｌたは（Ｉ
Ｉ）とラジカル共重合可能なものであれば特に制限され
ず、重合性単量体［１）やＣＩＩ）に該当しない単官能
モノマー、重合性単量体（１）に該当しない多官能モノ
マーのほかオリゴマーと総称される重合性高分子が使用
できる。このようＺ重合性単量体（ＩＶＩの具体例とし
ては、例えばメチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、シクロヘキシルメタクリレ−）、４−ｔ−ブチル
シクロへキシルメタクリレート、２．３−ジブロモプロ
ピルメタクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、
ベンジル（メタ）アクリレート、２−メタ−クリロイル
オキシメチルチオフェン、３−メタクリロイルオキシメ
チルチオフェン、２−（２−メタクリロイルオキシエチ
ル）チオフェン、２−トリシクロ（５，２，１，０］−
］３−デセニルオキシエチルメタクリレートメチル−２
−クロロアクリレート、メチル−２−ブロモアクリレー
ト、シクロヘキシル−２−クロロアクリレート、シクロ
ヘキシル−２−ブロモアクリレ−）、２−）リシツク（
５，２，１，０）−３−デセニルオキシエチル−２−ク
ロロアクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート等の単官能または多官能（メタ）アクリル酸エ
ステル類；安息香酸アリル、フタル酸ジアリル、ジエチ
レングリコールビスアリルカーボネート、２．２−ビス
（４−アリルオキシカルボニルオキシエトキシ−３，５
−ジブロモフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ア
リルオキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン等の
アリルエステル、アリルカーボネート、アリルエーテル
類；エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メ
タ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等の
反応性オリゴマー類を挙げることができる。

本発明にかいて、重合性単量体〔Ｉ〕は高屈折率樹脂に
架橋構造を付与せしめ、よって耐熱性に優れ、切削加工
や工種加工時に融着や目詰ｔ、ｂが生じにくく加工具に
樹脂分が付着することのない耐熱性のある高屈折率光学
材料を得るために用いるものである。重合性単量体〔Ｉ
〕として前記−紋穴（１）で示されるものを用いると、
高屈折率光学材料に架橋構造を付与せしめ、よって耐熱
性に優れたものにでき、また、切削加工性、工種加工性
、耐衝撃性の良い高屈折率樹脂を得ることができる。

重合性単量体ＣＩ）として、前記−紋穴（２）で示され
るものを用いると、少量の添加でも高屈折率材料に架橋
構造を付与せしめることができ、よって耐熱性に優れた
高屈折率材料を得ることができる。

筐た、重合性単量体〔Ｉ〕として前記−紋穴（１）およ
び（２）で示されるものを単独で用いてもよいが、適宜
組み合わせることによシ、光学材料として要求される耐
熱性、切削加工性、工種加工性、耐衝撃性等のバランス
の取れた高屈折率樹脂を得ることができる。

このよう危特徴を発現させるために、重合性単量体〔Ｉ
〕の使用量は重合性単量体成分中５〜９４．５単量体の
量でらシ、好オしくば１０〜９０重量係である。５単量
体未満の量では架橋密度が小さくたｂ耐熱性や切削加工
性、工種加工性、耐衝撃性等の向上に対する効果が小さ
くなシ、９４．５単量体を超える量では得られる樹脂の
屈折率が小さくなる。

重合性単量体〔ＩＩ〕は得られる樹脂に高屈折率を付与
するために用いるものである。このよう□特徴を充分発
現させるためには重合性単量体〔ＩＩ〕の使用量は、重
合性単量体成分中５〜９４，５単量体の量であう、好ま
しくは１０〜９０重量係である。

５単量体未満の量では得られる樹脂の屈折率変化に及ぼ
す寄与が小さく、９４．５単量体を超える量では架橋密
度が小さくなシ、耐熱性や切削加工性、工種加工性、耐
衝撃性等の向上に対する効果が小さい。

重合性単量体（ＩＩＩ）は得られる高屈折率樹脂の耐衝
撃性を飛躍的に向上させるために用いるものである。こ
のような特徴を充分発現させるためには重合性単量体（
ｎｌ）の使用量は、重合性単量体成分中０．５〜４０重
量係の量であり１好筐しくは２〜３０重量係である。０
．５単量体未満の量では得られる高屈折率樹脂の耐衝撃
性の向上に対する効果が小さくなう、４０重単量体超え
る量では得られる樹脂の耐熱性が低くなる。

