JPH0323596B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、流動性の改善された界面活性剤濃厚
水溶液およその製法に関する。 重合物分散体を工業的に製造する場合、乳化剤
であるアニオン系界面活性剤が非常に重要な役割
をはたしている。最近、アルキルサルフエート、
アルキルエーテルサルフエートおよびアルキルベ
ンゼンスルホネートと並んで、特にアルキルアリ
ールポリグリコールエーテルサルフエートならび
にスルホサクシネート、天然および合成のアルコ
ールポリグリコールエーテルまたはアルキルフエ
ノールエトキシレートが用いられるようになつて
いる。 この様な乳化剤の製法は、専門書および特に特
許明細書に詳細に記載され知られている。たとえ
ば、カー・リンドナー（K.Lindner）著、「テン
シド，テキスチルヒルフスミツテル，バツシユロ
ーストツフ（Tenside，Textilhilfsmittel，
Waschrohstoffe）」シユツツトガルト、（1964年）
および西ドイツ特許第834245号、ベルギー特許第
680629号、米国特許第1970578号、フランス特許
第1079974号、米国特許第2758977号、同第
2416254号、同第2489026号および同第2510008号
などが挙げられる。 これらの乳化剤は、取り扱い上、多くの場合、
希薄水溶液の形で提供される。高濃度混合物は、
エタノールまたはイソプロパノールの様な低級ア
ルコールを20％までの割合で添加した場合にのみ
得られる。しかし、有機溶媒、たとえば前記アル
コールの存在は、重合物分散体においては取扱技
術上望ましくなく、きわめて可燃性である為、分
散剤の製造中や輸送中ばかりでなく貯蔵や使用に
際しても相当な危険が伴う。その上、水／アルコ
ール系における濃度の容易な変化は都合の悪い沈
降現象を引き起こすことが知られている。 さらに、アルコール非含有の界面活性剤濃厚水
溶液を希釈すると、通常、更にポンプ輸送の困難
な濃厚ゲル状態になることが当業者に知られてい
る。このことは、取り扱いの上で重大な困難を招
く。たとえば、一度形成されたゲル塊を再び溶液
にもどすことは通常容易ではない。供給管の弁は
これにより塞がれ、調合による濃度変化を排除す
ることはできない。結局、上述の理由からこの様
な水性界面活性剤ペーストを希釈することは非常
に困難な作業である。 この様な問題点を解決する目的で、既に種々の
提案が成されており、たとえば、界面活性剤濃厚
水溶液に粘度調整剤成分として種々の物質を少量
添加する方法が次の特許明細書に記述されてい
る：西ドイツ出願公開第2251405号（特定のカル
ボン酸塩、特にヒドロキシカルボン酸の塩たとえ
ばクエン酸ナトリウム）；西ドイツ出願公開第
2305554号（芳香族スルホン酸またはその水溶性
塩）；および西ドイツ出願公開第2326006号（炭素
数１〜６の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基
または炭化水素オキシ−炭化水素基（一定の方法
で置換されていても良い）を含有するスルホン酸
またはサルフエート、またはこれらの水溶性塩。）
これらの提案はすべて、直鎖状アルキルポリグリ
コールエーテルサルフエートおよびその洗剤用界
面活性剤としての用途に限定される。 この様な状況のもとで、本発明者等の課題は、
高い濃度に於てもポンプ処理可能であり、また、
水での希釈に際して好ましくない粘度上昇または
ゲル状態の強化を示さないアルキルエーテルサル
フエート、アルキルアリールエーテルサルフエー
ト、アルキルアリールスルホネートおよびアルキ
ルサルフエート、さらにはアルキルならびにアル
キルアリールポリグリコールエーテルアルコール
のスルホスクシネートなどの界面活性剤濃厚水溶
液であつて、たとえば天然油脂を乳化する為にシ
