JPH03244652A - 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐熱性、耐衝撃性及び成形加工性に優れた熱
可塑性樹脂組成物に関し、さらに詳しくはＡＢＳ樹脂及
びＮ−置換マレイ業ド系重合体とからなる熱可塑性樹脂
組成物及びその製造方法に関する。

（従来の技術） アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン樹脂（ＡＢＳ
樹脂）は、成形加工性、機械的性質（特に耐衝撃性）及
び電気的性質などに優れた樹脂として、機械部品、電気
機器部品及び自動車用部品などに幅広く使用されている
。

しかし、この組成物は高温における熱安定性や耐溶剤性
が劣るという欠点を有している。そこでこれらの問題を
解決するために、ＡＢＳ樹脂にスチレン−無水マレイン
酸共重合体あるいはスチレン−無水マレイン酸共重合体
に含まれるマレイン酸無水物部分を第１級アミンでイミ
ド化した化合物をブレンドする方法が提案されている。

しかし、これらの方法によって得られるブレンド物は、
高温における熱安定性や耐溶剤性がある程度改良される
ものの、ブレンド物の耐衝撃性を向上させるためには、
ＡＢＳ樹脂中のゴム成分の量を増やす必要がある。一方
、ＡＢＳ樹脂中のゴム成分の量の増加と共に、耐熱性や
剛性、引張強度などの機械的性質が低下するという欠点
がある。

このように従来の技術においては、耐熱性と耐衝撃性の
物性のバランスが充分なＡＢＳ樹脂組底物酸物られてい
ない。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、このようなＡＢＳ樹脂ｍ威物放物題点
を解決し、耐熱性と耐衝撃性の物性のバランスが著しく
改善され、かつ流動性に優れた成形加工性の良好な熱可
塑性樹脂組成物を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明は、ＡＢＳ樹脂を６０〜９５重量部及び微粒子状
の数平均分子量１　、０００〜３０，０００のＮ−置換
マレイミド系重合体を４０〜５重量部の割合で含有する
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。

本発明におけるＡＢＳ樹脂は、芳香族ビニル単量体と不
飽和ニトリル単量体の共重合物（以下共重合物と略す〉
とゴム状重合体に芳香族ビニル単量体及び不飽和ニトリ
ル単量体がグラフト共重合したグラフト共重合体（以下
グラフト共重合体と略す）とからなる。ゴム状重合体と
しては、例えば、ポリブタジェン、スチレン−ブタジェ
ン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴ
ム、アクリル酸エステル系ゴム、エチレン−プロピレン
−非共役ジエン系ゴムまたはこれらの混合物などが挙げ
られる。

芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、０−
メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチ
レン、ジブロムスチレン、α−メチルスチレン、α−エ
チルスチレン、メチル−α−メチルスチレン、ジメチル
スチレン及びこれらの混合物などが挙げられる。

また不飽和ニトリル単量体としては、アクリロニトリル
、メタクリロニトリルまたはこれらの混合物が使用され
る。

グラフト共重合体中のゴム状重合体の使用量は１０〜９
０重量％が適している。ゴム状重合体の使用量が１０重
量％未満では、本発明の目的とする十分な耐衝撃性が得
られず、また９５重量％を越えると、本発明の目的とす
る耐熱性や剛性が低下するので好ましくない。

グラフト共重合体中の芳香族ビニル単量体の使用量は、
通常２０〜８０重量％で、不飽和ニトリル単量体の使用
量は、通常５〜６０重量％である。

芳香族ビニル単量体と不飽和ニトリル単量体との共重合
体は、それぞれ前述の芳香族ビニル単量体と不飽和ニト
リル単量体とを共重合することにより得られる。ＡＢＳ
樹脂中の共重合物の割合は９５〜４０重量％、グラフト
共重合体の割合は５〜６０重量％（合計１００重量％）
である。

一方、Ｎ−置換マレイミド系重合体は、Ｎ−置換マレイ
ミド化合物を９０重量％以上含有する単量体を重合して
得られる。Ｎ−置換マレイミド化合物の例としては、例
えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、
Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイ
ミド、Ｎ−２−エチルへキシルマレイミド、Ｎ−デシル
マレイミド、Ｎ−ドデシルマレイミド、Ｎ−オクタデシ
ルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド、Ｎ−（
２−メチルシクロヘキシル）マレイミド、Ｎ−（４−メ
チルシクロヘキシル）マレイミド、Ｎ−フェニルマレイ
ミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマ
レイミド、Ｎ−フェニル−２−クロロマレイミド、Ｎ−
フェニル−２−メチルマレイごドなどが挙げられる。

重合方法は、・公知の懸濁重合法、溶液重合法、乳化重
合法があり、通常、重合開始剤の存在下に、重合温度３
０〜９０℃、重合時間３〜１２時間で行われる。このよ
うにして得られたＮ−置換マレイミド系重合体の数平均
分子量は１　、０００〜３０，０００の範囲である。

Ｎ−置換マレイミド系重合体をＡＢＳ樹脂に配合する場
合、Ｎ−置換マレイミド単独重合体が望ましく、重合体
粒子の粒径は０．１〜５００ミクロンの微粒子状のもの
が好ましく、さらに好ましくは、０．５〜１０ミクロン
の範囲の微粒子を分散させて用いる。

本発明の組成物は、ＡＢＳ樹脂６０〜９５重量部及びＮ
−置換マレイミド系重合体４０〜５重量部（合計１００
重量部）を、押出機、パンバリミキサー等により混練す
ることにより得られる。