重合性単量体〔■〕は得られる高屈折率樹脂に上記で述
べた以外の種々の特性を付加するために用いるものであ
る。例えば上記重合性単量体［ＩＶ）のうち（メタ）ア
クリル酸エステルは得られる高屈折率樹脂の屈折率、耐
熱性、成形加工性等を任意に調節する上で重合性単量体
〔Ｉ〕、［ＩＩ）及び［Ｉ［［］を補うものであシ、重
合性単量体成分中１〜５０重量係の量とするのが好まし
い。筐た、（メタ）アリルエステル、アリルカーボネー
ト、アリルエーテル類は重合反応を制御する上で有用で
、特に注型重合においては生産の歩留シを上げる効果が
あシ、重合性単量体成分中０．１〜３０重量係重量圧好
ましくは０．５〜２０重量係の量で使用するのがよい。

エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）
アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等の反応
性オリゴマー類は重合時の収縮率を緩和する効果がある
うえに、注型重合にかける生産の歩留υを向上させる効
果があシ、重合性単量体成分中１〜５０重量係重量圧好
ましくは５〜４０重量係の量で使用するのがよい。

本発明の光学材料として有効な高屈折率樹脂は、重合性
単量体〔ｌ〕、（ｎ）　＆よび（ＩＩＩ）を必須成分と
し、必要によ多重合性単量体［ＩＶ）を含む重合性単量
体成分をラジカル重合することによう得られるものであ
る。

ラジカル重合の方法は特に制限されることな〈従来から
周知の方法を採用できるが、その具体例としては例えば
、 ■　重合性単量体成分をラジカル重合開始剤の存在下に
加熱重合する方法。

■　重合性単量体成分を光増感剤の存在下に紫外線重合
する方法。

■　重合性単量体成分を電子線重合する方法。

等を挙げることができる。

■の方法は最も一般的な方法であり１装置も簡便である
上に、ラジカル重合開始剤も比較的安価である。

■の方法による場合は、硬化速度が速く、重合時間を短
くすることができる。

■の方法では、ラジカル重合開始剤や光増感剤の不存在
下でも重合できるので、高屈折率樹脂中への不純物の混
入を少なくすることもできる。

■の方法による場合、その重合の手法は特に制限されず
従来からの公知の方法、例えば塊状重合、溶液重合、懸
濁重合等の方法を挙げることができる。これらの方法の
回ちレンズの製造にかいては、注型重合によシ重金時に
所望の形状に影付できるために塊状重合によるのが好ま
しく、例えばラジカル重合開始剤を加えた重合性単量体
成分をガラス製のモールドに注入して、３０〜６０℃か
ら次第に昇温しで重合させる方法がその具体例である。

また、重合開始剤の種類及び使用量を適宜選択すること
によシ反応インジェクションモールド法の成形法によっ
ても高屈折率樹脂とすることもできる。注型重合以外の
場合は、重合した後所望の形状に影付する工程を必要と
する。重合に際し使用できるラジカル重合開始剤として
は、例えばベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオ
キサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート等の過酸化物や２゜２７−
アゾビスイソブチロニトリル、２．２’−アゾビス（２
，４−ジメチルバレロニトリル）、１．１’−アゾビス
（シクロヘキサン−１−カルボニトリル等のアゾ系化合
物等を挙げることができる。これらの１種または２種以
上を通常重合性単量体成分して用いることができる。

重合条件は重合性単量体のＳ類、組成比および重合開始
剤の種類によって影響を受けるので一概に限定できない
が、一般に比較的低温下で重合を開始し、ゆつくｂ温度
を上げていき、重合終了時に高温下で後重合を行い硬化
させる重合法が好適である。筐た、重合時間は各種の条
件によって異なるので予めこれらの条件に応じた最適の
時間を決定するのが好適であるが、一般に２〜４０時間
で重合が完結するように条件を選ぶのが好筐しい。

