JPH03240990A

JPH03240990A - クエン酸系錫または錫合金系めっき浴

Info

Publication number: JPH03240990A
Application number: JP1317328A
Authority: JP
Inventors: Satoaki Makino; 聡朗牧野; Masayoshi Maeda; 昌禎前田
Original assignee: Murata Manufacturing Co Ltd
Current assignee: Murata Manufacturing Co Ltd
Priority date: 1989-12-05
Filing date: 1989-12-05
Publication date: 1991-10-28
Anticipated expiration: 2013-05-18
Also published as: US5118394A; JP2752046B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）この発明はクエン酸系錫または錫合金系めっき浴に関す
るものである。

（従来の技術）クエン酸系錫または錫合金系電気めっき浴としては、特
公昭５９−４８８７４号公報、ならびに特公昭５９−４
８８７５号公報がある。

前者の特許公報に記載の内容は、クエン酸またはその塩
およびアンモニウム塩を含有するｐＨ４〜８の錫または
錫合金めっき浴に、エポキシ化合物と、エチレングリコ
ール、プロピレングリコールまたはグリセリンとの重合
反応によって得られた水溶性ポリマーを添加したことを
特徴とするものであり、また、後者の特許公報に記載の
内容は、クエン酸またはその塩およびアンモニウム塩を
含有するｐＨ４〜８の錫または錫合金めっき浴に、ポリ
オキシエチレンまたはその誘導体の水溶性ポリマーを添
加したことを特徴とするものであり、いずれのめっき浴
も光沢のある析出皮膜が得られるというものである。

（発明の目的）この発明は従来より知られているクエン酸系錫または錫
合金系電気めっき浴において、光沢のある錫または錫合
金めっき膜を良好に析出できる添加削を新規に提供する
ことを目的とするものである。

（発明の構成）すなわち、この発明の目的とするところは、クエン酸ま
たはその塩を含有するｐＨ４〜８の錫または錫合金めっ
き塔において、（１）多価アミンと、（２）脂肪族アルデヒドまたは芳香族アルデヒドと、（３）脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸および
これ・らのエステル、あるいは脂肪族または芳香族ハロ
ゲン化カルボニルのうちいずれかと、を反応させて得ら
れる水溶性反応物を前記めっき液に添加したことを特徴
とするクエン酸系錫または錫合金系めっき浴である。

この発明の構成のうち、多価アミンとして、エチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキサ
ミン、イミノビスプロピルアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブ
タン、Ｏ−フェニレンジアミン、Ｐ−フェニレンジアミ
ン、２゜４−ジアミノトルエン、キシリレンジアミンな
どがある。

また、脂肪族アルデヒドまたは芳香族アルデヒドとして
は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド
、グリオキサール、スクシンジアルデヒド、カプロンア
ルデヒドアンドール、ベンズアルデヒド、Ｐ−トルアル
デヒド、サリチルアルデヒド、ベラトルアルデヒド、ア
ニスアルデヒド、ピベロナール、バニリンなどがある。

さらに、脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸とし
ては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、トリ
メチル酢酸、カプロン酸、ペプトン酸、カプリル酸、ペ
ラルゴン酸、グリコール酸、乳酸、メトキシ酢酸、チオ
グリコール酸、フェニル酢酸、安息香酸、アニス酸など
があり、この他これらのエステルまたはハロゲン化カル
ボニルがある。

これらの添加剤は、めっき浴１１当り０．５〜５ｇの割
合で添加される。これは０．５ｇ以下では光沢のある析
出皮膜が得られず、樹脂状析出が発生し、逆に５ｇを越
えると異常は発生しないが、これ以上添加しても効果に
差異がなく、しかも経済的なコストが増加するからであ
る。

また、めっき条件としては、めっき浴温度として１０〜
６０℃、電流密度０．１〜４　Ａ　／　ｄ　ｍ　’の範
囲で実施される。

さらに、この発明は錫の他に、錫−鉛、錫−コバルト、
錫−銅、錫−銀の各種合金の浴にも適用することができ
る。

（作用および効果）この発明にかかるクエン酸系錫または錫合金系めっき浴
によれば、上記した添加剤をめっき浴に添加することに
より、被めっき物への樹脂状析出が抑えられる。したが
って、被めっき物に光沢のある電気めっき膜が形成され
る。

（実施例）゛実施例１゜下記に示す組成からなるクエン酸錫めっき浴（１）に、
下記に示す光沢剤（２）を３０ｍ１／ｌの割合で添加し
た。

このように調整したクエン酸錫めっき浴を用い、電流値
ＩＡ、めっき時間５分の条件でハルセルを用いて真鍮板
に錫の電気めっきを行なった。

なお、真鍮板としては、１０ｃｍＸ６．５ｃｍのものを
用いた。

（１）クエン酸錫めっき浴硫酸第１錫　　　　　　　４０　ｇ／　１クエン酸アン
モニウム　１００ｇ／ｌ硫酸アンモニウム　　　１５０　ｇ　／　１アンモニア
水でｐＨ５゜２に調整し、浴温度を２５℃とした。

