JPH0324040A - トリメチルアミン・三酸化イオウ錯体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はトリメチルアミン・塩酸塩を用いてトリメチル
アミン・三酸化イオウ錯体を製造する方法に関するもの
である．更に詳しくは、本発明はアルコール類、或いは
澱粉やセルロース等の多糖類の硫酸化剤として有用なト
リメチルアミン・三酸化イオウ錯体をトリメチルアミン
・塩酸塩を用いて製造する方法に関するものである。

〔従来の技術〕

従来トリメチルアミン・二酸化イオウ錯体を製造する方
法として、気相中で三酸化イオウガスとトリメチルアξ
ンガスを直接反応させる方法（ＢｅＩｇ．　６６４，４
１３（１９６５）　）　、液体二酸化イオウを疎水性有
４ｆ！　溶媒で希釈してトリメチルア果ンと反応させる
方法（Ｚｈ．　Ｎｅｏｒｇａｎ．　Ｋｈｉ＋＊．　７．
　１３１６−１９（１９６２）〕、クロルスルホン酸と
トリメチルアミン，を等モルで反応させる方法〔特開昭
５９−１３４７５１〕等が知られている。

しかしこれらの方法はいつれもトリメチルア逅ンを気体
状で用いるため、操作が煩雑で且つ疎水性溶媒への溶解
時に発熱するという理由で製造に長時間を要するという
欠点を有していた。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、トリメチルアミン・塩酸塩を用いて、
液体二酸化イオウと反応させ、高純度のトリメチルアミ
ン・三酸化イオウ錯体を高収率で製造する方法を提供す
ることにある． 〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは簡便で且つ短時間の操作でトリメチルアミ
ン・二酸化イオウ錯体を得る方法について鋭意研究を重
ねた結果、疎水性有機溶媒中トリメチルアくン・塩酸塩
と液体三酸化イオウを反応させ、その反応液をアルカリ
水溶液で処理することにより容易にトリメチルアミン・
三酸化イオウ錯体を生成しうることを見出し、この知見
に基づいて本発明をなすに至った． 即ち、本発明は疎水性有機溶媒中トリメチルアごン・塩
酸塩Ｉモルに対し、液体三酸化イオウｌ〜１．５モルを
用い少なくとも５℃以下の温度で反応せしめ、次いでこ
の反応液をアルカリ水溶液で処理することを特徴とする
トリメチルアミン・三酸化イオウ錯体の製造法に係るも
のである．〔発明の作用〕 本発明に依れば、固体のトリメチルアミン・塩酸塩を用
いるため、従来の煩雑な操作は不必要であり、製造時間
を大幅に短縮することができる．又、反応で副生ずる塩
化水素をアルカリ水溶液にて中和し、生戒したトリメチ
ルアミン・二酸化イオウ錯体は不溶性の結晶として取り
出すことができ、容易に生底物の分離精製を行うことが
できる。

本発明に於いて使用するトリメチルアミン・塩酸塩は、
吸湿性を有するため使用前に十分乾燥して用いるのが望
ましい．又、液体三酸化イオウは、トリメチルアミン・
塩酸塩と直接反応させることもできるが、両者の急激な
反応を緩和する目的で疎水性有機溶媒で希釈して用いる
のが望ましい，．この場合、疎水性有機溶媒としてはク
ロロホルム、四塩化炭素、二塩化メチレン、二塩化エチ
レン等のハロゲン化脂肪族炭化水素、ヘキサン、Ｎ−オ
クタン等の脂肪族炭化水素、メチルエチルケトンの如き
脂肪族ケトン頻を用いることができるが、溶媒回収の容
易さからは二塩化エチレンが好ましい． トリメチルア藁ン・塩酸塩と液体二酸化イオウの配合比
はトリメチルアミン・塩酸塩１モルに対し、液体二酸化
イオウ１〜１．５モル、好ましくは１．２〜１．４モル
の範囲である．この液体二酸化イオウの配合比がトリメ
チルアミン塩酸塩１モルに対し１モル未満ではトリメチ
ルアミン・三酸化イオウ錯体の収率が低下し、１．５モ
ルを超えると生或したトリメチルアミン・三酸化イオウ
錯体が、未反応の液体二酸化イオウとアルカリ水溶液に
より生じる硫酸アルカリ塩を含有するため、純度が著し
く低下する。