■及び■の方法による場合は通常、注型による塊状重合
の方法を採用するのが好適である。但し、■の方法の場
合は光増感剤の存在下とすることを必要とする。例えば
■の方法では重合性単量体成分に光増感剤を配合し、紫
外線を照射することによう、■の方法では重合性単量体
成分にそのま電電子線を照射することによシ、容易に高
屈折率樹脂とすることができる。この際、■の方法にか
いて使用できる光増感剤としては、例えばベンゾイン、
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル
、ベンゾインイソプロピルエーテル、２−ヒドロキシ−
２−ベンゾイルプロパン、ベンジルジメチルケタール、
アゾビスイソブチロニトリル、チオキサントン等の光増
感剤を使用することができる。これらの１種または２種
以上を通常重合性単量体成分に対し、０．０１〜１０重
量％、好筐しくは０．０５〜８重量係の範囲で用いるこ
とができる。

本発明にかいて■〜■のいずれの方法によるかは、得ら
れる高屈折率樹脂からなる光学材料に所望される性能に
応じて適宜選択すればよく、場合によっては複数個の方
法を組み合わせてもよい。

本発明の光学材料は公知の添加剤、例えば紫外線吸収剤
、酸化防止剤、防滴剤、着色剤等を適宜含んでいてもよ
い。これら添加剤は、重合前の重合性単量体成分に予め
配合してかいても良く、筐た重合した後の高屈折率樹脂
に当業者に周知の方法で配合しても良い。

本発明の光学材料は前記手順で製造される高屈折率樹脂
を用いてなる。例えば前記で詳細に説明した製造方法の
うち注型重合の方法によるものは、そのｉｔ又は表面に
適当Ｚ処理を施して本発明の光学材料とすることができ
る。また、他の方法によるものは、適当な形状に形付し
、必要があれば更にその表面に適当な処理を施して本発
明の光学材料とすることができる。

〈発明の効果〉 本発明の光学材料は、重合性単量体（１）、〔ＩＩ〕お
よび重合性単量体（ＩＩＩ）を必須成分とする重合性単
量体成分を用いるために、無色透明性、耐衝撃性に優れ
、耐熱性や切削加工性も優れた低比重の高屈折率樹脂か
ら々るものである。

従って、本発明の光学材料は、高屈折率、軽量、無色透
明である上に、耐衝撃性、耐熱性、切削加工性にも優れ
たものであるため、例えばレンズ、プリズム、光ファイ
バー、光導波路、光ディスク、フィルム等の部材として
好適なものである。

〈実施例〉 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

なか、各実施例に釦ける物性評価の方法は次の通シであ
る。

〔無色透明性〕

注型重合により得た厚さ１．５ｆｉのシート状重合物に
ついて着色度合を目視観察することによう判定した。

〔屈折率とＡｂｂｅ数〕

注型重合−によう得た厚さ１．５ｆｌのシート状重合物
の小片についてＡｂｂｅの屈折計を用いて屈折率を測定
し、分散表からＡｂｂｅ数の値を求めた。

〔全光線透過率〕

注型重合量によシ得た厚さ１．５ｍのシート状重合物に
ついて濁度計を用いて測定した。

〔切削加工性〕

注型重合−によう得た厚さ１．５　ｓｏｗのシート状重
合物をダイヤモンドカッターにて切断し、その際の切断
面の割れ、ヒビ、融着等の有無を観察した。全く割れ、
ヒビ、融着等のないものを○印で表示した。それ以外の
不良のものについては不良点を表示した。

〔耐熱性〕

注型重合−によう得た厚さ１．５ｍのシート状重合物を
１００℃の熱風乾燥機中に３時間入れ、その際のンリ等
の変形を観察した。全く変形の認められなかったものを
○印で表示した。

それ以外の不良のものについては不良点を表示した。

〔鉛筆硬度〕

ＪＩＳ　Ｋ　５４００に準じて測定した。

〔耐衝撃性（レンズ）〕

ＡＳＴＭ　Ｆ　６５９に準じて評価した。即ち、中心厚
ＴｅｍｍのレンズにＷｇＯ鋼球をＨｃｍの高さより落下
させ、レンズが割れないものをＷＸＨ／Ｔｃとして表示
した。