ヤンプー製造に用いる洗剤用界面活性剤として、
あるいは重合用乳化剤として適した水溶液を提供
することであつた。 この課題を解決する為、本発明者等は鋭意研究
を重ねた結果、低級ポリアルキレングリコール、
特にポリエチレングリコールおよび／またはポリ
プロピレングリコールのモノおよび／またはジサ
ルフエートの水溶性塩が、上述の種類の界面活性
剤の濃厚水溶液の為の効果的な粘度調整剤となる
という事実を見い出した。特に、この場合、この
様な粘度調整剤の作用が、基礎成分のポリエーテ
ルグリコールの分子量の上昇と共に増強されるこ
とを見い出した。これらの知見に基づいて本発明
は完成されたものである。 本発明の一目的は、非芳香族アルコールアルコ
キシル化硫酸化物（アルキルエーテルサルフエー
ト）、アルキルアリールポリグリコールエーテル
サルフエート、アルキルサルフエート、アルキル
アリールスルホネート、アルキルポリグリコール
エーテルスクシネート、アルキルアリールポリグ
リコールエーテルスルホスクシネートおよびアル
キルスルホスクシネートから選ばれた１種または
それ以上の界面活性剤の水溶性塩の少くとも20重
量％を少量、すなわち界面活性剤濃厚水溶液の重
量に対して0.1〜20重量％の量の粘度調整剤と共
に含んで成る界面活性剤濃厚水溶液を提供するこ
とである。この界面活性剤水溶液の特徴とすると
ころは、粘度調整剤として、低級ポリアルキレン
エーテルグリコールのモノおよび／またはジサル
フエートの水溶性塩（ポリアルキレンエーテルグ
リコールの分子量は約600〜6000とする）を含有
することである。また必要な場合には、ポリアル
キレンエーテルグリコールのモノおよび／または
ジサルフエートの水溶性塩と共に、分子量が少な
くとも1500の非イオン性低級ポリアルキレンエ
ーテルグリコールを用いることが出来る。 界面活性剤は、濃厚水溶液に対して特に少くと
も約25重量％、たとえば50〜80重量％の量で存在
させることができる。 本発明で用いる低級ポリアルキレンエーテルグ
リコールは、炭素数が５を越えない直鎖または分
枝状グリコールから誘導されたものである。特に
重要なものはポリエチレンエーテルグリコールお
よび／またはポリプロピレンエーテルグリコール
であり、中でも後者の場合、１，２−プロピレン
グリコールから誘導されたポリエーテルグリコー
ルが重量である。このことは、上述の低級ポリア
ルキレンエーテルグリコールのモノおよび／また
はジサルフエートの水溶性塩粘度調整剤にも当て
はまる。 本発明の他の目的は、本発明の先の目的と関連
した流動困難な界面活性剤濃厚水溶液の流動性を
少量の粘度調整剤の添加によつて改善する為の方
法を提供することである。この方法の特徴とする
ところは、粘度調整剤として、分子量が約600〜
6000、好ましくは少なくとも1000である低級ポリ
アルキレンエーテルグリコールのモノおよび／ま
たはジサルフエートの水溶性塩を用いることであ
る。更に、必要な場合には、この様な粘度調整剤
と共に、分子量が少なくとも1500の非硫酸化遊離
低級ポリアルキレンエーテルグリコールを用いる
ことが出来る。 低級ポリアルキレンエーテルグリコール、特に
ポリエチレンオキシドおよび／または１，２−ポ
リプロピレンオキシドのサルフエート、特にジサ
ルフエートは、本発明の上述の高濃度の界面活性
剤水溶液の為の特に有効な粘度調整剤であること
が証明されたのであるが、この様な調整剤の粘度
低下作用あるいはゲル状態を緩和する作用は、ア
ルキレンエーテルグリコールの分子量の上昇また
は縮重合度の上昇と共に増強される。この粘度調
整剤の基礎成分としてのアルキレンエーテルグリ
コールの分子量は少なくとも約1000であることが
好ましく、また、6000またはそれ以上の分子量で
あつても良い。特に好ましいのは、1500〜4000ま
たは1500〜3000の範囲の分子量を有するポリアル