トリメチルアミン・塩酸塩と液体二酸化イオウの反応液
を処理するのに用いるアルカリ水溶液としては、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどの
アルカリ金属やアルカリ土頻金属の水酸化物が挙げられ
るが、実用的には水酸化ナトリウムが好ましい．アルカ
リの使用量はトリメチルアミン・塩酸塩に対して１．２
〜２．５倍当量、好ましくは１．５〜２．０倍当量であ
る．又この反応液を水で処理した場合には、トリメチル
アミン・二酸化イオウを結晶として取り出すことは極め
て困難であり、好ましくない． 一方反応温度については少なくとも５℃以下で行う必要
があり５℃を超えるとトリメチルアミン・三酸化イオウ
錯体の生戒収率は著しく低下する．又該反応液をアルカ
リ水溶液に滴下して中和する場合、生威したトリメチル
アミン・三酸化イオウ錯体の加水分解を防ぐため冷却下
５゜Ｃ以下で行うことが望ましい． 〔発明の効果〕 本発明方法は、トリメチルアミン・塩酸塩と１〜１．５
倍モルの液体二酸化イオウを低温で反応し、次いでアル
カリ水溶液で処理することにより高純度のトリメチルア
ミン・三酸化イオウ錯体を収率よく製造することができ
る。

本発明により得られた高純度のトリメチルアミン・三酸
化イオウ錯体は、アルコール類或いは澱粉やセルロース
等の多Ｉｉ類の硫酸化剤として好適に用いられる． 〔実施例〕 次に実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発
明はその要旨を逸脱しない限り、以下の実施例に何等限
定されるものではない．実施例ｌ トリメチルアミン・塩酸塩２０．２ｇ（０．２１モル）
を１．２−ジクロロエタン２００ｇに加え、これに冷却
下１，２−ジクロロエタン１５０ｇに三酸化イオウ２０
．３ｇ（０．２５モル〉を溶解したものを滴下した。滴
下後、この反応液を２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液２１
０ｍｌ（０．４２モル〉に冷却下５゜Ｃ以下に保ちなが
ら滴下した。

その後１時間撹拌し析出した結晶を濾過し、乾燥してト
リメチルアミン・三酸化イオウ錯体２４．７ｇ（収率８
４．５％）を得た．このものの融点は２３８〜２３９℃
であった． 以下実施例ｌと同様の操作でトリメチルアミン・塩酸塩
と三酸化イオウの仕込モル比を変え、その他は同様に処
理した．結果を第１表に示す．第１表 実施例２ トリメチルアミン・塩酸塩２４．５ｇ（０．２６モル〉
を１．２−ジク゛ロロエタン２００ｇに加え、これに冷
却下１．２−ジクロロエタン１５０ｇに三酸化イオウ２
４．６ｇ（０．３１モルを溶解したものを滴下した．滴
下後、この反応液を２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液２０
ｈｌ（０．４０モル〉に冷却下５℃以下に保ちながら滴
下した。

その後１時間撹拌し析出した結晶を濾過し乾燥して、ト
リメチルアミン・三酸化イオウ錯体２８．２ｇ（収率７
９．２％）を得た．このものの融点は２４０゜Ｃであっ
た． 以下実施例２と同様の操作でトリメチルアミン・塩酸塩
と水酸化ナトリウムの仕込モル比だけを変えて行った．
結果を第２表に示す。

第２表 仕込モル比一トリメチルア旦ン・塩酸塩：三酸化イオウ 仕込モル比一トリメチルアミン・塩酸塩：水酸化ナトリ
ウム 比較例１ トリメチルアミン２０．０ｇ（０．３４モル）を１．２
−ジクロロエタン２００ｍｌに溶解し、これに冷却下１
．２−ジクロ口エタン１２５＋ｓｌに三酸化イオウ１８
．１ｇ（０．２３モル〉を溶かしたものを滴下した．滴
下後１時間撹拌し、水４０．０ｇを投入した．投入後析
出した結晶を濾過し、４０．０ｇの水で洗浄し乾燥して
２０．４ｇ（収率６５．２％〉のトリメチルアミン・三
酸化イオウ錯体を得た．このものの融点は２２３〜２２
８゜Ｃであった． 比較例２ トリメチルアξン２３．６ｇ（０．４０モル）を１．２
−ジクロロエタン６０ｍｌに溶解し、これに冷却下クロ
ルスルホン酸４６．６ｇ（０．４０モル）を滴下した。

この反応液を２Ｎ−水酸化ナトリウム２４０ｍｌ　（０
．４８モル）に冷却下撹拌しながら加えた．投入後１時
間撹拌し０℃まで冷却し析出した結晶を濾別し、乾燥し
て４２．２ｇ（収率７５．９％）のトリメチルアミン・
三酸化イオウ錯体を得た．このものの融点は２２０〜２
２５℃であった． （以　上）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）疎水性有機溶媒中、トリメチルアミン・塩酸塩１
   モルに対し液体三酸化イオウ１〜１．５モルを用い少な
   くとも５℃以下の温度で反応させ、次いでこの反応液を
   アルカリ水溶液で処理することを特徴とするトリメチル
   アミン・三酸化イオウ錯体の製造方法