〔染色性〕

分散染料（デイスパースブラウン）とキャリア剤を溶解
した熱湯（８５℃以上）にレンズを１０分間浸し、染色
状態を観察した。色ムラなく染色できたものを○印で表
示した。それ以外の不良のものについては不良点を表示
した。

〔外　観〕

色相、透明性、光学的面状態を目視観察し、無色透明で
面状態の良いものを「良好」と表示した。

実施例１ テトラエチレングリコールジメタクリレー）５０重量部
、スチレン４０重量部、アクリロニトリル１０重量部、
２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレｏ　二）
　リル）ｏ、　ｔ　重量部と２−（２−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．１重量部の
混合物を２枚のガラス板とシリコンラバー製のガスケッ
トから危るモールド中に注入し、５０℃で６時間保持し
、以後１１　ｏ’ｃｔ”ｔ’ｉ　６時間かけて昇温し重
合した。得られた高屈折率樹脂〔１〕は無色透明であっ
た。この高屈折率樹脂の光学材料としての諸物性を第１
表に示した。

実施例２ ２．２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）の代わシにジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト０．２重量部を用いた以外は実施例１と同様に行った
。得られた高屈折率樹脂〔２〕は無色透明であった。こ
の高屈折率樹脂の光学材料としての諸物性を第１表に併
せて示した。

実施例３ テトラエチレングリコールジメタクリレート５０重量部
、スチレン４０重量部、アクリロニトリル１０重量部と
ベンゾインイソプロピルエーテル２．０重量部の混合物
を２枚のガラス板とシリコンラバー製のガスケットよシ
なるモールド中に注入し、８０ｗ／ｃ１１のランプ出力
を持つ３　ｋｗ高圧水銀灯を用い１０ｃＩＩＬの距離か
ら表裏それぞれ延べ１２０秒間紫外線を照射した。その
後１１０℃で２時間加熱重合させた。得られた高屈折率
樹脂〔３〕は無色透明であった。この高屈折率樹脂の光
学材料としての諸物性を第１表に併せて示した。

実施例４〜８ 実施例ＩＫｊ？いて原料単量体の組成を第１表に示した
通シとする以外は実施例１と同様の方法で高屈折率樹脂
〔４〕〜〔８〕を得た。それらの光学材料としての諸物
性を第１表に併せて示した。

比較例１ ジエチレングリコールビスアリルカーボネート１００重
量部とジイソプロピルパーオキシジカーボネート２．５
重量部との混合液を２枚のガラス板とシリコンラバー製
のガスケットよ＃）欧るモールドに注入し、４０℃で１
時間、４５℃で１時間、５０℃で１時間、６０℃で１６
時間、９０℃で２時間、さらに１１０℃で２時間かけて
重合した。

得られた比較用樹脂〔１〕は無色透明であった。この比
較用樹脂の光学材料としての諸物性を第１表に併せて示
した。

比較例２ メチルメタクリレート１００重量部と２．２′−アゾビ
ス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５重量部
との混合物を２枚のガラス板とシリコンラバー製のガス
ケットよシなるモールド中に注入し、５０℃で６時間、
６０℃で１６時間、さらに９０℃で２時間かけて重合し
た。得られた比較用樹脂〔２〕は無色透明であった。こ
の比較用樹脂〔２〕の光学材料としての諸物性を第１表
に併せて示した。

比較例３〜４ 実施例１にかいて重合性単量体成分の組成を第１表に示
した通シとする以外は実施例１と同様の方法で比較用樹
脂〔３〕〜〔４〕を得た。それらの光学材料としての諸
物性を第１表に併せて示した。

実施例９ ジプロピレングリコールジメタクリレート５０重量部と
スチレン４０重量部、アクリロニトリル１０重量部、２
．２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル
）０．１重量部と２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール０．１重量部の混合物を２
枚のガラス板とシリコンラバー製のガスケットからなる
モールド中に注入し、５０℃で６時間保持し、以後１１
０℃まで１６時間かけて昇温し重合した。更に１１０℃
で２時間保持し後重合した。得られた高屈折率樹脂〔９
〕は無色透明であった。この高屈折率樹脂の光学材料と
しての諸物性を第２表に示した。