キレンエーテルグリコールであり、これのジサル
フエートが望ましい。従つて、本発明により粘度
調整剤として用いられポリアルキレンエーテルグ
リコールジサルフエートは、通常、少量の水の作
用でアルコール成分のオキシアルキル化により生
成し得る様なポリアルキレンエーテルグリコール
から区別されるところのポリグリコールに由来す
るものである。更に、本発明によれば、粘度調整
剤はその種類および量に応じて、予め定められ得
る方法で用いられるので、ゲル状態の緩和につい
ての作用を予測することが可能である。本発明に
より用いられる粘度調整剤はそれ自身、有効な洗
浄活性物質（WAS）であり、従つて、目的とす
る高濃度界面活性剤溶液中に望ましくない不活性
成分が入ることが避けられる。本発明による界面
活性剤混合物は、そのままの高濃度状態に於てポ
ンプ処理可能であるばかりでなく、水での希釈に
際してはゲル状態の強化は認められず、希望通り
の希釈作用が得られる。また、界面活性剤含量
が、たとえば約10〜25重量％の実際上望ましい低
い値に低下せしめられて容易に流動する様になつ
た流動性水溶液は、中性塩の添加により有効に再
粘稠化されるのである。 本発明により用いられる粘度調整剤は任意の水
溶性の塩として使用することが出来る。実用的に
は、特に、アルカリ塩、可溶性のアルカリ土類塩
（マグネシウム塩など）、アンモニウム塩および／
または有機アミンとの塩（アルキロールアミン塩
など）が用いられる。実際上、最も重要なもの
は、ポリエチレングリコールおよび／または１，
２−ポリプロピレングリコール（それぞれ分子量
は上記の最小値以上とする）のジサルフエートの
ナトリウム塩である。粘度調整剤が塩形成性カチ
オンと作用することは、界面活性剤に塩形成性カ
チオンが存在していてもよいことを示す。 粘度調整剤は界面活性剤濃厚水溶液に於て、20
重量％までの量で、好ましくは0.1〜10重量％の
量で存在することが出来、特に、２〜５重量％の
量が望ましい。この数値は、それぞれの界面活性
剤濃厚水溶液に依存する。所望のゲル化温度低下
の程度および／または各界面活性剤の粘調性によ
つて粘度調整剤の量が決められる。後者の観点か
らは、特に界面活性剤の構造が重要な意味を有し
ている。上述の種類の界面活性剤の場合、ポリア
ルコキシ基が含まれており、基礎となるアルコー
ルのポリアルコキシ化の程度が重要である。低ア
ルコキシル化アルコールの場合には、高い濃度に
於ても通常２〜５重量％の粘度調整剤によつて良
好な効果が得られるが、一方、高ポリアルコキシ
ル化アルコール（ポリアルコキシル基の重合度が
10より大きく、たとえば100までのもの）の場合
には、これより少し多い量の粘度調整剤が必要で
ある。 先に述べた様に、必要な場合にはポリエチレン
グリコールおよび／またはポリプロピレングリコ
ールのサルフエートと共に、遊離ポリエチレング
リコールおよび／または遊離ポリプロピレングリ
コールを粘度調整成分として併用することが出来
る。この場合にも、これらの非硫酸化ポリアルキ
レンエーテルグリコールの作用は、その分子量が
高いほどよりはつきりと現われることが明らかに
されている。この様な遊離ポリアルキレンエーテ
ルグリコールの分子量は少なくとも1500であるこ
とが必要で、少なくとも2000、たとえば2000〜
6000、特に3000〜5000の範囲の分子量が好まし
い。 低級ポリアルキレンエーテルグリコールのサル
フエート（特にジサルフエート）と遊離ポリアル
キレンエーテルグリコールとの混合比は１：０〜
１：３の範囲にあることが望ましい。一般的には
１：０〜１：１の割合が好ましい。 粘度調整剤は、本発明の範囲に於て、予め調製
された化合物として、または予め調整された化合
物の混合物として、界面活性剤濃厚水溶液に添加
することが出来る。この様な粘度調整剤は高濃度