Ｎ−ｉ換マレイミド系重合体の含有量が５重量部未満で
は、本発明の目的とする耐熱性を向上させることができ
ず、また４０重量部を超えると、得られるｍ酸物の成形
加工性が低下したり、組成物が脆くなるので好ましくな
い。

（発明の効果） 本発明の熱可塑性樹脂Ｕ酸物は、耐熱性、耐衝撃性及び
成形加工性等が優れているので、自動車用部品、機械部
品、電気機器部品などに幅広く使用することが可能であ
る。

（実施例） 次に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに
詳しく説明するが、これらはいずれも例示的なものであ
って、本発明の内容を限定するものではない。

なお、以下の各側において部は重量部を示す。

参考例１ ＡＢＳ樹脂の製造 イカリ型撹拌装置を備えた、オートクレーブ中にポリブ
タジェン（ジエンＮＦ−３５、旭化戒株式会社製）２８
０部をアクリロニトリル２１０部及びスチレン５１０部
の混合物中に溶解した。これにジーｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキサイド０．６部を添加し、混合物を窒素雰囲気下
、１００℃に加熱、毎分１００回転の撹拌下で重合を進
めた。重合開始１時間後にテルビルン１部を重合系に添
加し、その後、同温度で４時間重合を続けた。

単量体の添加率が約３０％に達したとき、シロップ状の
重合混合物を、脱イオン水１　、２００部中に懸濁剤（
アクリル酸・２−エチルへキシルアクリレート共重合体
）３部を溶解した水溶液を入れたオートクレーブ中に移
し換えた。窒素置換後、この懸濁系を１３０℃、毎分５
００回転の撹拌下に２時間重合し、さらに１５０℃にて
１時間ストリソピンクを行った。得られた樹脂を水洗後
、乾燥して、約９９０部のグラフト共重合体を得た。な
お、このグラフト共重合体のゴム粒子径は１．８〜２．
０ミクロンであった。

次に冷却器、撹拌装置及び温度計を備えたガラス製フラ
スコに２％ポリビニルアルコール水溶液５０部、スーパ
タイ）−１０（日本化学工業株式会社製）５０部、硫酸
ナトリウム１５部、１％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム水溶液２部及び脱イオン水４００部を仕込み、
窒素雰囲気下、９０℃に昇温した。これに、スチレン７
５部及びアクリロニトリル２５部を混合した単量体混合
物と１．１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３
，３，５−トリメチルシクロヘキサン０．０６部を添加
し、９０℃で１０時間重合反応を行った。

重合終了後、得られた樹脂を希酸で洗浄後、水洗、乾燥
して約９８部のＡＳ共重合樹脂を得た。

次に上記のグラフト共重合体とＡＳ共重合物とを第１表
に記載した配合割合（重量）に従い、−軸押出機を用い
て混練し、ＡＢＳ樹脂（１〜３）ｍｌ　　ポリブタジェ
ン２８０部、スチレン５１０部、アクリロニトリル２１
０部 ＊２　スチレン７５部、アクリロニトリル２５部参考例
２ Ｎ−シクロへキシルマレイミドホモ重合体の製造１１の
四つ目フラスコにエタノール４００部、メチルエチルケ
トン１００部、Ｎ−シクロへキシルマレイミド２００部
及びｔｅｒ　ｔ−プチルペルオキシピパレート２部を仕
込み、窒素置換を行った後、撹拌しながら６０℃に昇温
した。

同温度で８時間重合反応を行った後、冷却し、生成した
白色粉体を濾過した。この粉体をメタノールで洗浄し、
乾燥して白色微粒子１９２ｇを得た。

この微粒子の分子量をＧＰＣ（ゲルパーミェーションク
ロマトグラフィー）で測定したところ、数平均分子量が
４　、３００であり、残存モノマーは０．０１％であっ
た。またこの微粒子のね径は９５重量％のものが５〜７
ミクロンであった。

また同様にしてＮ−フヱニルマレイミド、Ｎベンジルマ
レイミド、Ｎ−ｎ−ドデシルマレイミドのホモ重合体も
製造した。それぞれの数平均分子量は、４　、６００．
１１，４００．５，１００であり、粒径は、それぞれ５
〜６ミクロン、０．５〜１ミクロン、５〜６ξクロンで
あった。

実施例１〜７、比較例１．２ 前記参考例１および２の方法で得られたもの及び市販の
ＡＢＳ樹脂とＮ−置換マレイミド系重合体を、第２表に
記載した配合割合に従い、二軸押出機を用いてベントか
ら脱気しながら混練して、樹脂組成物のペレットを作成
した。

この樹脂組成物ペレットを、熱可塑性樹脂射出成形機に
より、物性測定用の試験片を作成した。

各試験片について、第２表に示した試験方法で、引張強
度、アイゾツト衝撃強度、落錘衝撃強度、ビカツト軟化
温度及びメルトフローレートをそれぞれ測定した。結果
を第２表に示す。

第２表より、実施例に示す本発明のものは、耐熱性、強
度、加工性等をバランス良く具備しているが、比較例１
では引張強度および耐熱性が劣り、比較例２は耐衝撃性
および加工性が劣ることがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ＡＢＳ樹脂を６０〜９５重量部及び微粒子状の数
   平均分子量１，０００〜３０，０００のＮ−置換マレイ
   ミド系重合体を４０〜５重量部の割合で含有することを
   特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. （２）請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物を製造するに
   あたり、０．１〜５００ミクロンの微粒子状のＮ−置換
   マレイミド系重合体をＡＢＳ樹脂に分散させることを特
   徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。