実施例１０〜１４ 実施例９において原料単量体の組成を第２表に示した通
シとする以外は実施例９と同様の方法で高屈折率樹脂〔
１０〕〜〔１４〕を得た。それらの光学材料としての諸
物性を第２表に併せて示した。

実施例１５ トリメチロールプロパントリメタクリレート５０重量部
、スチレン４０重量部、アクリロニトリル１０重量部、
２．２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）０．１重量部と２−（２−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール０．１重量部の混合物を
２枚のガラス板とシリコンラバー製のガスケットから危
るモールド中に注入し、５０℃で６時間保持し、以後１
１０℃まで１６時間かけて昇温し重合した。更に１１０
℃で２時間保持し後重合した。得られた高屈折率樹脂〔
１５〕は無色透明であった。この高屈折率樹脂の光学材
料としての諸物性を第２表に併せて示した。

実施例１６〜１８ 実施例１５において原料単量体の組成を第２表に示した
通シとする以外は実施例１５と同様の方法で高屈折率樹
脂〔１６〕〜〔１８〕を得た。それらの光学材料として
の諸物性を第２表に併せて示した。

実施例１９ テトラエチレングリコールジメタクリレート３０重量部
、トリメチロールプロパントリメタクリレート１０重量
部、スチレン５０重量部、アクリロニトリル１０重量部
、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニト
リル）Ｏ，Ｉｌｌ量部と２−（２−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール０．１重量部の混合
物を２枚のガラス板とシリコンラバー製のガスケットか
らなるモールド中に注入し、５０℃で６時間保持し、以
後１１０℃まで１６時間かけて昇温し重合した。更に１
１０℃で２時間保持し後重合した。得られた高屈折率樹
脂〔１９〕は無色透明であった。この高屈折率樹脂の光
学材料としての諸物性を第３表に示した。

実施例２０〜２７ 実施例１９に訃いて原料単量体の組成を第３表に示した
通うとする以外は実施例１９と同様の方法で高屈折率樹
脂〔２０〕〜〔２７〕を得た。それらの光学材料として
の諸物性を第３表に併せて示した。

実施例２８ テトラエチレングリコールジメタクリレート３６重量部
、１．３−ブタンジオールジメタクリレート９重量部、
スチレン４６重量部、アクリロニトリル９重量部、２−
（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール０．１重量部と４−メタクリロイルオキシ−２，
２，６，６−チトラメチルピペリジン０．１重量部から
なる原料単量体にラウロイルパーオキサイド０．２重量
部とｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエイト
０．３重量部を加え、混合物を内径７５鶴で度数が−３
，００Ｄのレンズが得られるように設計されたガラス型
と軟質ポリ塩化ビニルからなるガスケットで作られた空
間に注入した。

これを恒温槽中で、５０℃で４時間保った後、１５時間
かけて１２０℃筐で徐々に昇温し、更に１２０℃で３０
分保持することによシ注型重合を行った。次いで、ガラ
ス型とガスケットを重合生放物から脱着することによう
直径７５ｓｏｓで、度数−３，ＯＯＤのレンズ〔１〕を
得た。得られたレンズ〔１〕の光学的面状態は良好であ
シ、レンズとしての諸物性は第４表に示したように優れ
たものであった。

実施例２９〜３４ 原料単量体訃よび重合開始剤からなる混合物の組成を第
４表に示した通シに変更したこと以外は実施例２８と同
様にして、レンズ〔２〕〜〔７〕を得た。それらのレン
ズとしての諸物性は第４表に示したように優れたもので
あった。