の水溶液（WAS含量、50〜90％）として用いら
れ、アルキルエーテルサルフエート水溶液中に混
合されるのが好ましい。 更に本発明に於ては、一定の場合、粘度調整剤
を界面活性剤形成用基礎成分の存在下に低級ポリ
アルキレンエーテルグリコールの硫酸化によつ
て、その場で調製することも可能である。また、
硫酸化は、たとえばアルキルアリールポリグリコ
ールエーテルアルコールの存在下に行うことがで
きる。この様な場合には、界面活性剤形成用アル
コール成分の硫酸化と予め製造された低級ポリア
ルキレンエーテルグリコールの硫酸化とを同時に
行なうことが好ましい。すなわち、界面活性剤形
成用アルコール成分と粘度調整剤形成用ポリアル
キレンエーテルグリコールとを所定の割合で混合
し、次いで、自体公知の硫酸化反応に付すのであ
る。この様にして得られた二種のサルフエートを
次いで所望の水溶性塩に変換するが、この場合、
両者（界面活性剤と粘度調整剤）は同じカチオン
を取り込むことになる。この様な本発明の実施形
態は、一般的に非常に好ましいものと言える。 本発明で用いられる界面活性剤の化学的性質に
ついては、上記技術文献に詳述されている。本発
明において好ましく使用される代表例は、次に示
す種類の化合物である： ：アルキルエーテルサルフエート 本発明では、原則として、炭素数８〜24、好ま
しくは８〜18のアルコールのアルコキシル化体の
サルフエートが用いられるが、特に好ましいの
は、炭素数10〜16の非芳香族アルコールのアルコ
キシル化体のサルフエートである。この場合、炭
素鎖は直鎖および／または分枝状で、且つ、飽和
および／または不飽和のものである。この様な種
類のアルコールは天然物から得られるか、または
合成によつて製造される。 この様なアルコールは、まず低級アルキレンオ
キシドによりアルコキシル化されるが、この場
合、得られる生成物は低アルコキシル化体および
高アルコキシル化体の二つのグループに分けるこ
とが出来る。低アルコキシル化体とは、10個まで
の、好ましくは１〜４個、特に２〜３個のアルコ
キシル基がアルコール基に付加されたものであ
り、また、高アルコキシル化体とは、10個を越え
る数の、たとえば100個までの、特に20〜80個の
ポリアルコキシル基を有するものである。最も重
要なアルコキシル化剤はエチレンオキシドおよ
び／または１，２−プロピレンオキシドである。 ポリアルコキシル化硫酸化物の水溶性塩として
は、先に粘度調整剤の場合に述べたカチオンを有
するものが適当であり、特に、アルカリ塩、可溶
性アルカリ土類塩、アンモニウム塩および有機ア
ミンとの塩が好ましい。実際上最も重要なものは
ナトリウム塩である。 ：アルキルアリールポリグリコールエーテルサ
ルフエート この種類の好ましい界面活性剤は、一般式： Rm−Ar−Ｏ−〔Ａ−Ｏ〕ｎ−SO₃M で表わされる。式中、Ｒは、直鎖または分枝状の
飽和または不飽和アルキル基を表わし、炭素数４
〜16、特に６〜14のアルキル基が好ましく、就
中、炭素数８〜12のアルキル基が重要である。ｍ
は、１または２を表わし、一般に１が好ましい。
Arは、フエニレン基またはナフチレン基を表わ
し、ここではフエニレン基が好ましい。Ａは、直
鎖および／または分枝状の低級アルキレン基を表
わし、エチレンおよび／またはプロピレン−１，
２が好ましい。ｎは、１〜100を表わす。ここで、
低アルコキシル化体と高アルコキシル化体の二つ
のグループに大きく分けられる。低アルコキシル
化体は、アルコール残基に12個まで、特に２〜10
個のアルコキシ基が付加されたものであり、高ア
ルコキシル化体は、12個以上、たとえば100個、
特に20〜50個の単位鎖数のポリアルコキシ基を与
える。Ｍは、溶解性塩のカチオン、特にアルカ
リ、水溶性アルカリ土類、アンモニウムまたは有
機アミンカチオンを表わす。特に重要なカチオン