（２）光沢剤ペンタエチレンへキサミン２３ｇにホルムアルデヒド３
ｇを加え、１８０〜２００℃で２０分間加熱し、さらに
安息香酸メチル１６ｇを加え、１８０〜２００℃で２０
分間加熱して、得られた反応物を５００ｍ１の水に溶解
させたもの。

真鍮板に電流値ＩＡ、めっき時間５分で電気めっきした
ところ、第工図に示すような結果が得られた。

第１図から、４　Ａ　／　ｄ　ｍ　２以下の広範囲の電
流密度で樹脂状析出のない光沢のある析出皮膜が得られ
た。

実施例２゜下記に示す組成からなるクエン酸錫めっき浴（３）に、
下記に示す光沢剤（４）を６　ｍ　ｌ　／　１の割合で
添加した。

このように調整したクエン酸錫めっき塔を用い、電流値
ＩＡ、めっき時間５分の条件でハルセルを用いて真鍮板
に錫の電気めっきを行なった。

なお、真鍮板としては、実施例１と同じものを用いた。

（３）クエン酸錫めっき浴硫酸第１錫　　　　　　　４０　ｇ／　１クエン酸　　
　　　　　１００ｇ／ｌ硫酸ナトリウム　　　　１５０ｇ／ｌ水酸化ナトリウムでｐＨ５，５に調整し、浴温度を２０
℃とした。

（４）光沢剤テトラエチレンペンタミン１９ｇにホルムアルデヒド３
ｇを加え、１８０〜２００℃で２０分間加熱し、さらに
サリチル酸１４ｇを加え、１８０〜２００℃で２０分間
加熱して、得られた反応物を２００ｍ１の水に溶解させ
たもの。

真鍮板に電流値ＩＡ、めっき時間５分で電気めっきした
ところ、第２図に示すような結果が得られてた。

第２図から、３　Ａ　／　ｄ　ｍ　’以下の広範囲の電
流密度で樹脂状析出のない光沢のある析出皮膜が得られ
た。

実施例３゜下記に示す組成からなるクエン酸錫−鉛合金めっき浴（
５）に、下記に示す光沢剤（６）を１０ｍ　Ｉ　／　ｌ
の割合で添加した。

このように調整したクエン酸錫−鉛合金めっき浴を用い
、電流値ＩＡ、めっき時間５分の条件でハルセルを用い
て真鍮板に錫の電気めっきを行なった。

なお、真鍮板としては、実施例１と同じものを用いた。

（５）クエン酸錫−鉛合金めっき浴硫酸第１錫　　　　　　　４０　ｇ／　１硝酸鉛　　　
　　　　　　　４ｇ／ｌクエン酸　　　　　　　　１００　ｇ　／　１硫酸アン
モニウム　　　１５０ｇ／ｌアンモニア水でｐＨ６に調整し、浴温度を２０℃とした
。

（６）光沢剤トリエチレンテトラミン１５ｇにホルムアルデヒド３ｇ
を加え、１８０〜２００℃で２０分間加熱し、さらにサ
リチル酸１４ｇを加え、１８０〜２００℃で２０分間加
熱して、得られた反応物を２００ｍ１の水に溶解させた
もの。

真鍮板に電流値ＩＡ、めっき時間５分で電気めっきした
ところ、第３図に示すよな結果であった。

第３図から、２．３Ａ／ｄｍ”以下の広範囲の電流密度
で樹脂状析出のない光沢のある析出皮膜が得られた。

上記した実施例の他、その他の多価アミンと、脂肪族ア
ルデヒドまたは芳香族アルデヒドと、さらに、脂肪族カ
ルボン酸または芳香族カルボン酸およびそれらのエステ
ル、あるいは脂肪族または芳香族ハロゲン化カルボニル
との組合せからなる水溶性反応物をめっき浴に添加して
も、同様に光沢のある錫または錫合金めっき膜を形成す
ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第３図はこの発明の各実施例にかかるめっき浴
を用いたときの電流密度と被めっき物表面の光沢との関
係を示す図である。

Claims

【特許請求の範囲】クエン酸またはその塩を含有するｐＨ４〜８の錫または
錫合金めっき浴において、（１）多価アミンと、（２）脂肪族アルデヒドまたは芳香族アルデヒドと、（３）脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸および
これらのエステル、あるいは脂肪族または芳香族ハロゲ
ン化カルボニルのうちいずれかと、を反応させて得られ
る水溶性反応物を前記めっき液に添加したことを特徴と
するクエン酸系錫または錫合金系めっき浴。