比較例５〜８ 原料単量体および重合開始剤から危る混合物のた。それ
らのレンズの諸物性を第４表に示した。

レンズとして要求される物性を満足していなかった。

な釦、第１〜４表中の略号は次の化合樹名を示すものと
する。

ＥＧ　　　：　エチレングリコールジメタクリレート２
ＥＧ　　　：　　ジエチレングリコールジメタクリレー
ト３ＥＧ　　　：　　）ジエチレングリコールジメタク
リレート４ＥＧ　　　：　　テトラエチレングリコール
ジメタクリレート９ＥＧ　　　：　　ノナエチレングリ
コールジメタクリレート４ＥＧ’　　：　　テトラエチ
レングリコールジアクリレート２ＰＧ　　　：　　ジプ
ロピレングリコールジメタクリレートＢＧ：１．３−ブ
タンジオールジメタクリレートＢＭ　　　：　ブチレン
グリコールジメタクリレートＰＭ　　　：　ベンタンジ
オールジメタクリレートＨＭ　　　：　ヘキサンジオー
ルジメタクリレートＴＭＴＭ　　：　　）リメチロール
プロパントリメタクリレートＰＥＴＭ　　：　　ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート２ＰＥＴＭ：　　ジ
ペンタエリスリトールトリメタクリレートＳｔ　　　：
　スチレン α−８ｔ　：　α−メチルスチレン 八へ　　　：　アクリロニトリル ＭＭＡ　　　：　　メチルメタクリレートＢｚＭＡ　　
： ＰＵＭＡ　　： ＡＤＣ： ｖ６５　　： ｖ６０　　： ＩＰＰ　　　： ＢＩＥ　　　： ＬＰＯ： ＢＥＨ： ＨＭＰＢＴ　： ＭＰ ベンジルメタクリレート ポリウレタンメタクリレート（共栄社油脂化学工業■製
の商品名ＵＡ−１０１Ｈ） ジエチレングリコールジアリルカーボネート２．２／−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．２′
−アゾビスイソブチロニトリルジイソプロピルパーオキ
シジカーボネートベンゾインインプロビルエーテル ラウロイルパーオキサイド ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート２−
（２ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール ４−メタクリロイル−２，２，６，６−テトラメチルビ
ペリジン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（１）〜（２）で示される多官能（メタ
   ）アクリレートの１種または２種以上からなる重合性単
   量体〔 I 〕５〜９４．５重量％、スチレン及び／また
   はα−メチルスチレンからなる重合性単量体〔II〕５〜
   ９４．５重量％ならびに不飽和ニトリルからなる重合性
   単量体〔III〕０．５〜４０重量％（ただし重合性単量
   体成分の合計は１００重量％である。）からなる重合性
   単量体成分をラジカル重合して得られる低比重で耐衝撃
   性に優れた高屈折率樹脂からなる光学材料。 （記） 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ独立にＨもしくは
   ＣＨ＿３、Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼、▲
   数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼（但し、Ｒ＿■はＨ
   、ＣＨ＿８もしくはＯＨ、ｌおよびｍは２〜１４の整数
   、ｎは４〜１４の整数である。）を表わす。〕 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４はＨもしくはＣＨ＿８、Ｒ＿５、は原子
   価ｑのエーテル、アルコール、エステルを含んでいても
   よい飽和脂肪族炭化水素基を表し、ｑは３〜６の整数を
   表わす。）２、重合性単量体成分が、更に重合性単量体
   〔 I 〕、〔II〕および／または〔III〕とラジカル共重
   合可能な他の重合性単量体〔IV〕も含む請求項１記載の
   光学材料。 ３、重合性単量体〔IV〕が（メタ）アクリル酸エステル
   、（メタ）アリルエステル、アリルカーボネート、アリ
   ルエーテル、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエス
   テル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレ
   ートからなる群より選ばれた１種もしくは２種以上の重
   合性単量体である請求項２記載の光学材料。 ４、重合性単量体〔IV〕として、（メタ）アクリル酸エ
   ステルからなる群より選ばれた１種もしくは２種以上を
   １〜５０重量％の量で用いる請求項３記載の光学材料。 ５、重合性単量体〔IV〕として、（メタ）アリルエステ
   ル、アリルカーボネートおよびアリルエーテルからなる
   群より選ばれた１種もしくは２種以上を０．１〜３０重
   量％の量で用いる請求項３記載の光学材料。 ６、重合性単量体〔IV〕として、エポキシ（メタ）アク
   リレート、ポリエステル（メタ）アクリレートおよびウ
   レタン（メタ）アクリレートからなる群より選ばれた１
   種もしくは２種以上を１〜５０重量％の量で用いる請求
   項３記載の光学材料。 ７、請求項１〜６項記載の光学材料からなるレンズ。