はナトリウムである。 ：アルキルサルフエート この化合物のうち好ましいものは一般式： Ｒ−Ｏ−SO₃M で示される化合物である。ここで、Ｒ−Ｏ−は、
一般に炭素数８〜24、特に10〜18の直鎖または分
枝状の飽和または不飽和の非芳香族アルコール残
基を表わす。Ｍは、前記（）と同意義である。 ：アルキルアリールスルホネート この種類の界面活性剤は、一般式： Ｒ−Ar−SO₃−Ｍ で表わされる。ここで、Ｒは、直鎖または分枝状
の飽和または不飽和アルキル基を表わし、炭素数
４〜16、特に６〜14のアルキル基が好ましく、就
中、炭素数８〜12のアルキル基が重要である。
Arは、フエニレン基またはナフチレン基を表わ
し、フエニレン基が好ましい。Ｍは、前記（）
と同意義である。 ：アルキルポリグリコールエーテルスルホスク
シネート この種類の界面活性剤は、一般式： で表わされる。ここで、SO₃M基はコハク酸残基
内で位置を変えることができる。上記式中、各置
換基の好ましい例はそれぞれ次の通りである。 Ｒは、直鎖または分枝状の飽和または不飽和非
芳香族アルコール残基を表わし、炭素数４〜24の
ものが好ましい。モノエステルの場合、これらの
アルキル基は少くとも８、特に10〜18の炭素を有
するのが好ましい。Ａは、直鎖および／または分
枝状の低級アルキレン基を表わし、エチレンおよ
び／またはプロピレン−１，２が好ましい。ｎに
より低アルコキシル化体と高アルコキシル化体に
分けられ、低アルコキシル化体では、ｎは好まし
くは１〜12、特に２〜10であり、高アルコキシル
化体では、ｎは12以上、好ましくは100、特に20
〜50である。Ｚは、−OMまたは−〔Ｏ−Ａ〕ｎ−
Ｏ−Ｒを表わし、後者の場合、スルホコハク酸の
ジエステルになる。Ｍは、前記（）と同意義で
ある。 ：アルキルアリールポリグリコールエーテルス
ルホスクシネート この種類の化合物は、一般式： で表わされる。この界面活性剤においてもスルホ
ン酸基はコハク酸残基内で位置を変えることがで
きる。上記式中、各置換基はそれぞれ次の意義を
有する。 Ｒ，ｍ，Ar，Ａおよびｎは前記（）と同意
義である。Ｚは、−OMまたは−〔Ｏ−Ａ〕ｎ−Ｏ
−Ar−Rmを表わし、後者の場合、スルホコハク
酸のジエステルになる。Ｍは前記と同意義であ
る。 ：アルキルスルホスクシネート この種類の界面活性剤は、一般式： で表わされる。この場合にもSO₃M基はコハク酸
残基内で位置を換えることができる。式中の各置
換基は次の意義を有する。 Ｒは、直鎖または分枝状の飽和または不飽和非
芳香族アルコール残基を表わし、炭素数４〜24、
特に８〜18のものが好ましい。Ｚは、−OMまた
は−OR（この場合、スルホコハク酸のジエステ
ル）を表わす。Ｍは、前記（）と同意義であ
る。 本発明による界面活性剤濃厚水溶液は、上記の
界面活性剤の他に、他の界面活性物質をも含有す
ることが出来る。好ましいものとしては、たとえ
ば、アルキルフエノールエーテル等の非イオン性
の洗浄活性物質（WAS）が挙げられる。この他
の併用可能の界面活性物質については、上述の文
献に記述されている。 アルキルエーテルサルフエート、アルキル−お
よびアルキルアリールエーテルサルフエートなら
びに上述のスルホスクシネートおよび／または本
発明で用いる粘度調整剤は、その製造に由来し
て、本発明の高濃度水溶液中に、通常少量の無機
塩、たとえば塩化ナトリウムおよび／または硫酸
ナトリウムが存在するが、このことに関しても上
記文献を参照できる。 次に実施例を示し、本発明を更に詳しく説明す
る。 実施例 １ 一連の比較実験を行なつて、70％の高濃度アル
キルエーテルサルフエート水溶液に対するポリエ
チレングリコールジサルフエートおよび１，２−
ポリプロピレングリコールジサルフエートの粘度
調整作用を種々のパラメーターについて調べた。 この実施例に於て用いられる化合物の特性は次
の通りである： １ C12／14脂肪アルコール−2EO−サルフエー
トNa塩（C12／14−２−サルフエートと略称） 洗浄活性物質（エタノール溶解性成分）
70重量％ NaCl 0.4重量％ Na₂SO₄ 0.9重量％ ２ C12／14脂肪アルコール−3EO−サルフエー
トNa塩（C12／14−３−サルフエートと略称） 洗浄活性物質（エタノール溶解性成分）
70重量％ NaCl 0.4重量％ Na₂SO₄ 0.9重量％ ３ 分子量が600，1550，2000および3000のポリ
エチレングリコールを基礎成分とするポリエチ
レングリコールジサルフエート（クロルスルホ
ン酸による直接の硫酸化により得られ、約70重
量％の水溶液として用いる） ４ 分子量が620，1020，2020のポリプロピレン
ジグリコールを基礎成分とするポリプロピレン
グリコールジサルフエート（同様に、対応する
ポリプロピレングリコールの直接の硫酸化によ
り通常の方法で製造され、約70重量％の水溶液
として用いる） ａ） 第一の実験系列に於ては、粘度（20℃
で、落球粘度計を用いてヘツプラー
（Ho¨ppler）法により測定）に対するポリエ
チレングリコールジサルフエートの分子量の
影響を調べた。以下に掲げる第１表〜第４表
には粘度の値をmPa.sで示す。 なお、主成分の界面活性剤としては、
C12／14脂肪アルコール−2EO−サルフエー
トNa塩を用いた。

【表】 ｂ） 第二の実験系列に於ては、主成分のアル
キルエーテルサルフエートの種類によつて粘
度がどの様に影響されるかをポリプロピレン
グリコールジサルフエート（分子量1550）を
使用して調べた。

【表】 ｃ） 第三の実験系列に於ては、ポリグリコー
ルの種類によつて粘度がどの様に影響される
かを調べた。 使用した界面活性剤：C12／14脂肪アルコ
ール−2EO−サルフエートNa塩 ポリグリコールジサルフエート成分：2.8
％ 洗浄活性物質（WAS）：6.5％

【表】

【表】 ｄ 最後の実験系列に於ては、水を添加して希
釈したアルキルエーテルサルフエート溶液の
再粘稠化について調べた。 C12／14−２−サルフエートNa塩に３重
量％または６重量％の粘度調整剤を加え、水
で希釈して10重量％のWAS含量とした後、
この希釈液の再粘稠化について食塩を用いて
調べた。次の表に、本発明により得られる結
果を、粘度調整剤としてブチルグリコールサ
ルフエートまたはクメンスルホネートを含有
する対応溶液についての結果と比較して示
す。

【表】 ａ）およびｂ）に於て得られた結果から、本発
明による粘度調整剤は少量で、高濃度の脂肪アル
コールエーテルサルフエートに対し流動化作用を
示す事がわかる。濃度を減少させた場合、つまり
希釈の際には粘度の増大は認められず、粘度低下
が生じる。 また、希釈された界面活性剤溶液の再粘稠化
は、本発明によれば短鎖のアルキルエーテルサル
フエート（ブチルグリコールサルフエート）を用
いた場合に比較して促進される。これはクメンス
ルホネートと比較した場合にも当てはまるが、そ
の違いは一層顕著である。 実施例 ２ 活性物質含量が25重量％であるC12／14脂肪ア
ルコール−50EO−サルフエートNa塩水溶液のゲ
ル化温度は12℃である。このゲル化温度を低下さ
せる為、分子量が1550，3000および4000のポリエ
チレングリコールを基礎成分とするポリエチレン
グリコールジサルフエートジナトリウム塩を用い
た。100重量部の脂肪アルコール−EO−サルフエ
ートに対し、ポリエチレングリコールジサルフエ
ートジナトリウム塩1.2重量部を添加すると、溶
液のゲル化温度は第５表に示した温度にまで低下
する。

【表】 この実験結果から、1.2重量％という少量のポ
リエチレングリコールジサルフエートの添加によ
り脂肪アルコール−EO−サルフエート水溶液の
ゲル化温度は10℃以上の巾で低下を示すことがわ
かる。 実施例 ３ C12／14脂肪アルコール１モルにエチレンオキ
シド50モルを付加させて得た化合物を、単独でま
たは第６表に示したポリエチレングリコールとの
混合物として、通常の条件下でクロルスルホン酸
により硫酸化した。ここで、１モルのヒドロキシ
ル基（OH数により計算）につき1.05モルのクロ
ルスルホン酸を用いた。次いで、苛性ソーダ液に
より中性化した後、活性物質濃度を25重量％に調
整してゲル化温度を測定し、第６表に示す値を得
た。

【表】 実施例 ４ アルコールを含まない70％の高濃度アルキルア
リールエーテルサルフエート水溶液に対するポリ
エチレングリコールジサルフエートの粘度調整作
用を調べた。 次の物質の粘度を50℃においてヘツプラー
（Ho¨ppler）法により測定した： Ａ ノニルフエノール＋4EO−サルフエート
NH₄＋塩（米国特許第2758977号に従い調製） Ｂ 次の物質との混合物 １） 平均分子量600，1550，3000および4000
のポリエチレングリコール（PEG） （市販） ２） 分子量600，1550，3000および4000のポ
リエチレングリコールを基礎成分とするポリ
エチレングリコールモノ／ジサルフエート
（クロロスルホン酸による硫酸化により得ら
れ、約35重量％の水溶液として用いる） ３） ポリエチレングリコール−4000−モノ／
ジサルフエート（ノニルフエノール＋4EOお
よびポリエチレングリコール4000の混合物を
硫酸化してその場で得る） 結果を第７表に示す。

【表】 実施例 ５ この実施例では、高エトキシル化アルキルフエ
ノールエーテルサルフエートのゲル化温度の低下
に対するポリグリコールまたはポリグリコールジ
サルフエート添加の影響を調べた。活性物質含量
が30重量％であるドデシルフエノール＋40EO−
サルフエートNa塩のゲル化温度は12.5℃である。
このゲル化温度を下げる為、 ａ） 平均分子量4000のポリエチレングリコール
（PEG） ｂ） 平均分子量4000のポリエチレングリコール
を基礎成分とするポリエチレングリコールモ
ノ／ジサルフエート を用いた。

【表】 実施例 ６ C₁₂／C₁₅−オキソアルコールサルフエートNa
塩（OASと略称する）の30％溶液のヘツプラー
法により25℃で測定した粘度は約8500mPa・ｓ
である。このアルキルサルフエート濃厚水溶液に
対するPEGジサルフエートの粘度降下の影響を
調べた。第９表に示すOASの混合物を調製し、
ヘツプラー粘度を測定した。結果を第９表に示
す。

【表】 実施例 ７ ｎ−ドデシルベンゼンスルホネート（ABSと
略称する。市販のマラニル−ペーストA50
（Maranil（登録商標）−Paste A50））の50％溶液
は、室温で高粘度、粘稠、非流動ペーストを形成
し、その粘度はヘツプラー法では測定できない。
ブルツクフイールド（Brookfield）法（スピン
ドル６，20UpM、25℃）により測定した粘度は
23000mPa.sである。この実施例では、このABS
濃厚水溶液に対するポリエチレングリコールおよ
びPEGジサルフエートの粘度降下の影響を調べ
た。第10表に示すABS混合物を調製し、ヘツプ
ラー粘度を測定した。結果を第10表に示す。

【表】

【表】 実施例 ８ この実施例では、スルホコハク酸ハーフエステ
ルのゲル化温度の低下に対するポリグリコールジ
サルフエートの影響を調べた。 オクチルフエノール＋11EOのスルホコハク酸
ハーフエステルジナトリウム塩は活性物質30％の
水溶液にすると、注入不可能な非流動性ゲルを形
成し、これは33℃（ゲル化温度）ではじめて流動
性になる。25℃におけるヘツプラー粘度は当然測
定不能な程大きい。PEG4000ジサルフエートNa
塩５％を添加すると、33％水溶液でもゲル化温度
が−２℃まで下がるので25℃におけるヘツプラー
粘度の測定が可能になり、その値は80〜100mPa.
sであつた。PEG4000ジサルフエートNa塩を10％
添加すると、ゲル化温度はさらに低くなり、−10
℃以下になつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アルキルエーテルサルフエート、アルキルア
   リールポリグリコールエーテルサルフエート、ア
   ルキルサルフエート、アルキルアリールスルホネ
   ート、アルキルポリグリコールエーテルスルホス
   クシネート、アルキルアリールポリグリコールエ
   ーテルスルホスクシネートおよびアルキルスルホ
   スクシネートから成る群から選ばれた１種または
   それ以上の界面活性剤の水溶性塩少くとも約20重
   量％を、界面活性剤濃厚水溶液の重量に対して
   0.1〜20重量％の粘度調整剤と共に含有して成る
   界面活性剤濃厚水溶液において、粘度調整剤とし
   て分子量が約600〜6000の低級ポリアルキレンエ
   ーテルグリコールのモノおよび／またはジサルフ
   エートの水溶性塩を含有することを特徴とする界
   面活性剤濃厚水溶液。 ２ 粘度調整剤として、上述の最少分子量以上の
   低級ポリアルキレングリコールのモノおよび／ま
   たはジサルフエートの水溶性塩、好ましくはポリ
   エチレンエーテルグリコールおよび／またはポリ
   プロピレンエーテルグリコールのモノおよび／ま
   たはジサルフエートの水溶性塩を、分子量が少く
   とも1500の低級ポリアルキレンエーテルグリコー
   ル、好ましくはポリエチレンエーテルグリコール
   および／またはポリプロピレンエーテルグリコー
   ルと共に用いる特許請求の範囲第１項記載の界面
   活性剤濃厚水溶液。 ３ 塩の形態の粘度調整剤の基礎成分であるポリ
   アルキレンエーテルグリコールの分子量が少なく
   とも約1000、好ましくは少なくとも1500であり、
   かつ約6000までの範囲にある特許請求の範囲第１
   項または第２項記載の界面活性剤濃厚水溶液。 ４ 粘度調整剤がカチオンとしてアルカリ金属、
   アンモニウムおよび／またはアミンカチオンを有
   する特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載
   の界面活性剤濃厚水溶液。 ５ 界面活性剤水溶液の重量に対して0.1〜10重
   量％、好ましくは２〜５重量％の粘度調整剤を含
   有する特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記
   載の界面活性剤濃厚水溶液。 ６ 界面活性剤水溶液の重量に対して少くとも約
   25重量％、好ましくは50〜80重量％の界面活性剤
   塩を含有する特許請求の範囲第１〜５項のいずれ
   かに記載の界面活性剤濃厚水溶液。 ７ 常温または軽度の加温下にポンプ輸送可能
   な、好ましくは自由に流動する溶液である特許請
   求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の界面活性
   剤濃厚水溶液。 ８ 必須成分に加え、界面活性化合物、たとえば
   アルコキシル化アルキルフエノールを併せて含有
   する特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載
   の界面活性剤濃厚水溶液。 ９ アルキルエーテルサルフエート、アルキルア
   リールポリグリコールエーテルサルフエート、ア
   ルキルサルフエート，アルキルアリールスルホネ
   ート、アルキルポリグリコールエーテルスルホス
   クシネート、アルキルアリールポリグリコールエ
   ーテルスルホスクシネートおよびアルキルスルホ
   スクシネートから成る群から選ばれた１種または
   それ以上の界面活性剤の水溶性塩少くとも約20重
   量％を、界面活性剤濃厚水溶液の重量に対して
   0.1〜20重量％の粘度調整剤と共に含有して成り、
   粘度調整剤として分子量が約600〜6000の低級ポ
   リアルキレンエーテルグリコールのモノおよび／
   またはジサルフエートの水溶性塩を含有すること
   を特徴とする流動性の改善された界面活性剤濃厚
   水溶液の製法であつて、粘度調整剤基礎成分とし
   ての上記低級ポリアルキレンエーテルグリコール
   の硫酸化を硫酸化されていない界面活性剤基礎成
   分の存在下に行つて該界面活性剤基礎成分および
   該粘度調整剤基礎成分の硫酸化を同時に行い、次
   いで塩形成を行うことを含んで成る方法。 １０ アルキルエーテルサルフエート、アルキル
   アリールポリグリコールエーテルサルフエート、
   アルキルサルフエート、アルキルアリールスルホ
   ネート、アルキルポリグリコールエーテルスルホ
   スクシネート、アルキルアリールポリグリコール
   エーテルスルホスクシネートおよびアルキルスル
   ホスクシネートから成る群から選ばれた１種また
   はそれ以上の界面活性剤の水溶性塩少くとも約20
   重量％を、界面活性剤濃厚水溶液の重量に対して
   0.1〜20重量％の粘度調整剤と共に含有して成り、
   粘度調整剤として分子量が約600〜6000の低級ポ
   リアルキレンエーテルグリコールのモノおよび／
   またはジサルフエートの水溶性塩を含有すること
   を特徴とする硫動性の改善された界面活性剤濃厚
   水溶液の製法であつて、予め別に形成せしめた粘
   度調整剤を、好ましくは高濃度の水溶液として界
   面活性剤濃厚水溶液に添加することを含んで成る
   方法。